QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA ANLISE TITULOMTRICA A anlise titulomtrica refere-se anlise qumica efetuada pela medida da quantidade de uma

a soluo (titulante), cuja concentrao exatamente conhecida. Esta soluo reage quantitativamente com uma quantidade conhecida de soluo da substncia a ser determinada (titulado). A soluo de concentrao exatamente conhecida denominada soluo-padro. No preparo da soluo-padro de um reagente padro primrio, apenas medida uma massa definida e dissolvida no solvente apropriado. No existem muitos reagentes padres-primrios, uma vez que deve preencher as seguintes condies: - Deve conter uma quantidade conhecida (prxima a 100%) da substncia principal; - Ser fcil de obter, purificar, secar e preservar no estado puro; -Ser estvel no ar durante a pesagem (no deve ser higroscpico nem eflorescente) e no absorver umidade, oxignio ou gs carbnico. Durante a estocagem, a composio do reagente padro deve permanecer invarivel; - Proporcionar testes de impurezas mediante ensaios qualitativos ou de outra natureza, com a sensibilidade conhecida. O total de impurezas no dever exceder, em geral, 0,01% a 0,02%. - Ter massa molecular relativa elevada, a fim de que erros de pesagem possam ser desprezveis; - Ser facilmente solvel nas condies em que ser empregado. Quando o reagente no padro-primrio (como hidrxidos alcalinos e cidos inorgnicos), prepara-se uma soluo de concentrao aproximada, que padronizada posteriormente atravs de uma titulao, utilizando-se um reagente padro-primrio ou uma soluo j padronizada. VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO A volumetria de neutralizao ou cido-base envolve a determinao de espcies cidas ou bsicas. A metodologia baseia-se na reao entre os ons H 3O+ e OH-, de acordo com a equao H3O+ + OH- 2 H2O Construo das curvas de titulao As curvas de titulao so obtidas tomando-se os valores de pH da soluo em funo do volume do titulante ou da frao titulada. A obteno dos dados para a construo de tais curvas feita calculando-se o pH da soluo aps cada adio do titulante. Nos clculos admite-se que a reao entre o cido e a base completa no ponto de equivalncia (designao que se d ao ponto onde a reao se completa totalmente, para uma dada estequiometria da reao). Considere a titulao de 50,00 mL de soluo HCl 0,1000 mol.L-1 com uma soluo de NaOH 0,1000 mol.L-1. Calcular o pH : a) antes da titulao ser iniciada (Vb= 0 mL)

b) aps a adio de 10,00 mL de NaOH

c) aps a adio de 25,00 mL de NaOH

d) aps a adio de 49,5 mL de NaOH

e) aps a adio de 49,9 mL de NaOH

f)

aps a adio de 50,00 mL de NaOH

g) aps a adio de 50,10 mL de NaOH

h) aps a adio de 50,50 mL de NaOH

i)

aps a adio de 75,00 mL de NaOH

j)

aps a adio de 100,00 mL de NaOH

Construa a curva de titulao de 50,00 mL de soluo 0,1000 mol.L -1 de HCl com NaOH de mesma concentrao (pH em ordenadas X VNaOH (mL) em abscissas). (Curva Sigmide) O pH sofre uma variao brusca nas imediaes do ponto de equivalncia e este fato de grande importncia para a localizao do ponto final da titulao. Uma das maneiras usadas para detectar o ponto final de titulaes baseiase no uso da variao de cor de algumas substncias chamadas indicadores. No caso das titulaes cido-base, os indicadores so cidos ou bases orgnicas fracas que apresentam coloraes diferentes, dependendo da forma que se encontram em soluo (forma cida ou forma bsica). HIn H+ + InCor na forma cida Cor na forma bsica Deve-se observar que para selecionar um indicador para uma titulao cido-base necessrio conhecer antes o valor do intervalo de viragem do indicador, representado por pH= pK 1. Exemplos: Fenolftalena (pK = 9,6) : intervalo de pH : 8,3 a 10,0 Vermelho de fenol (pK = 7,9): intervalo de pH : 6,8 a 8,4 Alaranjado de metila(pK = 3,7): intervalo de pH : 3,1 a 4,4 Inclua na curva de titulao os intervalos de viragem dos indicadores citados anteriormente. Exerccios: 1. Calcular o pH durante a titulao de 50,00 mL de NaOH 0,0500 mol.L -1 com HCl 0,1000 mol.L-1, aps a adio dos seguintes volumes de reagente: a)24,50 mL; b) 25,00 mL; c) 25,50 mL. 2. Gerar uma curva para a titulao de 50,00 mL de cido actico (Ka= 1,75x10 -5) 0,1000 mol.L-1 com hidrxido de sdio 0,1000 mol.L -1. (Calcule valores de pH para os seguintes volumes de NaOH: 0,00; 5,00; 25,00; no ponto de equivalncia; 50,01 mL). 3. Em uma titulao de 50,00 mL de cido frmico 0,0500 mol.L -1 com KOH 0,1000 mol L-1, o erro da titulao deve ser menor que 0,05 mL. Que indicador da tabela abaixo pode ser selecionado para se atingir essa meta? Indicador Faixa de transio Mudana de cor pH Fenolfatalena 8,3-10,0 IV Timolftalena 9,3 10,5 I Az Amarelo de alizarina 10 - 12 IA GG Prpura de cresol 7,6 9,2 A-P

PARA TODA TITULAO, OBSERVAR OS SEGUINTES ITENS: Providenciar a limpeza adequada de uma bureta. Posteriormente, lave-a com a soluo que ser utilizada (descarte esse volume de lavagem). Verificar se no h vazamento. Preencher a bureta com soluo que ser utilizada. Verificar se no h bolhas. Se houver, remova. Colocar um fundo branco sob o erlenmeyer para facilitar a visualizao da viragem do indicador. Retirar uma alquota da amostra homogeneizada (solues) usando pipeta volumtrica ou massa medida em balana analtica direto no erlenmeyer. Transferir a alquota da soluo para um erlenmeyer e juntar o indicador. No adicionar mais indicador que o recomendado Comear a adio da soluo que est na bureta ao erlenmeyer de forma no muito rpida e contnua, sob agitao da soluo no erlenmeyer, observando cuidadosamente o aspecto do material no erlenmeyer. Interromper a adio de soluo no ponto final da titulao quando ocorrer a viragem do indicador. Anotar o volume do ponto final. Fazer os clculos de concentrao, seguindo a proporo estequiomtrica da reao.

ROTEIRO DE PRTICAS ANLISE QUMICA QUANTITATIVA A anlise volumtrica ou anlise titrimtrica refere-se anlise qumica quantitativa efetuada pela determinao do volume de uma soluo, cuja concentrao exatamente conhecida, que reage quantitativamente com um volume conhecido da soluo que contm a substncia a ser determinada. A soluo de concentrao exatamente conhecida a soluo padro. As concentraes das solues padres devem ser dadas com um alto grau de exatido, caso contrrio, a determinao resultar errada. A preparao de uma soluo padro requer, direta ou indiretamente, o uso de um reagente quimicamente puro e com composio perfeitamente definida. Os reagentes com semelhantes caractersticas so chamados padres primrios. Um padro primrio deve apresentar as seguintes caractersticas: 1. Ser de fcil obteno, purificao e secagem. 2. Ser fcil de testar e de eliminar eventuais impurezas. 3. Ser estvel ao ar sob condies ordinrias, seno por longos perodos, pelo menos durante a pesagem; no deve ser higroscpica, no pode oxidar-se ao ar e nem ser afetada pelo dixido de carbono. 4. Possuir uma grande massa molar. 5. Ser facilmente solvel nas condies em que ser empregada. Logo, uma soluo padro primria uma soluo preparada a partir da pesagem direta da quantidade de um composto com alto teor de pureza, seguida pela diluio at um volume definido da soluo. O nmero de padres primrios disponveis bastante limitado. Por meio de um padro primrio, pode-se determinar a concentrao de uma soluo que no tem caractersticas de padro primrio. Tem-se ento, a soluo padro secundria que uma soluo na qual o soluto dissolvido no foi determinado pela pesagem do composto dissolvido, mas pela reao (titulao) de um volume da soluo contra um volume conhecido de uma soluo padro primria. O reagente mais usado para a preparao das solues padres alcalinas o hidrxido de sdio, que no um padro primrio. A soluo tm de ser padronizada contra reagentes cidos, como hidrogenoftalato de potssio (ou biftalato de potssio) e hidrogenodiiodato de potssio(HK(IO3)2). Neste experimento voc preparar uma soluo de NaOH com concentrao prxima da desejada e depois, determinar a concentrao exata desta soluo, atravs da padronizao com um padro primrio.

Experimento 1: Preparao da soluo de NaOH 0,15 mol L-1 1. Calcular a massa de NaOH necessria para preparar 500 mL de uma soluo de concentrao 0,15 mol L-1. 2. Pesar a quantidade calculada de NaOH, em balana analtica, usando um vidro de relgio e fazer a pesagem o mais rpido possvel, pois as pastilhas de NaOH hidratam-se muito rapidamente. Transferir as pastilhas para um bquer de 100 mL, com o auxlio de um basto de vidro. Lavar o vidro de relgio, usando uma pisseta com gua destilada previamente fervida e resfriada, transferindo toda esta gua de lavagem diretamente para o bquer. Agitar cuidadosamente a mistura com o basto de vidro at que ocorra a dissoluo completa das pastilhas de NaOH. Transferir, quantitativamente, a soluo do bquer para um balo volumtrico de 500 mL. Lavar o bquer e o basto vrias vezes com gua destilada, transferindo a soluo resultante para o balo volumtrico. Completar o volume do balo com gua at a marca e agitar para obter uma soluo homognea. Observaes: * NaOH higroscpico. As pastilhas contm Na2CO3. * Cuidado ao manusear NaOH. * gua destilada e fervida usada para minimizar a quantidade de CO2 dissolvida. * Massa e volume so aproximados porque a soluo ser posteriormente padronizada, isto , ter sua concentrao exata determinada. * Armazenamento de soluo de NaOH em frasco plstico porque NaOH ataca o vidro (NaOH reage com os silicatos que constituem o vidro) Padronizao com biftalato de potssio KHC 8H4O4 (MM = 204,23 g/mol)

1. Tarar o erlenmeyer de 250 mL e pesar de 0,90 a 1,00 g de biftalato de potssio

(previamente seco em estufa a 110C por 1 horas) em uma balana analtica. 2

2. Adicionar cerca de 25 mL de gua destilada e agitar at a dissoluo completa do

sal.

3. Juntar duas gotas de fenolftalena.

4. Preencher a bureta com soluo de NaOH preparada e acertar o volume no zero.

5. Comear a adio da soluo de NaOH ao erlenmeyer, sob agitao. Se ficar soluo

de NaOH nas paredes do erlenmeyer, lavar com gua destilada e continuar a adio de NaOH.

6. Proceder a titulao at que a cor da soluo passe de incolor para levemente rosada
e esta cor persista por mais de 30 segundos. Anotar o volume da soluo de NaOH consumido. Esse volume ser usado no clculo da concentrao. 7. Este procedimento deve ser feito em triplicata. Observaes

* Fique atento a vazamentos e bolhas. No prossiga a titulao nesses casos. * No adicione mais indicador que o recomendado. * No adicione NaOH at que soluo fique intensamente rosa.

A volumetria de neutralizao ou volumetria cido-base compreende titulaes de espcies cidas com soluo padro alcalina (alcalimetria) e titulaes de espcies bsicas com soluo padro cida (acidimetria). A titulao o procedimento em que uma substncia (titulante) cuidadosamente adicionada a outra (titulado) at completar a reao. O volume exato em que a reao completa chamado de ponto de equivalncia ou estequiomtrico. O trmino da titulao na volumetria de neutralizao sinalizado com o auxlio de indicadores cidobsicos. O ponto em que h uma mudana sbita na propriedade fsica, como a cor do indicador, chamado de ponto final da titulao. muito importante, visto que cada indicador possui uma zona de transio prpria, conhecer o ponto da escala do pH em que se situa o ponto de equivalncia da titulao e, mais do que isso, a maneira como varia o pH no curso da titulao, particularmente em torno do ponto de equivalncia. O ponto de equivalncia coincide com o ponto de neutralidade (pH 7) quando a titulao envolve um cido forte e uma base forte. Mais decisivo para a adequada escolha do indicador , entretanto, o conhecimento da forma como varia o pH nas imediaes do ponto de equivalncia.

EXPERIMENTO 2: Determinao de cido actico em vinagre O cido actico um cido fraco tendo um ka de 1,8 x 10-5. Ele largamente usado em qumica industrial na forma de cido actico glacial (densidade de 1,053 e 99,8% m/m) ou em solues de diferentes concentraes. Na indstria alimentcia consumido como vinagre, que uma soluo diluda do cido actico glacial 3,5 a 8% (m/V).

Titulao de cido actico com soluo de NaOH 0,15 mol L-1 padronizada

1. Pipetar 10 mL de vinagre e transferir para um balo volumtrico de 100 mL. Diluir at

a marca com gua destilada e homogeneizar a soluo.

2. Retirar uma alquota de 25,00 mL da amostra homogeneizada usando pipeta

volumtrica e transferir para um erlenmeyer de 250 mL.

3. Adicionar aproximadamente 40 mL de gua e 3 a 5 gotas de indicador fenolftalena.

4. Preencher a bureta com soluo de NaOH preparada e padronizada e acertar o

volume no zero.

5. Titular a mistura com soluo padro de NaOH 0,15 mol L -1 at o aparecimento de

uma leve colorao rosa que persista por 30 segundos. 6. O procedimento deve ser feito em triplicata.

7. Repetir o procedimento usando vermelho de metila como indicador (viragem de

vermelho para amarelo).

Experimento 3 Preparao, padronizao e utilizao da soluo de HCl 0,25 mol.L-1 O cido clordrico no um padro primrio, sendo necessrio padroniz-lo para determinao de sua concentrao exata antes de sua utilizao na dosagem dos mais variados tipos de amostras de carter bsico. O padro primrio mais utilizado na padronizao de solues cidas o carbonato de sdio. Na titulao de carbonato de sdio, devem ocorrer duas protonaes: CO32- + H+ HCO3 HCO3 + H+ H2O + CO2 Mas o gs carbnico em soluo leva ao estabelecimento do seguinte equilbrio: H2O + CO2 H2CO3 HCO3 + H+ Isto representa a viragem do indicador verde de bromocresol com a adio de um volume de HCl menor que o necessrio para reagir com todo carbonato de sdio. Para evitar isso, deve-se aquecer a soluo para favorecer a eliminao do CO2. Quando isto ocorre, o verde de bromocresol retorna a colorao azul. Se a cor no revertida, significa que excesso de cido foi adicionado. Prosseguindo a adio de cido aps a eliminao de CO2, protona-se totalmente o carbonato e o verde de bromocresol assume colorao verde.

Preparao da soluo de HCl 0,25 mol L-1

1. Calcular o volume de HCl necessrio para preparar 250 mL de uma soluo de

concentrao 0,25 mol L-1. 2. Pipetar o volume calculado de HCl concentrado e transferir cuidadosamente para um bquer contendo cerca de 100 mL de gua destilada. Aps a diluio (resfriamento,

caso necessrio) transferir para um balo volumtrico de 250 mL e completar o volume com gua destilada. Homogeneizar. Observaes * CUIDADO ao manusear HCl concentrado! * HCl concentrado no padro primrio. Trata-se de uma soluo saturada de HCl que tem cerca de 36% em massa de HCl e densidade 1,18 g.mL-1. Padronizao com carbonato de sdio (Na2CO3, MM = 105,99 g/mol)

1. Tarar o erlenmeyer de 250 mL e pesar de ____ a ____ g de carbonato de sdio

(previamente seco em mufla a 270 - 300C por 1 hora) em uma balana analtica, anotando o valor da massa at a quarta casa decimal. 2. Adicionar cerca de 25 mL de gua destilada e agitar at dissoluo completa do sal. 3. Juntar duas gotas de verde de bromocresol (a soluo fica azul). 4. Preencher a bureta com soluo de HCl preparada e acertar o volume no zero. 5. Comear a adio da soluo de HCl ao erlenmeyer, sob agitao. Se ficar soluo de HCl nas paredes do erlenmeyer, lavar com gua destilada e continuar a adio de HCl. 6. Proceder a titulao at que a soluo torne-se esverdeada.

7. Neste ponto, interromper a adio de HCl e ferver a soluo por 2 min para eliminar o
CO2. A colorao deve voltar para azul. 8. Reiniciar a adio de HCl at o aparecimento de colorao verde. Anotar o volume de soluo de HCl consumido, para o clculo da concentrao. 9. Este procedimento deve ser feito em triplicata. Determinao da concentrao de uma soluo de amnia 1. Pipetar 10 mL da soluo de amnia, transferir para um balo volumtrico de 100 mL e completar o volume com gua destilada. Homogeneizar a soluo. 2. Pipetar 25 mL da soluo de amnia diluda e transferir para o erlenmeyer de 250 mL. 3. Adicionar duas gotas de verde de bromocresol (viragem de azul para amarelo). 4. Titular com a soluo de HCl padronizada at a viragem do indicador. Anotar o volume da soluo de HCl consumido. 5. O procedimento deve ser feito em triplicata.

Experimento 4: Anlise de leite de magnsia Leite de magnsia um anti-cido estomacal muito popular. A especificao mdia para o leite de magnsia estabelece um mnimo de 7% em peso de hidrxido de magnsio. Na anlise de leite de magnsia necessrio agitar bem o frasco, visto que ele constitudo de uma suspenso de hidrxido de magnsio, e para uma anlise precisa deve-se medir tanto o magnsio em suspenso quanto o magnsio dissolvido. A titulao direta de uma alquota de leite de magnsia um tanto difcil, pois ela uma suspenso branca opaca. Ainda mais, as partculas de hidrxido de magnsio em suspenso podem causar erros ao aderirem s paredes do erlenmeyer, ficando fora do contato com o cido clordrico titulante. Outra dificuldade que pode surgir em consequncia da amostra ser opaca est em no permitir uma percepo de uma mudana precisa da cor do indicador no ponto final da titulao. Um procedimento alternativo para se contornar tais problemas consiste em adicionar um excesso conhecido de uma soluo padro de cido clordrico para dissolver e neutralizar todas as partculas suspensas, resultando numa soluo clara. Em seguida, o cido em excesso titulado com uma soluo padro de hidrxido de sdio. Mg(OH) 2 (s) + H+(que no reagiu) + 2H+ (excesso) 2 H2O + Mg2+

OH-(titulante) H2O

A anlise de leite de magnsia um exemplo de titulao de retorno, ou seja, aquela em que adicionado um excesso de reagente padro para reagir com o constituinte em anlise. Assim, o reagente em excesso titulado com um segundo reagente ou com uma soluo padro do constituinte.

Titulao de leite de magnsia com soluo de NaOH 0,25 mol L-1 padronizada 1. Agitar bem o frasco de leite de magnsia. 2. Tarar o erlenmeyer e pesar de 3 a 4 g de leite de magnsia.

3. Pipetar 50 mL da soluo padro de cido clordrico 0,25 mol L-1 e transferir para o
erlenmeyer com leite de magnsia. Agitar para assegurar uma reao completa. A amostra deve dissolver completamente (se a soluo ficar turva ou restar algum precipitado, colocar uma quantidade adicional conhecida do HCl).

4. Preencher a bureta com a soluo de NaOH 0,15 mol L-1 padronizada e acertar o
volume no zero.

5. Adicionar 3 a 4 gotas do indicador de vermelho de metila e titular o excesso do cido

clordrico com a soluo padro de hidrxido de sdio 0,15 mol L-1 at o aparecimento da cor amarela.

6. O procedimento deve ser feito em triplicata. 7. Calcular a % (m/m) do hidrxido de magnsio na amostra.

Experimento 5: Determinao de acidez total em vinho branco A acidez total em vinhos pode ser determinada em termos de porcentagem de cido tartrico e feita para verificar a necessidade de eventual correo de excesso de acidez, pois isto afeta a qualidade do vinho. Esta correo pode ser feita adicionando-se SO2. De um modo geral, a acidez de vinhos secos encontra-se na faixa de 0,60 a 0,90 %. Para vinhos suaves e licorosos varia de 0,40 a 0,65 %. O cido tartrico, H2C4H4O6, diprtico e tem massa molar igual a 150,09 g. 1. Coloque 200 mL de gua fervida em um erlenmeyer de 500 mL 2. Adicione 1,00 mL do indicador fenolftalena 1% e titule com soluo padro de NaOH 0,15 mol L-1 at aparecimento de cor rosa claro persistente por pelo menos 30 s. 3.Transfira 15,00 mL de vinho para esse frasco e prossiga a titulao com NaOH at aparecimento de colorao rosa novamente. 4. Faa a titulao pelo menos em triplicata. 5. Expresse a acidez titulvel do vinho em % (m/V) de cido tartrico(C2H4O2(COOH) 2, massa molar = 150,09g/mol)