TERMOQUMICA

A QUMICA DOS E FEITOS ENER GTICOS.

OS PRINCPIOS FUN DAM EN TAIS DO CAL OR E DO T RABALH O S E APL ICAM, NO ES TUDO DE UMA REAO Q UM ICA E N AS M UDANAS DO EST ADO FS ICO DE UM A S UBS TNCIA.

Nelson Jos Paran da Silva

OBSERV E O S FEN MENOS

pilha

NELES,OC ORREM TRANSFORMAE S FSICAS E (OU) QUMICAS ENVOL VENDO VRIOS TIPOS DE ENERGIA, INCLUSIVE E NERGIA TRMICA.

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CONCEITOS IMPORTANTES SISTEMA - tudo aquilo que se r eserva do u niverso para estudo. ENERGIA - resultado do movimento e da fora gravitac ional existentes nas partculas formadoras da matria. ENERGIA QUMICA - trabalho realizado por um sistema atravs de rea es qumicas. CALOR - en ergia que flui de u m sistema com temperatura mais a lta para o o utro com temperatura mais baixa. TRABALHO - deslocamento de um c orpo c ontra uma fora q ue s e ope a esse desloca mento.
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EM UM SISTEMA ISOLADO A ENERGIA SEMPRE A MESMA, ELA SE C ONSERVA; PODE-SE DIZER ENTO QUE A ENERGIA DO UNIVERSO CONSTANTE.

ENERGIA INT ERNA

ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTNCIA SOB VOLUME CONSTANTE.

O PROCESSO DE MEDIDA D OS CALORES DE REAO DENOMINADO CALORIMETRIA. O APARELH O QUE MEDE A ENTA LPIA DA REAO DENOMINADO CALOR METRO.

ENT ALPIA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTNCIA SOB PRESSO CONSTANTE, RESUMIDAMENTE, PODEMOS DIZER QUE O CONTUDO DE CALOR DA SUBSTNCIA.

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CALORIA a quantidade de en ergia nec essria para aumentar de 1C a temperatura de 1 g de gua. JOULE a quantidade de energia nec essria para deslocar uma massa de 1kg, inicia lment e em repouso, fazendo percurso de 1 metro em 1 segundo.

EFEITOS ENERGETICOS NAS REACES QUMICAS

Na fotossntes e oc orre absoro de cal or
LUZ

6CO 2 +

6H 2O CLOROFILA

C 6H 12O6
GLICOS E

+ 6O2

1 cal = 4,18 J 1 kcal = 1000 cal 1 kJ = 1000 J

Na combusto do etano l oc orre lib erao de calor

C 2H5 OH + 3O2
ETANOL

2CO2 + 3H2O

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A TERMOQUMICA ESTUDA AS MUDANAS TRMICAS ENV OLV IDAS NAS REAES QUMICAS

EQU A O TE RMO QU MI CA
a repr esentao de uma rea o qu mica em qu e est especif icado:

* quando envolv e lib erao de calor, deno mina-se REAO EX OTRM ICA. * quando envolv e absoro de cal or, den omina-se REAO E NDOTR MICA.

* o es tado fsico de todas as substncias. * o balanceamento da equao. * a varia o de calor da reao ( H ). * variedade alotrpica quando existir. * as condi es fsicas em que ocorre a rea o, ou seja, temperatura e press o. ( 25C e 1atm o c omum) Segue al guns exempl os...

REAO EXOTRMICA 2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g)

REAO EXOTRMICA

OBSERVE OS SINAIS

H= 20,2 kcal

2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g)

H = 20,2 kcal

2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g) + 20,2 kcal

2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g) + 20,2 kcal

REAO ENDOTRMICA Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g)

REAO ENDOTRMICA

OBSERVE OS SINAIS

H= + 267,0 kcal

Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g) H = + 267,0 kcal Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g) 267,0 kcal

Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g) 267,0 kcal

REAO EXOTRMICA

CLCULO DA V ARI AO DE ENTAL PI A A

{
+ HR

{
C HP

A D

{
+ HR +

{
+ HP

D + CALOR

REAO ENDOTRMICA

HP HR H

ENTALPIA PRODUTO ENTALPIA REAGENTE VARIAO DE ENTALPIA

{
B HR

+ CALOR

{
C + HP

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REAO EXOTRMICA

No esquea:

HR

C = HP

+
+

D+

HP HR H

ENTALPI A PRODUTO
ENTO

HR > HP
O SEN TIDO DA SETA SER SE MPRE DO REA GEN TE PARA O PRODUTO

ENTALPI A RE AGEN TE VARI AO DE ENTALPI A

HR

HP
CAM I N HO D A RE A O

REAO ENDOTRMICA REAO EXOTRMICA

A A + B C + D + CALOR

+ Hp

= Hr
+

ENTO

Hp > Hr
O SEN TIDO DA SETA SER SE MPRE DO REA GEN TE PARA O PRODUTO

REAO ENDOTRMICA

HP C + D HR
CAM I N HO D A RE A O

B + CALOR

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H Se Se

H
<

(PRODUTO S)

H
H H

(REAG ENTE S)

H Se

H
<

(PRODUTO S)

H
H

(REAG ENTE S)

HR

HP

>

HR

HP

>

REAO ENDOTRMICA

HR > HP

<

Se

HR > HP

<

REAO EXOTRMICA

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(PRODUTO S)

(REAG ENTE S)

(PRODUTO S)

(REAG ENTE S)

Se

HR > HP

Se

HR > HP

REAO EXOT RM ICA

HR

HR <

0
HP

<

HP
CAM I N HO D A RE A O

CAM I N HO D A RE A O

(PRODUTO S)

(REAG ENTE S)

(PRODUTO S)

(REAG ENTE S)

Se

Hp > Hr HP

Se

Hp > Hr

REAO ENDOTRM ICA

HP

H
HR
CAM I N HO D A RE A O

>

0
HR
CAM I N HO D A RE A O

>

OBS.:

* Convencionou-se entalpia zero para dete rminadas substncias simp les, e m razo de no se r possvel me dir o valo r rea l da entalpia de u ma substncia. * Foram esco lhidas condies-padro para estabe lecer medida s rela tivas. * Ter entalpia zero qualquer substncia simp le s que se apresente nos e stado s fsico e alotrpico mais co mu m, a 25 C e 1atm de p resso.

ENTALPIA ZERO

ENTALPIA MAIOR QUE ZERO H

H = 0 H 2(g ), N 2( g) e etc O 2(g ) C(g rafite) S(rm bico) P(v ermelh o)

>0

--O 3( g) C(d iam ante) S(m ono clnico) P(b ran co)

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ENTALPIA ZERO

ENTALPIA MAIOR QUE ZERO H

H = 0 H 2(g ), N 2(g ) e etc O 2(g ) C(g rafite) S(r mb ico ) P(ver melho )

>0

Observe a reao de formao (sntese ) de um mo l de gua, a 25 C e 1 atm de p resso.

--O3 (g) C( diamante) S(m ono clnico) P(br anco)

H2(g ) +

1/2O2(g) H2 O(g )

Clculo da entalpia de f ormao:

H = H (prod utos) - H (reag entes)

* A forma alotrpica menos estvel tem entalpia maior que zero.

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H2(g ) +

1/2 O2(g )

H2O(g ) H =

H2(g ) +

1/2 O2(g )

H2O(g ) H =

? H = H (prod utos)

H(reagentes)
1/2 H O2(g) )

? H = H (prod utos)

H(reagentes)
1/2 H O2(g) )

H = HH2O(l) ( H H2(g) +
COMO

H = HH2O(l) ( H H2(g) +

H H2(g )= H O2(g) = zero

H = HH2O(l)
ENTO

H H2(g )= H O2(g) = zero

H = HH2O(l) H = 68,4kcal/mol

HH2O(l)= 68,4kcal/mol

HH2O(l)= 68,4kcal/mol

H = 68,4kcal/mol

H2(g ) +

1/2 O2(g )

H2O(g ) H = 68,4kcal/mol

CLCULOS DA V ARI AO DE ENTALPI A

LEI DE HESS A entalpia de u ma rea o depende apenas dos estados inicia is e fina is da rea o, no depende dos estados int ermedirios, ou seja a r eao a mesma para uma ou mais etapas. Ex. 1 - C lculo da entalpia da rea o de for ma o do gs carbnic o: C(grafite) + O2(g) CO2(g) H = ? kc al/mol

H = H (prod utos)

H(reagentes)
1/2 H O2(g) )

H = HH2O(l) ( H H2(g) +

H H2(g )= H O2(g) = zero

H = HH2O(l) H = 68,4kcal/mol

HH2O(l)= 68,4kcal/mol

EFETUAMOS A SOMA ALGBRICA DAS MESMAS.

OBSERVE AS EQUAES:

Note que os termos semelhantes em membros opostos se anulam. 1 etapa: C (grafite)+ 1/2O2(g) CO(g)

C(grafite) + 1/2O2(g) CO(g) 26,4kcal/mol

H =

H1 = H2 =

26,4kcal/mol 67,6kcal/mol

2 etapa: CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g)

CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) H = 67,6kcal/mol

Etapa final: C (grafite) + O2(g) CO2(g) H = 94,0kcal/mol

CONCLUINDO

H = H1 + H2 H = 94,0kcal/mol

Obser ve que o proc esso puramente algbrico.

1 etapa : C (grafite) + 1/2O2(g) CO(g)

Obser ve que o proc esso puramente algbrico.

1 etapa : C (grafite) + 1/2O2(g) CO(g)

H1 = H2 = H = -94,0kcal/mol

H1 = H2 = H = -94,0kcal/mol

26,4kcal/mol
2 etapa : CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g)

26,4kcal/mol
2 etapa : CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g)

67,6kcal/mol
Etapa final: C (grafite) + O2(g) CO2(g)

67,6kcal/mol
Etapa final: C (grafite) + O2(g) CO2(g)

H = H 1 + H 2 = -94,0kcal/mol
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Ex 2 - Dadas as equaes:
C(grafite ) + O2(g) CO2(g) H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) C(grafite) + 2H2(g) CH4(g) Calcular a entalpia da rea o: CH4(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(l)

H 1 = 94,0kcal/mol H 2 = 68,4kcal/mol H 3 = 17,9kcal/mol

Resoluo : As equa es dadas devero s er arrumadas de tal modo que a sua soma resulte na equa o-problema.
Agora vamos identific-las com algarismos rom anos.

I) C(grafite ) + O2(g)

CO2(g)

H1 = H2 = H3 =

II) H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) III) C(grafite) + 2H2(g) CH4(g)

Equao-problema:

94,0kcal/mol

68,4kcal/mol

17,9kcal/mol

CH4(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(l)

Devemos ma nter a equa o I pois dessa forma obteremos gs carbnico como produto. C(grafite ) + O2(g) CO2(g) H1 = 94,0kc al/mol Multiplicar por 2 a equao II para qu e os coef icientes fiquem ajustados. 2 H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)

Finalment e apl ica-se a so ma al gbrica das equa es, inclusive das varia es de entalpia. C(grafite ) + O2(g) CO2(g) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) kcal/mol CH4(g) C(grafite) + 2H2(g) H1 = 94,0 kcal/mol H2 = 136,8 H3 = + 17,9 kc al/mol

H2 = 68,4kc al/mol

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) H2 = 136,8 O H2 tamb m multi plic ado kcal/mol Agora, invertemos a equa o III de modo a obter o metano ( CH4 ) co mo rea gente.
Observe a inverso de sinal do H3

_____________________________________________________________

CH4(g) C(grafite) +

2H2(g)

H3 = + 17,9kcal/mol
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Observe os c ortes: C(grafite ) + O2(g) CO2(g) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) kcal/mol CH4(g) C(grafite) + 2H2(g) H1 = 94,0 kcal/mol H2 = 136,8 H3 = + 17,9 kc al/mol

CALORES PADRO DE FOR MAO OU ENTALPIA-PADRO DE F ORMAO o c alor desenvolvido na forma o de um mol d e determinado composto , a partir das substncias simples correspondentes no estado padro.
Representa-se por: Hf

_____________________________________________________________

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = 212,9 kcal/mol

O ndic e sobrescrito significa estado padro. O ndic e subscrito f signific a forma o. .

H = H1 + H2 + H3

REAO DE FORMAO - aquela em q ue um mol de um nico

composto formado a partir de substncias s impl es no estado padro. Exs.: C(grafite )+ O2(g) CO2(g)
1 mol

SUBSTNCIA H (k cal/mol) SUBSTNCI A H (kca l/m ol)

H2 O(v) H2 O(l) H2 O(s) CO( g) CO2 (g) CH4 (g) H3 COH (l) C2H 5OH( l)

-57,8 -68,4 -69,8 -26,4 -94 ,1 -17,9 -57,0 -66,4

NH 3(g) HF(g) HCl( g) HBr(g) HI (g) HNO 3(l) C12H 22 O 11(s) NaCl (s)

-11,0 -64,2 -22,1 -8,7 -6,2 -41,5 -53 1,5 -98,5

H2(g) + 1/2 O2(g) H2O( l)

1 mol

Os valores d e H so pr-estabelec idos e enco ntrados em tabel as, para aqueles c ompostos que estejam na su a forma mais estvel a 1 atm de presso , ou seja, no estado padro.

CALOR PADRO DE COMBUSTO OU ENTALPIA-PADRO DE C OMBUSTO o cal or liberado na c ombusto total de um mol de uma substncia em que os co mpon entes dessa reao esto n o estado-padro. H2(g) + 1/2O2(g) H2 O(l) H= 68,4kcal/mol

O PODER CA LRIC O DE ALGUMAS SUBSTNCIAS

A gasolina possui maior poder clalorfico que o lcool. Para cada litro de gasolina queimado so produzidos aproximadamente 8000 quilocalorias, enquanto para cada litro de lcool queimado, temos a produo de aproximadamente 5000 quilocalorias.

C2H5OH(l) + 3O 2(g) 2CO2(g) + 3H2 O(l) H= 325 kcal/mo l

COMBUSTO - reao de uma substncia com o oxignio (O 2) em que COMBUSTO - reao de uma substncia com o oxignio (O 2) em que ocorre liberao de energia. ( REAO EXOTRMICA ) ocorre liberao de energia. ( REAO EXOTRMICA )

Veja a tabela de calorias de alguns alimentos, a seguir.

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ALI MENTO
Cerveja Leite Peixe carne branca Batata Ovos Sorvete Frango Po branco Bif e

Kcal/ g ALIMENTO kca l/g

0,3 0,7 0,8 1,1 1,6 1,7 2,3 2,3 2,7 3,4 Feijo Ar roz Queijo prato Carne de vaca Acar Farinha de soja Chocolate Amendoim Carne de porco Manteiga 3,5 3,6 3,7 3,9 3,9 4,3 5,2 5,6 5,8 7,5
KNO3(s) + aq
CALOR DE DISSOLUO OU ENTALPIA DE DISSOLUO o c alor desenvolvido ( liberado ou absorvido) provocado pela dissoluo de um mol de substncia, numa quantidade de gua sufic iente para s e obter u ma solu o dil uda, no estado padro.

H2SO4(l ) + aq H2SO4( a q) H = 22,9 kc al/mol KNO3(a q)

,5 H = + 8,5 kc al/mol

Milho

CALOR DE NEUTRALIZAO OU ENTALPIA DE NEUTRALIZAO o cal or liberado na n eutralizao de um equiva lente-grama de um cido por um equ ivalent e-grama de u ma base, ambos em solu es a quosas dil udas, no estado padro. HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) H = 13,8 kcal/eq-g cal/eqHNO3(aq) + LiOH(aq) LiNO3(aq) + H2O(l) H = 13,8 kcal/eq-g kcal/eqOBS.: Para cidos e bases fortes o H ser sempre o mesmo.

A variao de entalpia de u ma reao pode se r calculada, conhecendo-se apenas as entalpias de fo rmao dos seu s reagente s e pro dutos.

H = H (prod utos)

H(reagentes)

Observe a equao : C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(g) H = ? kcal/mol

Consultando a tabela de calores de formao:

H = H (prod utos)

H(reagentes)

H = [3H CO2(g)+ 4H H2O ( g) ] - ( H C3H8 (g )+ 5 H O 2( g) ) H = [ 3(-94,1) + 4(-57,8)] - (-24,8 + zero) H = - 488,7 kcal/mol

SUBSTNCIAS

C3H 8(g) CO2(g) H 2O(g) O2(g)

-24,8kcal/mol -94,1kcal/mol -57,8kcal/mol zero

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ENERGIA DE LIGAO
A ENERGIA NECESSRIA PARA R OMPER UM MOL DE LIGAO DE UMA SUBSTNCIA NO ESTADO GASOSO. EX. Para rompe r u m de ligao H O so necessria s 110kcal. Para ro mper um de ligao H C so necessria s 100kcal. Para ro mper um de ligao O = O so necessria s 118kcal. .
* esses valores so tabelados

Para romper um mol de gua no estado gasoso , teremos: H2O(l) 2H(g) + O(g) H = ? kcal/mol
110kcal 110Kcal

O H H

H2O(l) 2H(g) + O(g) H = 220 kcal/mol

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Observe a reao em q ue todos os partic ipantes esto no estado gasoso: H | H C O H | H + 3/2O2

Cmputo dos pr odutos: H |

O = C = O + 2H2O

H C O H | H

3/2O2

O = C = O + 2H2O

Para rompe r as ligaes intra moleculares do me tanol e do oxignio, sero ab sorvido s, para: 1 mol de O H +46 4,0 kj + 46 4,0 kj 1 mol de C O +33 0,0 kj + 33 0,0 kj 3 mol s de C H 3 (+4 13, 0 kj) + 1 23 9,0 kj 3/2 mols de O = O 3/2 (+49 3,0 kj) + 7 39, 5 kj TOTAL ABSORVIDO + 2 77 2,5 kj

Para formar as liga es intramolec ulares do CO2 e da gua, sero liberadas: 2 mols de C = O 2 (-7444,0 kj) 2 mols de H O 2 ( - 464,0 kj)
TOTAL LIBERADO

-1 488,0 kj - 928,0 kj -2 416,0 kj

O clcu lo f inal s er:

A quebra de liga o envolve absoro de c alor +

H = H (rea gentes) H = 2 772,5kj

CALOR ABSORVIDO

H (produtos)

Processo endotrmic o Processo exotrmico

H
+

(- 2 416kj)
CALOR LIBERADO

H = 356,5kj
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A formao de ligao envo lve liberao de ca lor

H H
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