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2. cidos e Derivados - Parte 4

11.8. steres 11.8.1. Introduo Alguns steres importantes:

steres possuem normalmente aromas agradveis.

Acetato de Etila (AcOEt): Solvente polar aprtico muito utilizado

11.8.2. Nomenclatura de steres e Lactonas i) Eliminao da palavra cido. ii) Substituio do sufixo do cido carboxlico por ato (IUPAC: oato). iii) troca do sufixo ol do nome do lcool por ila. Exemplos:

Em alguns casos, o grupamento ster pode ser considerado como um substituinte. Exemplo:

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steres cclicos so chamados de lactonas:

Nomenclatura comum: Substituio do sufixo ico do nome comum do cido pela terminao olactona, retirando-se a palavra cido.

11.8.3. Preparao de steres i) steres a partir de cidos Carboxlicos (Esterificao) Vide item 11.7.2. lcoois tercirios no podem ser utilizados neste mtodo. ii) steres a partir de cloretos de acila Caractersticas: - No precisa de um catalisador cido. - lcoois tercirios podem ser utilizados neste mtodo. - Normalmente adicionado um pouco de piridina. Por que? Exemplo:

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iii) steres a partir de Anidridos Carboxlicos - No precisa de um catalisador cido. - lcoois tercirios podem ser utilizados neste mtodo.

11.8.4. Reaes dos steres A reao caracterstica dos steres a Substituio Nucleoflica Aclica. i) Hidrlise A hidrlise pode ser cida ou bsica. Equao geral destas reaes:

a) Hidrlise cida Exemplo:

A reao um equilbrio. Assim, excesso de gua desloca o equilbrio para a direita. lcoois com baixo ponto de ebulio podem ser retirados por destilao.

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steres com com grupos alquila tercirios sofrem hidrlise muito mais rapidamente. Exemplo e Mecanismo:

H O C R O CH3 CH3 C CH3 R OH C O CH3 CH3 C CH3

OH2

H HO

CH3 C CH3 CH3 HO

CH3 C CH3 CH3

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b) Hidrlise Bsica (ou Saponificao) Melhor mtodo para realizar a hidrlise de steres. Esta reao no reversvel. Por que? Mecanismo:

Exemplos:

ii) Transesterificao Esta reao tem normalmente uma constante de equilbrio cerca de 1, mas em alguns casos o equilbrio pode ser deslocado. O mecanismo destas reaes anlogo ao de hidrlise. Exemplos:

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iii) Reduo de steres a) Preparao de Aldedos Reduo com DIBAL-H permite a obteno de aldedos. Equao Geral:

Exemplo:

b) Preparao de lcoois Primrios Reduo de steres com hidreto de ltio e alumnio fornece lcoois primrios. Exemplo:

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iv) Reao de steres com Reagentes de Grignard e com Organoltio Organometlicos podem realizar a adio a steres, fornecendo lcoois tercirios. A reao realizado com 2 equivalentes do organometlico. Exemplo 1 Reao com organoltio:

Exemplo 2 Reao com Grignard:

Esta reao ocorre por uma reao de substituio nucleoflica aclica seguida de uma adio nucleoflica. Exemplo: Etapa 1 Substituio:

Etapa 2 Adio:

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11.9. Anidridos Nomenclatura: Retira-se a palavra cido e adiciona-se o termo anidrido ao nome do cido. Exemplos:

Preparao de anidridos: ver item 11.7.

Reaes de Anidridos com Nuclefilos: Preparao de cidos Carboxlicos, steres e Amidas Exemplos:

O grupo de partida nestas reaes um on carboxilato.

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Exemplo de Mecanismo:

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