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09/05/2011

ESTADO GASEOSO

Gases

Fuerzas intermoleculares pequeas Movimientos rpidos e independientes


Volumen

El comportamiento de un gas se define por medio de variable : Temperatura Presin N de moles

09/05/2011

Medidas en gases
Un gas queda definido por cuatro variables:

Cantidad de sustancia Volumen Presin Temperatura Unidades:

moles l, m3, cm3 atm, mm Hg o torr, Pa, bar C, K

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1,013 bar = 1,013.105 Pa K = C + 273 1l = 1dm3


Pa = N/m2 (Unidad del SI)

La presin se transmite uniformemente en todas las direcciones.

Presin

baromtrica (atmosfrica) manomtrica : presin de un gas en un sistema cerrado

Pgas = Patm + PHg

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Aquel que obedece ciertas leyes

1) Ley de Boyle 2) Ley de Charles y Gay Lussac 3) Ley de las Presiones parciales de Dalton 4) Ley de Difusin de Graham

Leyes de los gases

Ley de Boyle y Mariotte


El volumen de un gas es inversamente proporcional a la presin que soporta (a temperatura y cantidad de materia constantes). constantes). V 1/P (a n y T ctes)
Transformacin isotrmica

PV = k

grfica

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Leyes de los gases Ley de Boyle y Mariotte

T2 >T1

Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-Lussac (1) GayEl volumen de un gas es directamente p p proporcional a la temperatura absoluta ( p p (a presin y cantidad de materia constantes).
El volumen se hace cero a 0 K
grfica

V T (a n y P ctes)
Transformacin isobrica

isobaras

V = k.T ESCALA KELVIN

Cero absoluto

T(K) = t(C) + 273,15

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Leyes de los gases


Ley de Charles y Gay-Lussac Gay-

Leyes de los gases


Ley de Charles y Gay-Lussac (1) Gay-

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Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-Lussac (2) GayLa presin de un gas es directamente p p proporcional a la temperatura absoluta (a p ( volumen y cantidad de materia constantes). constantes). P a T (a n y V ctes)
P (atm) Transformacin isocora

P = k.T isocoras
T (K)

Leyes de los gases


Ley de Charles y Gay-Lussac (2) Gay-

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Leyes de los gases


Ley de Charles y Gay-Lussac (2) Gay-

Leyes de los gases

Ley de Avogadro
El volumen de

frances

un

gas

es

directamente proporcional a la cantidad de materia (nmero de moles), a presin y temperatura constantes. constantes.
A presin y temperatura constantes, V (L)

volmenes iguales de un mismo gas o gases diferentes contienen el mismo nmero de molculas.

V n (a T y P ctes)

V = k.n

A PTE (1 atm y 273 K) un mol de cualquier gas ocupa un volumen de 22,4 L (Volumen molar del gas.

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Leyes de los gases

(a) Al aumentar la presin a volumen


constante, la temperatura aumenta

(b) Al aumentar la presin a temperatura


constante, el volumen disminuye

(c) Al aumentar la temperatura a presin constante, el volumen aumenta

d) Al aumentar el nmero de moles a temperatura y presin constantes, el volumen aumenta

Ecuacin general de los gases ideales


Combinacin de las tres leyes:
V=

kkk n T
P

RnT
P

Ley de los gases ideales:

PV=nRT
R se calcula para: n = 1 mol l P = 1 atm V = 22,4 l T = 273 K R = 0.082 atm L/ mol K = 8.31 J/ mol K = 1.987 cal /mol K P.V
T

P. V
T

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Leyes de los gases

n = m / MM

Ley de las Presiones Parciales de Dalton

John Dalton 17661766-1844

En una mezcla gaseosa cada gas ejerce

una presin igual a la que tendra si l solo ocupara el mismo volumen, a la


misma temperatura.

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La presin total de una mezcla es igual a la suma de las presiones parciales de todos los gases que la componen

Si tenemos 2 gases A y B:

PT = PA + PB

PA = nA R T / V PT = nT R T / V PA / PT = nA /nT xA: fraccin molar de A PA = xA PT


en general

Pi = xi PT

Masa Molar Media (MM)


nA = mA MM A

mT = m A + mB
mT = nT MM = n A MM A + nB MM B

m nT = T MM

MM =

nA n MM A + B MM B nT nT

XA
n

XB

nA = xA nT

MM = xi MM i
i =1

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Aplicacin de la Ley de Dalton

Recoger un gas sobre agua

Patm = Pgas seco + Pvapor agua + Ph

Ph = ghH 2O
Calculo del volumen de gas seco:

V = nRT/Pgas seco

DIFUSIN Difusin: Capacidad de un gas para mezclarse espontneamente a travs de otros.

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Ley de Graham
Bajo idnticas condiciones de P y T la velocidad de difusin de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada ra c adrada de s densidad su vi 1 / i

EFUSIN
La efusin es el proceso por el cual un gas bajo presin escapa de un recipiente al exterior a travs de una pequea abertura

Se ha demostrado que la velocidad de efusin es directamente proporcional a la velocidad media de las molculas.

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Teora cintica de los gases


Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y Boltzmann desarrollaron esta teora, basada en la idea de que todos los gases se comportan de forma similar en cuanto al movimiento de partculas se refiere.
Boltzmann Clausius

Teora cintica de los gases. Modelo molecular gases. molecular:


Los gases estn constituidos por partculas (tomos o molculas) esfricas puntuales separadas por espacios vacos. Las partculas de un gas estn en constante movimiento en lnea recta, al azar en todas la direcciones. El volumen total de las partculas de un gas es muy pequeo (y puede despreciarse) en relacin con el volumen del recipiente que contiene el gas. Las partculas de un gas chocan entre s y con las paredes del recipiente que lo contiene. Es tos choque se suponen elsticos, es decir, las partculas no ganan ni pierden energa cintica en ellos. La presin del gas se produce por las colisiones de las partculas con las paredes del recipiente. La energa cintica de las partculas aumenta con la temperatura del gas. Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las partculas se pueden considerar despreciables.

Teora cintica de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Avogadro


V = K n (a T y P ctes)

La adicin de ms partculas provoca un aumento de los choques contra las paredes, lo que conduce a un aumento de presin, que desplaza el mbolo hasta que se iguala con la presin externa. El proceso global supone un aumento del volumen del gas.

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Teora cintica de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Boyle y Mariotte


V = K 1/P (a n y T ctes)

El aumento de presin exterior origina una disminucin del volumen, que supone el aumento de choques de las partculas con las paredes del recipiente, aumentando as la presin del gas.

Teora cintica de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Charles y Gay-Lussac GayV = K T (a n y P ctes)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las partculas, y con ello el nmero de choques con las paredes. Eso provoca un aumento de la presin interior que desplaza el mbolo hasta que se iguala con la presin exterior, lo que supone un aumento del volumen del gas.

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Ecuacin Fundamental de la Teora Cintica

V.P = 1/3 n m v2
v: velocidad de traslacin de las molculas

Ec = m v2
V.P = 2/2. 1/3. n. m. v2 = 2/3 n. Ec P. V = 2/3 Ec como Ec T T = cte P.V = cte Ley de Boyle

Desviaciones del Comportamiento Ideal

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Ecuacin de Van der Waals


El gas Real se desva del comportamiento ideal debido a las siguientes suposiciones:

p gas g que 1- Las partculas de g no son esferas rgidas q sufren choques perfectamente elsticos 2- Se ignora el efecto de las atracciones y repulsiones intermoleculares 3- Se desprecia el volumen ocupado por las molculas

P y V deben corregirse

Ecuacin de Van der Waals


Las molculas interaccionan entre s. La interaccin es muy repulsiva a corta distancia, se hace ligeramente atractiva a distancias intermedias y desaparece a distancias ms grandes. La ley de los gases ideales debe corregirse para considerar las fuerzas atractivas y repulsivas.

Hay una reduccin del impacto

Pobs (real) = Pideal P

neto que la molcula realiza sobre la pared

La Presin disminuye en un factor proporcional a la densidad de molculas

a = parmetro de interaccin que indica cuan fuerte son las atracciones

a/(nv)2: Interacciones intermoleculares atractivas

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Ecuacin de V der Waals


La repulsin mutua entre molculas tiene el efecto de excluir a las molculas vecinas de una cierta zona alrededor de cada molcula. As, una parte del espacio total deja de estar disponible para las molculas en su movimiento aleatorio. En la ecuacin de estado, se hace necesario restar este volumen de exclusin (b) del volumen del recipiente (V); de ah el trmino (V - b).

V recip = Videal + nb

Videal = Vreal - nb

b = covolumen (volumen efectivo ocupado por 1 mol de gas

a y b dependen de la naturaleza del gas

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