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MARCO TERICO: Primera ley de Faraday de la Electrolisis Este principio fundamental de la electrolisis, se puede expresar de La cantidad de cualquier elemento liberada ya sea en el ctodo o en el nodo durante la electrlisis, es proporciona a la cantidad de electricidad que atraviesa la solucin. [1]
W: Masa electro-depositada en el ctodo (g). K: equivalente electroqumico del elemento electro-depositado (g/F) K= Peso atmico del elemento / Valencia I: intensidad de corriente (coulomb/s) T: tiempo transcurrido (s)
Electrodeposicin de aleaciones: Los metales pueden depositarse a partir de una disolucin que contiene varios iones, dando lugar a verdaderas aleaciones, algunas de las cuales difcilmente se consiguen por otros mtodos. La electrocodeposicin de metales depende de sus respectivos potenciales de deposicin. El potencial del electrodo donde tiene lugar el proceso debe de ser uniforme en toda su superficie de tal modo que se tenga que la composicin de los dos metales sea la misma en todo el ctodo. Para el caso del latn (aleacin de cobre y zinc), en el ctodo se desarrolla dos reacciones electrdicas de reduccin, es decir se produce un deposito simultaneo de cobre y zinc. Por lo tanto es necesario escribir las expresiones para la densidad de corriente I1 y I2, para dos metales. Ya que todas las reacciones se desarrollan en funcin de la sobretensin de activacin y es vlida la aproximacin de la ecuacin de Butler-Volmer, y se puede escribir:
( )
Donde Entonces:
( )
Electrodeposicin de aleacin Cu- Zn Por lo tanto, si se est considerando el depsito simultneo de los dos metales, cobre y zinc, la relacin de densidad de corriente con que se depositan los metales depende de su densidad de corriente de canje y de la diferencia de sus potenciales de equilibrio. La aplicacin del latonado, esta bsicamente en cambiar una o ms propiedades del depsito, como el color, lustre, dureza, ductibilidad y resistencia a la corrosin. Pero es evidente que hay ciertos factores que determinan si dos metales pueden ser codepositados de una solucin acuosa, como: Equilibrio de potenciales. Es obvio que si los potenciales estndar de los metales, como del cobre +0.34 volts y para el zinc -0.76 volts, es mucho mas fcil depositar cobre que zinc, y que es muy improbable que se electropositen los dos simultneamente. Pero afortunadamente la formacin de sales complejas y iones de cualquier metal siempre resulta e disminucin de la actividad ion-metal. y esto hace desde el punto de vista del depsito de la aleacin, el cambio relativo en la actividad del ion por la formacin de complejos de un tipo determinado es diferente del ordinario para los dos metales. El acomplejamiento con cianuros hace que el potencial esttico se vuelva ms negativo con respecto a su potencial estndar; lo que hace que los potenciales se acerquen y halla una mayor probabilidad de que los metales se reduzcan simultneamente. Polarizacin del ctodo. Si no hubiera polarizacin en el ctodo por el depsito de los metales seria en la misma proporcin en todas las densidades de corriente. Estas condiciones no de alcanzan nunca en ninguno de los sistemas actuales de aleacin, porque generalmente las curvas de polarizacin de ctodos de cualquiera de los metales en sus sales complejas tienen pendientes de consideracin, es decir, la polarizacin aumenta con el aumento en densidad de corriente. El metal que tienen mayor tendencia a reducirse (metal noble) es el cobre, por lo que juega un papel muy importante para dar la formulacin del bao, ya que el porcentaje de cobre en la composicin del bao, no va a ser el mismo que el porcentaje de cobre reducido en el ctodo, sera mayor en el caso del metal ms noble. Y por otro lado la densidad de corriente favorece la reduccin del metal menos noble en el ctodo.
3. DATOS Y RESULTADOS:
I( A/dm2) 60 s 90 s 0.5 47.4% 83.0% 1.0 53.3% 55.3% 1.5 41.5% 36.9% Tabla 4. Eficiencia catdica expresada en porcentaje corriente y tiempo.
3.3 RESULTADOS.
0.500
1.000
1.500
2.000
Grafico 1: Comparacin de los valores experimentales y tericos de las masas depositadas. Para un tiempo de 60 s.
Grafico 2: Comparacin de los valores experimentales y tericos de las masas depositadas. Para un tiempo de 90 s.
0.500
1.000
1.500
2.000
Grafico 3: Comparacin de los valores experimentales y tericos de las masas depositadas. Para un tiempo de 120 s.
Electrodeposicin de aleacin Cu- Zn 3.4 MUESTRAS DE CLCULO. Sea: Mi: masa inicial del electrodo limpio y seco. Mf: masa final del electrodo luego que ocurre la electrodeposicin. Me. Masa electrodepositada. Clculo de masa experimental electrodepositada.
De manera anloga se realiz los clculos para las dems intensidades y tiempos, obtenindose los valores que se consignan en la tabla 1.
Ya que la aleacin, en nuestro caso de Zinc- Cobre, involucra ms de un elemento que ser parte de la masa electrodepositada, no se puede aplicar directamente la primera ley de Faraday para obtener la masa terica; sin embargo si tomamos en cuenta que una parte de la intensidad de corriente en la codeposicin es usada para depositar el cobre y la otra parte, para depositar zinc; adems, considerando que en todo momento de la electrolisis hubo codeposicin del latn de una composicin aproximada 70% de Cu y 30% de Zn. La masa terica estimada sera:
M aleacin = 0.7x M Cu
+ 0.3x M Zn
Usando la ley de Faraday , hallamos la masas para cada metal por separado.
--------------------->
. Elect. de
----------------------> M
De manera anloga se realiz los clculos para las dems intensidades y tiempos, obtenindose los valores que se consignan en la tabla 2.
mTeo:masa de aleacin terica. mExp :masa de aleacin experimental. Eficiencia catdica Entonces para Eficiencia catdica ( y )
De manera anloga se realiz los clculos para las dems intensidades y tiempos, obtenindose los valores que se consignan en la tabla 3.
4. DISCUSIN DE RESULTADOS:
. 5. CONCLUSIONES:
6. BIBLIOGRAFA [2] William Blum y George Hogaboom. "Galvanotecnia y Galvanoplastia". Editorial Continental, S.A. Mxico. Julio 1985. Pginas: 463-480.