Universidad de Chile Facultad de Ciencias Depto.

de Qumica Licenciatura en Qumica

Informe de Laboratorio N 1
Titulaciones de cidos Fuertes Con Bases Fuertes

OBJETIVOS
Realizar titulaciones de cidos fuertes (HCl) con bases fuertes (NaOH), tanto con indicadores como pH-mtricamente, a distintas concentraciones. Construir una curva terica de titulacin y compararla con la experimental, a distintas concentraciones. Analizar el efecto de la concentracin en la titulacin de cido fuerte, con base fuerte. Determinar el numero de moles de base necesarios para neutralizar los moles conocidos de cido, tanto en cidos fuertes como en cidos dbiles.

PARTE EXPERIMENTAL
Experiencia 2: Estandarizacin del hidrxido de sodio 0,1N. El patrn primario debe tener dos caractersticas primordiales, primero debe ser un cido fuerte-base fuerte ya que para que la titulacin sea lo mas precisa posible debe este disociarse completamente en solucin, segundo debe ser de un peso molecular alto ya que as se reduce el margen de error al medir la cantidad necesaria para la titulacin. En este caso se utilizara Biftalato de potasio ya que cumple con estos requisitos. La masa molar del cido (Biftalato de potasio) es de 204,1 gr/mol.

Que ser la masa que debemos pesar para neutralizar aproximadamente 25 mL de NaOH. La utilizacin de fenolftalena como indicador en la estandarizacin de NaOH deber ser suficiente para este caso ya que tericamente se encuentra dentro del rango de viraje, tambin se utilizar para la estandarizacin de HCl por iguales motivos. Para la confeccin de una curva terica de una titulacin para la neutralizacin de 50mL de HCl 1N con NaOH usaremos los siguientes datos: La concentracin de in hidrgeno puede calcularla de la siguiente expresin para antes del punto de equivalencia: Antes del punto de equivalencia [H+] = milimoles de cido sin valorar

volumen total de solucin (mL) De acuerdo a esta expresin, calcule el pH en los siguientes puntos: a) Antes de agregar NaOH. b) Despus de agregar 20 mL de NaOH. c) Despus de agregar 40 mL de NaOH. d) Despus de agregar 49 mL de NaOH. e) Despus de agregar 49,9 mL de NaOH. f) Despus de agregar 49,999 mL de NaOH. Despus del punto de equivalencia [OH-] = milimoles de Base en exceso volumen total de solucin (mL) De acuerdo a esta expresin, calcule el pH en los siguientes puntos: g) h) i) j) k) l) Despus de agregar 50,1 mL de NaOH. Despus de agregar 50,2 mL de NaOH. Despus de agregar 50,5 mL de NaOH. Despus de agregar 51,0 mL de NaOH. Despus de agregar 60 mL de NaOH. Despus de agregar 75,0 mL de NaOH.

Los resultados obtenidos de las formulas se recopilan en las siguientes tablas: Tabla 1: Datos para la curva teorica de HCl 1 N. pH mM antes del mM HCl NaOH [OH [H+] Pto. sin valorar en ] Equivalen exceso cia 0,00 50 1 0 0,1 1 0,00 30 0,429 0,368 0,2 2 0,00 10 0,111 0,954 0,5 5 0,01 1 0,010 1,996 1 0 0,09 0,1 0,001 3,000 10 1 1,01 0,20 0,001 0-5 5,000 25 0

pO H 3,00 0 2,70 0 2,30 3 2,00 4 1,04 1 0,69 9

pH Despus del Pto. Equivalencia 11,000 11,300 11,697 11,996 12,959 13,301

Tabla 2: recopilacin de datos a partir de HCl 0,1N para construir la curva terica. mM HCl [H+] pH antes mM [OH] pO pH Despus del Pto. sin del Punto NaOH H Equivalencia valorar Equivalenci en

a 5 3 1 0,1 0,01 0,001 0,1 0,043 0,011 0,001 0,000 1,010

5 -

exceso 0,01 0,02 0,05 0,1 1 2,5 0,00 0 0,00 0 0,00 0 0,00 1 0,00 9 0,02 0 4,00 0 3,70 0 3,30 3 3,00 4 2,04 1 1,69 9 10,000 10,300 10,697 10,996 11,959 12,301

1 1,368 1,954 2,996 4,000 5,000

Tabla 3: recopilacin de datos a partir de HCl 0,01N para construir la curva terica. mM HCl sin valorar 0,5 0,3 0,1 0,01 0,001 0,0001 [H+] pH antes del Pto. Equivalencia 2 2,368 2,954 3,996 5,000 6,000 mM NaOH en exceso 0,001 0,002 0,005 0,01 0,1 0,25 [OH ] 0,00 0 0,00 0 0,00 0 0,00 0 0,00 1 0,00 2 pO H 5,00 0 4,70 0 4,30 3 4,00 4 3,04 1 2,69 9 pH Despus del Pto. Equivalencia 9,000 9,300 9,697 9,996 10,959 11,301

0,01 0,004 0,001 0,000 0,000 110-6

Grfico comparativo de los valores tericos.

14

12

10

NaOH 1N NaOH 0,1N NaOH 0,01

pH
6

0 0 10 20 30 40 50 60 70 80

NaOH (mL)

Tabla 4: Datos experimentales de neutralizacin de NaOH con Biftalato de potasio. Masa de Biftalato Potasio [g] 0,5001 0,4999 0,4963 de Volumen [mL] 24,0 24,0 24,1 neutralizacin

Experiencia 4: Determinacin de pH-mtrica del punto final. Tabla 5: Datos experimentales obtenido en la titulacin a 1,0N de NaOH con HCl Volumen [mL] pH pOH [H+ ] [OH- ] 0 0,65 13,35 0,22 4,46X10-14

10 15 16 17 18 19 20 20,5 21 21,5

0,79 1,12 1,23 1,46 1,67 2,3 12,59 12,75 12,89 12,93

13,21 12,88 12,77 12,54 12,33 11,7 1,41 1,25 1,11 1,07

0,16 0,07 0,05 0,03 0,02 0,005 2,57X10-13 1,77X10-13 1,28X10-13 1,17X10-13

6,16X10-14 1,31X10-13 1,69X10-13 2,88X10-13 4,67X10-13 1,99X10-12 0,03 0,05 0,07 0,08

Tabla 6: Datos experimentales obtenido en la titulacin a 0,1N de NaOH con HCl Volumen [mL] pH pOH [H+ ] [OH- ] 0 2,00 12,00 0,01 1,0X10-12 20 2,09 11,91 0,008 1,23X10-12 21 2,18 11,82 0,006 1,51X10-12 22 2,31 11,69 0,004 2,04X10-12 23 2,45 11,55 0,003 2,82X10-12 24 2,67 11,33 0,002 4,67X10-12 25 3,05 10,95 8,91X10-4 1,12X10-11 -4 25,1 3,25 10,75 5,62X10 1,77X10-11 25,3 3,49 10,51 3,23X10-4 3,09X10-11 25,5 4,35 9,65 4,46X10-5 2,23X10-10 -7 25,7 7,51 6,49 3,23X10 3,23X10-7 26,7 11,58 2,42 2,63X10-12 0,003 31,7 12,41 1,59 3,89X10-13 0,02 Tabla 7: Datos experimentales obtenido en la titulacin a 0,01N de NaOH con HCl Volumen [mL] pH pOH [H+ ] [OH- ] 0 1,98 12,02 0,01 9,54X10-13 10 2,33 11,67 0,004 2,13X10-12 -5 20 4,1 9,9 7,94X10 1,25X10-10 21 5,2 8,8 6,31X10-6 1,58X10-9 -6 22 5,7 8,3 1,99X10 5,01X10-9 22,4 6,5 7.5 3,16X10-7 3,16X10-8 22,5 7,11 6,89 7,76X10-8 1,28X10-7 -8 22,6 7,3 6,7 5,01X10 1,99X10-7 23 8,0 6,0 1,0X10-8 1,0X10-6 -11 24 10,2 3,8 6,31X10 1,58X10-4 25 10,8 3,2 1,58X10-11 6,31X10-4 -12 26,7 11,10 2,9 7,94X10 0,001 31,7 11,37 2,63 4,26X10-12 0,002

Utilizando los datos obtenidos experimentalmente a travs del pH-metro durante las 3 titulaciones (1N, 0,1N y 0,01N), realizamos el siguiente grfico comparativo

CONCLUSIONES
En definitiva podemos afirmar que la titulacin de mecanismos cido-base con indicadores es poco precisa, dado que no nos seala con claridad el punto en que la solucin se encuentra neutra de todo, y no nos aporta datos analizables, adems que es til en cierta medida solo para cidos y bases fuertes. dado que en mecanismos dbiles, el viraje en el color no es del todo claro. Por lo anterior, podemos afirmar que la titulacin pH-mtrica es mucho mas clara ya que nos da cuenta de el punto de neutralidad, y una serie de datos analizables, adems es til tanto para cidos y bases dbiles como fuertes.

DISCUSIONES.

Por medio de la experiencia se puede afirmar que el indicador de pH no vira exactamente en pH= 7, producto de que el cambio de pH en la titulacin de un acido fuerte con una base fuerte es grande al acercarse al punto de equivalencia. Se debi agregar un exceso de base para as provocar el cambio de color del indicador. Todo este ajuste provoca un error aleatorio, debido a las propiedades del indicador, a considerar al comparar los resultados de los grficos con los tericos calculados. La curva de titulacin de una solucin de base fuerte con cido fuerte Es inversa a la curva terica confeccionada en este informe. Por lo que el pH es bsico al principio, antes del punto de equivalencia y al final el pH es cido. Producto de la gran diferencia de concentraciones de OH - al comparar los graficos de las mediciones con el pH-metro, se genera un gran salto en la solucin de 1,0 N. Al contrario de lo ocurrido con la solucin 0,01 N, ya que su pH aumenta lentamente.

Universidad de Chile Facultad de Ciencias Depto. de Qumica Lic. en Cs. c/m en Qumica

Informe de Laboratorio N 2
Titulaciones de cidos Dbiles Con Bases Fuertes

NOMBRES: DANIELA HERRERA KARINA OCARES FECHA REALIZACION: 16 DE ABRIL 2010

Determinar el efecto del Ka y la concentracin en la titilacin pH-mtrica en distintos cidos. Establecer el punto de equilibrio y semi-equilibrio en titulaciones de cidos dbiles con bases fuertes. Curvas de Titulacin de cidos Dbiles. Tabla 8: Valores de pH medidos con p- Nitrofenol 0,1 N V [mL] pH 0 5,99 1,2 6,5 1,3 6,58 1,7 6,65 2,0 6,70 2,5 6,82 3,0 6,92

OBJETIVOS

3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,2 8,0 9,2 11,7

7,06 7,14 7,29 7,38 7,48 7,61 7,73 7,93 8,42 11,59 12,36

Tabla 9: Valores medidos de pH para Glicina 0,1 N V [mL] pH 0 7,72 0,3 8,55 1,5 9,21 2,0 9,3 2,5 9,51 3,0 9,67 3,5 9,79 4,0 9,89 6,0 10,53

Tabla 10: Valores medidos de pH para cido Frmico 0,1 N V [mL] pH 0 2,07 1,0 2,18 2,0 2,32 3,0 2,49 4,0 2,66 5,0 2,93 7,0 3,06 9,0 3,09 13,0 3,3 14,0 3,59 15,0 3,68 16,0 3,75 17,0 3,82 19,0 3,99 20,0 4,08

25,0 26,0 26,1 26,3 26,5 27,8 29,0

4,91 5,4 6,52 7,62 10,04 11,74 12,04

Tabla 11: Valores medidos de pH para cido Actico 0,1 N V[mL] pH 0 2,12 1,0 2,5 2,0 3,7 3,0 3,87 4,0 4,01 5,0 4,13 6,0 4,26 7,0 4,31 8,0 4,44 10,0 4,60 13,0 4,86 15,0 5,07 17,0 5,41 19,0 6,22 19,2 6,48 19,5 7,48 19,6 9,55 19,8 10,73 20,9 11,30 22,0 12,03 Grfico Comparativo de los cidos dbiles utilizados.

1. Titule pH-mtricamente 10 mL de cido dbil con NaOH 0.09627 N. Compare con la curva terica. Curvas de titulacin tericas. - Antes de presentar los clculos de las curvas de titulacin experimental y tericas de un cido dbil con una base fuerte, es necesario explicitar la obtencin de los valores para formar la curva de titulacin terica. - Al iniciar una titulacin, se est en presencia del cido, ya que no se ha agregado an la base, por lo tanto, se tiene que:

HA H + + A
- Para saber el valor del pH inicial usamos la siguiente ecuacin:

[H ] =
+

Ka C cido

pH = log[ H + ]
- Despus de agregar la base, la solucin est constituida de cido ms una porcin de sal, formada al reaccionar la base fuerte y el cido dbil, creando un amortiguador o tampn, por lo tanto, para el clculo de pH de la solucin, se debe utilizar las siguientes ecuaciones:

C cido =

Vcido C cido Vbase Cbase Vtotal

C sal =

[H ]
+

Vbase Cbase Vtotal Ka C cido = C sal

pH = log H +

[ ]

- Para el clculo del punto de equivalencia terico, cuando se est en presencia del mismo volumen de cido y de base y adems aproximadamente a la misma concentracin. Es decir, todo el cido ha reaccionado con la base agregada formando la sal, por lo tanto, se puede decir que se la solucin se encuentra en equilibrio.

HA H + + A H 2O H + + OH Kw = H + OH = 1,0 x10 14
- Podemos decir que:

[ ][

Kb =
- La concentracin del cido en este punto es:

Kw Ka

V C = C cido cidoinicial Vtotal

- Luego tenemos que:

- A partir del desarrollo de esta ecuacin obtenemos el valor de X que se reemplazar en la ecuacin siguiente para obtener el valor de pH. - Finalmente al sobrepasar el punto de equivalencia, es decir, cuando hay un exceso de OHhay un exceso de base fuerte, por lo tanto, la concentracin de in hidronio (H3O+) es despreciable. - Para esto, se utiliza la siguiente ecuacin:

X2 = Kb C X

[OH ] = V

base

Cbase Vcido Ccido Vtotal

pOH = log OH pH = 14 pOH

- Ya que la suma de pH y pOH debe ser igual a 14 y como, por la ecuacin anterior se obtiene el valor de pOH, por diferencia se calcula el valor del pH. Los valores de pKa de cada cido utilizado son: Tabla 12: Valores de pKa para los cidos utilizados en la experimentacin. cido pKa cido actico 4,76 cido frmico 3,74 p-nitrofenol 7,2 glicina 2,34 y 9,6

Grafico de Curvas Tericas de las titulaciones realizadas.

Efecto de la concentracin en titulaciones de cidos dbiles con bases fuertes.

Tabla 13: Valores de pH para cido actico 0,01 N V [mL] pH 0 3,51 1,0 3,88 2,0 4,04 3,2 4,38 4,0 4,47 5,1 4,7 6,0 4,86 7,1 5,03 8,1 5,33 9,1 5,7 10,1 6,9 10,5 7,68 11,0 8,14 11,5 9,45 12,2 10,39 13,6 11,06 Tabla 14: Valores de pH para cido actico 1 N V [mL] pH 0 2,64 1,0 3,53 5,0 4,69 5,7 4,76 6,0 4,8

6,5 7,0 7,2 7,5 7,7 8,0 8,2 8,5 8,7 9,0 9,3 9,7 10,0 11,5

5,0 5,03 5,07 5,29 5,31 5,37 5,38 5,47 5,66 5,72 6,05 10,30 12,16 12,9

Grfico comparativo de las soluciones con diferentes concentraciones de cido Actico.

Grafico para las Curvas Tericas de las titulaciones realizadas.

CONLUSIONES A mayor pKa, la curva de titulacin es ms achatada, ya que los pH no varan demasiado (rango de variacin pequeo) y a menor pKa, el pH presenta una variacin mucho ms grande y la curva se asemeja a una de un cido fuerte. Los cidos dbiles presentan una zona que se comportan como un amortiguador, que se encuentra entre el punto de semiequivalencia y el de equivalencia.
DISCUSIONES

Al observar los resutados obtenidos de la experiencia se puede deducir lo siguiente: En la fase anterior al punto de equivalencia se sabe que la base agregada no es suficiente para saturar la solucin. En el punto de equivalencia, la base agregada si es la suficiente, y se sabe que la solucin contiene solo el anion de la base dbil, el cual reacciona con el agua liberando iones hidroxilos. Y finalmente, en la fase siguiente de haber logrado el punto de equivalencia, habr un exceso de la base fuerte y el pOH en este punto es determinado por los hidroxilos de la base en exceso. Al analizar las curvas obtenidas en las soluciones ms diluidas, el comportamiento esperado se desvia mucho ms del teorico, esto quizs producto a la lenta disminucin del pH lo que provoca incertidumbre a la hora de registrar el pH ms estable del pH- metro.