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EFEITO DOS PLASTIFICANTES NA DUREZA DOS COMPOSTOS DE PVC

Introduo
Os produtos de PVC so divididos em duas grandes classes: rgidos e flexveis. Os plastificantes vm sendo utilizados h muitos anos na produo de PVC flexvel para uma grande variedade de aplicaes. O nvel e o tipo de plastificante utilizado selecionado para se obter as caractersticas necessrias para cada aplicao. Eles so em geral lquidos incolores e inodoros, relativamente no volteis e que exibem baixa solubilidade em gua. So em sua grande maioria steres ou polisteres, incluindo outros com base em cidos adpicos, fosfricos, sebceos, trimetlicos ou azelticos. Basicamente a ao do plastificante consiste em diminuir a intensidade de ligao entre as molculas do polmero. Estas ligaes, conhecidas como fora de Van der Walls, conferem ao PVC uma rigidez extremamente alta. O plastificante diminui estas foras, reduzindo a atrao intermolecular e por conseqncia aumentando a flexibilidade da cadeia polimrica e provocando interferncias nas condies de processamento e propriedades do produto final, tais como dureza, temperatura de amolecimento Vicat, flexibilidade, dentre outras.

Propriedades
A perda de plastificante do sistema polimrico pode provocar alteraes nas suas propriedades. Existem 3 formas principais de perda do plastificante a partir de um polmero plastificado: Volatizao: perda do plastificante do material para a atmosfera; Extrao: perda do plastificante do material para os lquidos (leos, gua, graxas entre outros agentes). Neste caso, quanto mais alto f r o peso molecular do plastificante maior ser sua o resistncia a extrao; Migrao: perda do plastificante por transferncia entre duas superfcies que esto em contato. Os plastificantes so divididos de acordo com suas caractersticas qumicas: Disteres:
Ftalatos: DIBP (di iso butil ftalato), DOP(di octil ftalato), DIDP (di iso decil ftalato) Adipatos: DOA (di octil adipato) Azelatos: DOZ (di octil azelato)

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EFEITO DOS PLASTIFICANTES NA DUREZA DOS COMPOSTOS DE PVC Tristeres: TOTM (tri octil trimelitato) Polisteres: plastificantes polimricos Epoxidados: OSE (leo de soja epoxidado) Fosfatos: TCP (tri cresil fosfato) Os plastificantes que possuem alta compatibilidade com o PVC so tidos como plastificantes primrios e os que apresentam compatibilidade limitada, como secundrios. Os plastificantes ftlicos (DOP, DIBP e DIDP) so os mais largamente empregados em funo da favorvel relao custo/desempenho. Entretanto, dependendo das exigncias de cada produto, pode ser adequado o uso de adipatos para se obter melhor flexibilidade a baixas temperaturas, fosfatos para propriedades retardantes de chama e ainda polimricos quando se deseja elevar a permanncia em condies de exposio ao calor ou produtos qumicos agressivos. O plastificante secundrio mais utilizado o OSE (leo de soja epoxidado), que tambm atua como auxiliar na estabilizao trmica do PVC em conjunto com estabilizantes a base de sais de brio, cdmio e zinco.

Propriedades fsicas dos plastificantes

DIBP Peso molecular Densidade a 25 C (g/cm3) Viscosidade a 20 C (cP) Ponto de ebulio 760 mmHg (C) Ponto de fulgor (C) Volatilidade 105 C a 1 hora (%) ndice de refrao 278 1,035 42 327 177 0,2 1,489 DOP 390 0,983 85 370 218 0,2 1,485 DIDP 446 0,966 113 256* 232 1,483 TOTM 546 0,987 300 225 0,2 1,483

(*) a 110 mmHg

Seleo de um plastificante
Para se selecionar um plastificante para determinada aplicao, deve-se considerar algumas caractersticas importantes: Compatibilidade: depende principalmente da configurao das molculas incluindo sua polaridade e peso molecular; pode ser entendida como atrao relativa entre polmero e plastificante.

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EFEITO DOS PLASTIFICANTES NA DUREZA DOS COMPOSTOS DE PVC Permanncia: depende da volatilidade e suscetibilidade extrao. Eficincia: depende do poder de solvatao.

Plastificantes mais utilizados e suas aplicaes Ftalatos

Constituem a classe de plastificantes mais usada para combinaes com resinas vinlicas. Estes plastificantes so largamente empregados em funo de seu baixo custo e das boas propriedades no produto acabado. Desta classe, os plastificantes mais conhecidos so: DOP (di octil ftalato): o ftalato mais usado no mundo e pode ser aplicado na maioria das formulaes do PVC. utilizado em bolsas de sangue, simuladores de tecidos humano, embalagens, calados, tubos e perfis, etc. O DOP representa mais de 50% do total de plastificantes produzidos no mundo. DIDP (di iso decil ftalato): aplicado na fabricao de fios e cabos, brinquedos, etc. DIBP (di iso butil ftalato): por possuir elevada eficincia facilita o processamento, porm apresenta limitada permanncia. normalmente empregado em conjunto com DOP em calados e mangueiras de jardim. Sua utilizao deve ser muito criteriosa para no prejudicar o desempenho do produto final.

Trimelitatos
Os tristeres de anidridos trimetlicos vm se tornando uma importante classe de plastificantes para utilizao em resinas vinlicas. Os trimelitatos so similares a famlia dos ftalatos em relao compatibilidade e eficincia de plastificao. Quando associados a outros plastificantes monomricos, contribuem significativamente no processamento, compatibilidade, resistncia a extrao por gua, apresentando ainda baixa volatilidade. Os trimelitatos no possuem boa resistncia a leos e solventes base de hidrocarbonetos. Nesta classe o plastificante mais conhecido o TOTM (tri octil trimelitato). So normalmente empregados em compostos de PVC para revestimentos de fios e cabos eltricos de elevado desempenho.

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Citratos
Os citratos tm uso restrito devido ao seu custo elevado. Esta classe de plastificante bastante indicada para ser utilizada na rea mdica por serem considerados produtos naturais. O plastificante mais conhecido desta famlia o ATBC (acetil tributil citrato).

Adipatos
So especialmente indicados quando se deseja a manuteno da flexibilidade do produto em baixas temperaturas. O plastificante mais conhecido desta famlia o DOA (di octil adipato). Entre outras aplicaes utilizado em filmes esticveis para embalagem.

Teoria da plastificao
Duas grandes teorias foram propostas para explicar os efeitos da plastificao: teoria da lubrificao e a teoria do gel. Kirkpatrick e colaboradores, desenvolveram a teoria da lubrificao, considerando que o plastificante atua como lubrificante, provocando o deslizamento das cadeias polimricas e facilitando sua formao devido reduo do atrito intermolecular. Doolitle, desenvolveu a teoria do gel, propondo que a resistncia deformao do polmero amorfo proveniente da deformao de uma estrutura interna tridimensional (estrutura gel), que contribui para diminuir o limite de elasticidade, pois os centros de atrao entre as cadeias macromoleculares esto bem prximos, impedindo assim seu movimento. O PVC apresenta muitos pontos de interao ao longo de sua cadeia, e a introduo de um plastificante provoca um afastamento dessas cadeias macromoleculares, dificultando suas interaes e mascarando os centros de foras de atrao intermoleculares, produzindo um efeito similar ao de um polmero com poucos pontos de ligao.

Ftalatos e o meio ambiente

A liberao dos ftalatos para o meio ambiente pode ocorrer durante sua sntese, produo ou na utilizao dos produtos em que os ftalatos so aplicados. Durante a transformao do PVC flexvel em produto final, apenas de 0,02% a 0,07% do plastificante total utilizado emitido para a atmosfera, representando uma quantidade insignificante e inofensiva. Os ftalatos no so persistentes no meio ambiente. Eles so facilmente removidos por reaes fotoqumicas, oxidao e degradao biolgica.
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Efeito do DOP na dureza de compostos de PVC

Norma ASTM D-2240 (23oC / 24 horas)
Formulao PVC Norvic SP 1100HP Plastificante - DOP Estabilizante trmico lquido Estearina lubrificante externo pcr 100 Varivel 2 0,2

Dureza Shore A do PVC (produto final) pcr 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Aps 15 87 80 77 73 70 67 64 61 58 56 53 50 48 Mxima 93 89 86 82 78 75 72 68 65 62 59 57 54

Dureza Shore D do PVC (produto final) pcr 20 25 30 35 Aps 3 65 58 52 48 Mxima 74 67 60 54

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100

Dureza Shore A

90 80 70 60 50 40 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100

pcr

Mxima

Aps 15"

80

Dureza Shore D

75 70 65 60 55 50 45 40

20

25

30

35

pcr Aps 3" Mxima

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Efeito dos plastificantes na dureza de compostos de PVC

Norma ASTM D-2240 (23oC / 24 horas)
Formulao PVC Norvic SP 1100HP Plastificante Estabilizante trmico lquido Estearina lubrificante externo pcr 100 Varivel 2 0,2

Dureza Shore A - mxima

DOP DIBP DIDP TOTM

Dureza Shore A

100 90 80 70 60 50 40 40 50 60 70 80 90 100

pcr

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