SOLUCIÓN AL EJERCICIO 26 DEL LIBRO DE TEXTO.

PÁGINA 272

a) Escribamos el equilibrio de disociación del ácido fórmico o metanoico (HCOOH) que es un

ácido débil:
HCOOH (ac) + H2O (l) ⇆ HCOO- (ac) + H3O+ (ac)
Haciendo el balance de materia tendremos:
HCOOH + H 2O ⇆ HCOO- + H 3O +
Concentración inicial 0,05 --- --- ---
Que reacciona x --- --- ---
Que se forman --- --- x x
En el equilibrio 0,05 - x --- x x
-4
Tomando como dato la constante de acidez de esta sustancia que es 1,77 . 10 tenemos:
−4 x2
1.77 • 10 = Puesto que la constante no es del orden de 10-5 o menos, no
0,05− x
podemos, en este caso, hacer la aproximación 0,05 –x ≅ 0,05. Por tanto hemos de trabajar
con la ecuación de segundo grado completa. O sea:
1,77 . 10-4 (0,05 – x) = x2; x2 + 1,77 . 10-4x – 8,85 . 10-6 = 0, cuya única solución válida
2,89 • 10 −3
es x = 2,89 . 10-3. Luego α = = 0,057.
0,05

1 mol
b) Veamos los moles que se añaden de NaOH: 0,8 g = 0,02 mol. De ácido fórmico
40 g
tenemos en 1 L 0,05 mol. Por tanto al añadir NaOH al ácido se produce una reacción ácido-
base, es decir:
HCOOH (ac) + NaOH (s) → HCOONa (ac) + H2O (l)
Y puesto que la reacción tiene lugar mol a mol, 0,02 mol de NaOH reaccionarán con 0,02
mol de HCOOH. O sea nos queda 0,03 mol de HCOOH en 1 L, es decir su concentración es
0,03 M.
Volviendo a escribir la disociación del ácido y el correspondiente balance de materia
tendremos:
HCOOH (ac) + H2O (l) ⇆ HCOO- (ac) + H3O+ (ac)

HCOOH + H 2O ⇆ HCOO- + H 3O +
Concentración inicial 0,03 --- --- ---
Que reacciona x --- --- ---
Que se forman --- --- x x
En el equilibrio 0,03 - x --- x x
Tomando de nuevo el valor de la constante de acidez:
−4 x2
1.77 • 10 = 1,77 . 10-4 (0,03 – x) = x2 x2 + 1,77 . 10-4 x – 5,31 . 10-6 = 0,
0,03− x
ecuación cuya única solución válida es x = 2,22 . 10-3. Por
−3
2,22 • 10
tanto: α = = 0,074, por lo que el grado de disociación aumenta.
0,03
c) El formiato de sodio es una sal (HCOONa), por tanto en disolución está totalmente
disociada en sus iones HCOO- y Na+. Luego al haber más formiato, HCOO-, el equilibrio del
apartado “a” se desplazará hacia la izquierda, o sea se disociará menos ácido. Por lo tanto
haciendo un nuevo balance de materia y considerando sólo lo que tendremos en el nuevo
equilibrio podemos escribir:
HCOOH (ac) + H2O (l) ⇆ HCOO- (ac) + H3O+ (ac)
0,05 – x 0,01 + x x
Y volviendo a utilizar la constante del ácido fórmico:
1.77 • 10−4 =
(0,01 + x) • x 1,77 . 10-4 (0,05 – x) = 0,01 x + x2
0,05− x
x + 0,010177 x – 8,85 . 10-6 = 0, cuya única solución con sentido es x = 1,61 . 10-3. Y por
2

1,61 • 10−3
tanto el grado de disociación será: α = = 0,032. Es decir disminuye, como
0,05
era de prever, el grado de disociación.

Os propongo la realización de los siguientes problemas:

1.- Se tiene una disolución acuosa de CH3COOH 0,05 M. Calcule:

a) El grado de disociación del ácido acético.
b) El pH de la disolución.
Dato: Ka = 1,8 . 10-5. (Quedó en reserva en Andalucía en junio de 2006).
NOTA: El apartado “a” se resuelve como el apartado “a” del ejercicio resuelto, incluso más
fácil dado el valor de la constante que permite la aproximación. Calculado en el apartado “a”
la concentración de iones hidronios ya no hay problema para averiguar el pH.
R: 0,019; 3,02.

2.- a) Calcule el pH de una disolución de HClO4 0,03 M y de una disolución 0,05 M de NaOH.
b) Calcule el pH de la disolución obtenida al mezclar 50 mL de cada una de las disoluciones
anteriores. Suponga que los volúmenes son aditivos.
(Quedó en reserva en Andalucía en junio de 2007).
NOTA: En el apartado “a” tenemos una disolución de un ácido fuerte, la primera, y una
disolución de una base fuerte, la segunda. Sólo hay que disociar el ácido y la base y calcular,
en cada caso, el pH.
En el apartado “b” tenemos una reacción de un ácido con una base. Hay que calcular los
moles de cada uno y ver si existe exceso de ácido, de base o si, por el contrario, son
cantidades estequiométricas. En función del caso proceder en consecuencia para averiguar
el pH.
R: 1,52; 12,70; 12.