Calor Especfico Molar, Transformaes Adiabticas e Expanso Livre

quinta-feira, 12 de novembro de 2009

Revisando

Deduzimos que a temperatura determina a energia cintica mdia (via a velocidade mdia). O modelo de gs ideal no considera a interao entre os tomos de um gs.

Da teoria cintica
2 nM vmed p= 3V

Usando pV = nRT

3RT vrms = = M 3kT Kmed = 2 3 Kmed = kT 2

3kT m

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Calor Especfico Molar

Modelo

Gs ideal. Monoatomico (He, Ne, Ar). Eint a soma das energias cinticas de cada tomo.

Eint Eint

3 = (nNa ) kT 2 3 = nRT 2

Guarde esta expresso para depois!

Sabemos que: Usando a 1a Lei

dQ ou Q = nCv T nC = dT

Eint = Q W = nCv T W
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Calor Especfico Molar: Cv

Eint = nCv T W

Considere duas expanses isotrmicas:

P V = nRT P V = cte
W=0

1 P V

Eint = nCv T
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Calor Especfico Molar: Cv

Eint = nCv T
ou Portanto a variao da energia interna de uma gs ideal depende SOMENTE da variao da temperatura (note que esta armao vem da 1a lei e no do nosso modelo). 3 Retomando (agora do modelo):

Eint Cv = nT

Eint =

Usando:

Eint

Substituindo acima temos:

3 = nRT 2

nRT

3 Cv = R 2
Modelo

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Calor Especfico Molar: Cv

importante entender a diferena Eint entre as expresses derivadas a partir do modelo e a partir da 1a lei.

= nCv T 3 Cv = R = 12, 5J/molK A primeira geral e se aplica a 2 qualquer processo que produz variao de temperatura. O modelo 3 possui limitaes. Quais so ? Eint = nRT 2 Gs monoatmico. Eint = nCv T
Somente energia cintica. Em quais sistemas estas suposies so validas ?

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Energia Interna
Eint = nCv T

Portanto a variao da energia interna de uma gs ideal depende SOMENTE da variao da temperatura.
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Calor Especfico Molar: Cv

Molcula
Monoatmica

Exemplo Ideal Real He Ar

Cv (J/mol.K) 3/2R = 12,5 12,5 12,6 5/2R = 20,8 N2 O2 20,7 20,8 3R = 24,9 29,0 29,7

Diatmico

Ideal Real

Poliatmica

Ideal Real NH4 CO2

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Calor Especfico Molar: Cp

E se tivermos um processo a presso constante ? (W0)

W = pV = nRT dQ = nCp dT
Como a energia interna de uma gs ideal depende somente da temperatura:

Eint = Q W = nCp T nRT

Eint

= =

nCv T nCp T nRT

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Calor Especfico Molar: Cp

Eint = = nCv T nCp T nRT

Cv = Cp R

Graus de Liberdade

Correes ao modelo

As molculas so capazes de armazenar energia interna em outras formas alm da energia translacional! Cv =3/2R o valor de Cv para um sistema com trs graus de liberdade! Translao em x, y e z. Quais so os outros graus de liberdade possveis ?

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Graus de Liberdade
Molcula
Monoatmica

Exemplo Ideal Real He Ar

Cv (J/mol.K) 3/2R = 12,5 12,5 12,6 5/2R = 20,8 N2 O2 20,7 20,8 3R = 24,9 NH4 CO2 29,0 29,7

Diatmico

Ideal Real

Poliatmica

Ideal Real

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Graus de Liberdade

Translao 3

Translao 3 Rotao 2

Translao 3 Rotao 3 Todo tipo de molcula possui um certo nmero f de graus de liberdade, que so maneiras independentes de 1 guardar energia. RT Por grau de liberdade!

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Graus de Liberdade
f De um modo geral: Cv = R 2
Molcula
Monoatmica

ou Eint

f = nRT 2

nmero de graus de liberdade = f

Exemplo Ideal Real
Diatmico

Cv (J/mol.K) 3/2R = 12,5 He Ar 12,5 12,6 5/2R = 20,8 N2 O2 20,7 20,8 3R = 24,9 NH4 CO2 29,0 29,7

Ideal Real

Poliatmica

Ideal Real

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Graus de Liberdade
Poderamos melhorar ainda mais a concordncia com os valores de Cv se inclussemos graus de liberdade internos! Entretanto o mundo microscpico regido pela teoria quntica!

Vibraes

Esta teoria diz que certos graus de liberdade s se tornam disponveis quando a temperatura elevada, e depende da massa dos elementos constituintes do sistema. Quanto menor a massa, mais elevada deve ser a temperatura para ativar tais graus de liberdade.

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Graus de Liberdade

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Expanso Adiabtica

Queremos demonstrar que:

pV

= cte

Cp = Cv

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Expanso Adiabtica
pi V i

pf V f

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