Volumetria de Neutralizao

H
3
O
+
+ OH
-
2H
2
O
ou
H
+
+OH
-
H
2
O
Profa. Lilian Lcia Rocha e Silva
) 1 (
] [
] ][ [
3
HIn
In O H
K
a
+
=
+ H
2
O
In
-
Cor cida
Cor bsica
+ H
3
O
+
HIn
INDICADOR CIDO-BASE
So cidos ou bases orgnicas fracas que sofrem dissociao ou associao
dependendo do pH. O deslocamento do equilbrio provoca a mudana de
colorao.
( ) 2
] [
] [
] [
3

+
=
In
HIn
K O H
a Reorganizando a equao (1) temos:
Para que a mudana de cor seja visualmente perceptvel, a razo
[HIn]/[In
-
] deve ser maior que 10 ou menor que 0,1.
Portanto, o indicador exibe sua cor cida quando: 10
] [
] [
>

In
HIn
1 , 0
] [
] [
s

In
HIn
E sua cor bsica quando:
Substituindo as razes das concentraes na equao (2) :
Para obter a faixa de pH do indicador basta aplicarmos o negativo do
logaritmo nas expresses anteriores:
cida cor K O H
a
10 ] [
3
=
+
bsica cor K O H
a
1 , 0 ] [
3
=
+
1 pK 10) (K log pH
a a cida) (cor
= =
1 pK 0,1) (K log pH
a a bsica) (cor
+ = =
e
Portanto, a faixa de pH do indicador igual ao pK
a
1.
INDICADORES CIDO-BASE
Tabela 1- Exemplos de alguns indicadores cido-base com seus respectivos
intervalos de viragem
Indicador
Intervalo de viragem
em unidades de pH
Mudana de cor de cido
para base
Alaranjado de metila 3,1 a 4,4 Vermelho para alaranjado
Verde de bromocresol 3,8 a 5,4 Amarelo para azul
Vermelho de metila 4,2 a 6,3 Vermelho para amarelo
Azul de bromotimol 6,2 a 7,6 Amarelo para azul
Vermelho de fenol 6,8 a 8,4 Amarelo para vermelho
Fenolftalena 8,3 a 10,0 Incolor para vermelho
Timolftalena 9,3 a 10,5 Incolor para azul
INDICADORES CIDO-BASE
INDICADORES CIDO-BASE
Exemplo: Suponha que observemos a cor do indicador vermelho de
clorofenol em solues apresentando vrios valores de pH.
HIn (aq) H
2
O
In
-

(aq)
+
H
3
O
+
(aq)
+
(amarela)
(vermelha)
In
-
H
3
O
+
HIn
= K
In
In
-
HIn
=
H
3
O
+
K
In
KIn para este indicador 1 x10
-6
In
-
HIn
=
H
3
O
+
K
In
=
1 x 10
-6
H
3
O
+
In
-
HIn
e
A cor observada numa soluo deste indicador depende
da relao entre
.
INDICADORES CIDO-BASE
-Emuma soluo de pH 4,0:
In
-
HIn
=
H
3
O
+
K
In
=
1 x 10
-6
1 x 10
-4
=
1 x 10
-2
ou
1
100
Numa soluo de pH 4,0 a concentrao de HIn 100 vezes maior que a de In
-
.
-Emuma soluo de pH 5,0:
Se o pH for 5,0 a relao entre In
-
HIn
e
In
-
HIn
=
H
3
O
+
K
In
=
1 x 10
-6
1 x 10
-5
=
1 x 10
-1
ou
1
10
-E a concentrao da forma In
-
comea a aumentar.
-A soluo ainda parece amarela, mas talvez com uma tonalidade
alaranjada.
INDICADORES CIDO-BASE
-Emuma soluo de pH 6,0:
In
-
HIn
=
H
3
O
+
K
In
=
1 x 10
-6
1 x 10
-6
=
1
Concentraes iguais de HIn e In
-
daro soluo uma colorao alaranjada.
-Como diferentes indicadores tm diferentes valores de K
In
, o intervalo de pH,
no qual h variao da colorao, muda de um indicador para outro.
INDICADORES CIDO-BASE
A ESCOLHA DO INDICADOR
Uma das causas de erro no uso dos indicadores o fato de a viragem dos
mesmos ser gradual e se dar em um certo intervalo de pH.
Quanto mais a curva de titulao se afastar da perpendicularidade ao
redor do ponto de equivalncia, mais gradual ser a mudana de cor do
indicador.
Nestes casos, mesmo que se use o indicador adequado, aparece um erro
indeterminado devido dificuldade em se decidir quando exatamente a
viragem ocorre.
Outra causa de erro devido ao fato de a mudana de cor do indicador
ocorrer em um pH diferente do pH do ponto de equivalncia.
Fazendo com que o volume do titulante no ponto final seja diferente do
volume do titulante no ponto de equivalncia da titulao.
Erro da titulao = V
PF
V
PE
/V
PE
V
PF
= volume do titulante no ponto final e V
PE
= volume do titulante no ponto de equivalncia
A ESCOLHA DO INDICADOR
Quando se observa num mesmo grfico a curva de titulao e o intervalo de viragem de
um dado indicador, possvel decidir se o mesmo ou no adequado para essa titulao.
Alaranjado de Metila: 45 a
49/49,5mL viragem muito gradual;
No limite superior de pH de viragem
(49 a 49,5mL): Erro de titulao de
-2% a -1%.
-Vermelho de metila: viragem do
indicador deve ser bem abrupta
grande declividade da curva de
titulao no intervalo de pH de
viragem do indicador.
-Viragem em pH 4,0 e vol. Titulante
49,90mL: E. Tit. -2 partes por mil.
-Viragem em pH 5,0 e vol. Titulante
49,99mL: E. Titul. 0,2 partes por
mil.
A ESCOLHA DO INDICADOR
-O pH do ponto final no precisa coincidir com o pH do ponto de
equivalncia quando se escolhe um indicador.
-A escolha ou no de um determinado indicador, ou a necessidade de se
fazer ou no correes para o uso deste indicador, depende obviamente da
exatido desejada.
A ESCOLHA DO INDICADOR
CLCULO DO ERRO DE TITULAO
Considere-se o seguinte problema:
Um volume de 50,00mL de HCl 0,100molL
-1
titulado com NaOH 0,100molL
-1
e uma soluo de vermelho de metila usada como indicador. Calcular o erro
de titulao admitindo-se pH = 5,00 no ponto final. (Z. V.: 4,2 a 6,3)
Para resolver este problema necessrio calcular o volume de titulante no
ponto final da titulao.
Como neste caso o ponto final ocorre antes do ponto de equivalncia:
Fazendo-se a aproximao: V
a
+ V
F
~ 100,00mL V
PF
= 49,99mL
Erro da titulao = 49,99 50,00/50,00 x 100 = - 0,02%
CLCULO DO ERRO DE TITULAO
Considere-se o seguinte problema:
Um volume de 50,00mL de HCl 0,100molL
-1
titulado com NaOH 0,100molL
-1
e uma
soluo de fenolftalena usada como indicador. Calcular o erro de titulao
tomando-se o pH no ponto final da titulao como sendo igual a 9,00. (Z. V.: 8,0 a
10,0)
Como no problema anterior, deve-se obter uma expresso para o clculo do volume
de titulante no ponto final da titulao.
Como neste caso o ponto final ocorre depois do ponto de equivalncia:
Se pH = 9,00
[OH
-
]
PF
= 1,00 x 10
-5
Fazendo-se a aproximao: V
a
+ V
F
~ 100,00mL V
PF
= 50,01mL
Erro da titulao = 50,01 50,00/50,00 x 100 = + 0,02%
TITULAO DE CIDOS FRACOS COM BASES FORTES
Embora no se tenha calculado o
erro de titulao, fcil perceber
por estes grficos que indicadores
cujos intervalos de viragem esto na
regio cida (alaranjado de metila e
vermelho de metila) no devem ser
utilizados na titulao de cidos
fracos com bases fortes, enquanto
que a fenolftalena mostra-se
adequada para esta titulao.
TITULAO DE BASES FRACAS COM CIDOS FORTES
Indicadores com intervalo de pH
de viragem na regio alcalina, tal
como a fenolftalena, so
adequadas para a titulao de
uma base forte, mas no o so
para uma titulao de NH
3
com
soluo de HCl.
Indicadores com intervalo de
viragem na regio cida
(vermelho de metila ou alaranjado
de metila) seriam adequados para
esta titulao.