Se denomina mecanismo de la reaccin a la secuencia de pasos intermedios simples que corresponden al avance de la reaccin qumica a escala molecular, mientras

que la ecuacin qumica slo indica los estados inicial y final. Si comparamos una reaccin qumica con una vuelta ciclista por etapas, el mecanismo de la reaccin nos dara informacin detallada de cada una de las etapas mientras que la ecuacin qumica slo nos indicara desde dnde se parte en la primera etapa y a dnde se llega en la ltima. Cada paso intermedio del mecanismo de la reaccin se denomina etapa o reaccin elemental, por el hecho de que cada etapa debe ser tan simple que no se puede simplificar ms, es decir, cada etapa est indicando exactamente que especies estn interaccionando entre s a escala molecular. A diferencia de lo que ocurre en la ecuacin de velocidad global de la reaccin, en la ecuacin de velocidad de cada etapa, los ordenes parciales s que coinciden con los coeficientes estequiomtricos de las especies que intervienen en dicha etapa. Vamos a estudiar el mecanismo de la reaccin de primer orden:

Dicha reaccin no puede tener lugar en una sola etapa ya que si fuese as, tendra que ser de segundo orden y no lo es, por lo tanto, deber ser algo ms compleja. En realidad, esta reaccin global tiene lugar en dos etapas ms simples (observa que los rdenes de reaccin de cada una de las etapas s coinciden con los coeficientes estequiomtricos):

Reaccin elemental 1:

Reaccin elemental 2:

La primera etapa es muy lenta y por lo tanto limita la velocidad de la reaccin ya que la segunda es bastante ms rpida, ( k 2 > k1 ), por lo que la velocidad de la etapa 1 coincide con la velocidad global de la reaccin. Hay mecanismos de reaccin mucho ms complejos que incluso tienen etapas que transcurren simultneamente (en paralelo), por lo que la deduccin de la ecuacin cinemtica de la reaccin nada ms que se puede obtener por va experimental.

Si sumamos las dos etapas elementales, nos da la ecuacin qumica global, pero en las etapas suelen aparecer algunas especies nuevas que no son ni reactivos ni productos (como el tomo de O generado en la etapa elemental 1 y consumido en la 2). Se llaman intermedios de reaccin y son especies altamente reactivas que inmediatamente despus de su formacin en alguna de las etapas posteriores, siendo por tanto su vida muy breve. Al nmero total de especies (molculas, tomos, iones, ...) que intervienen como reactivos en cada una de las etapas elementales chocando entre s o con las paredes del recipiente, se le llama molecularidad. Siguiendo con el ejemplo anterior, la etapa 1 es unimolecular y la etapa 2 es bimolecular. Existen etapas trimoleculares, pero se descartan las tetramoleculares debido a que es bastante improbable que cuatro o ms especies interaccionen entre s simultneamente.

un nuclefilo es una especie qumica afn con las cargas positivas, es decir, tiene zonas ricas en electrones, ya sea que tenga carga neta negativa (es un anin), tenga electrones sin compartir o tenga electrones accesibles. ejemplos de nuclefilos: - con carga: HO-, CN-, X- (halgeno), NH2-, carbaniones. - con electrones sin compartir: aminas y amonaco (el N tiene e- sin compartir), alcoholes y agua (el O es el que tiene e- sin compartir). - con electrones accesibles: alquenos y anillos aromticos (los e- de los dobles enlaces al estar por arriba o por debajo del plano son fcilmente accesibles). un electrfilo es una especie qumica afn con las cargas negativas, es decir, tiene zonas deficiente de electrones, ya sea con carga positiva (cationes) o que tengan densidad de carga positiva. ejemplos: - con carga: H+, carbocationes, NO+. - con deficiencia de electrones: carbenos, radicales libres, el C de carbonilos, C unido a halgenos, O o N, BH3, etc. generalmente, los nuclefilos atacan a los electrfilos para formar enlaces covalentes, aunque en algunos casos muy escasos sucede lo contrario.

REACTIVOS ELECTROFILICOS Y NUCLEOFILICOS

Los reactivos electroflicos o electrfilos: son especies capaces de aceptar electrones y por consiguiente son acidos de Lewis. Los reactivos nucleoflicos o nuclefilos: son reactivos dadores de electrones y por tanto bases de Lewis. Segn esta definicin qu diferencia hay entre un cido de Lewis y un electrfilo, o entre una base de Lewis y un nuclefilo? a qu reactivos hay que aplicar el concepto de electrfilo o de nuclefilo? La diferencia electrfilo/cido de Lewis o nuclefilo/base de Lewis se basa en conceptos cinticos y termodinmicos. La basicidad y la acidez son conceptos termodinmicos y por tanto se refieren a la posicin de equilibrio entre un dador de electrones y un cido. Por ejemplo, cuando se afirma que una base es fuerte se entiende que, en la reaccin con cidos, el equilibrio est desplazado hacia la derecha. Al contrario que el concepto de acidez/basicidad, la electrofilia y la nucleofilia son conceptos cinticos: un buen nuclefilo es una especie qumica que reacciona rpidamente con electrfilos. Por ejemplo, cuando el in metxido CH3O- y el in mercapturo CH3Sreaccionan con el agua, se deja que las reacciones alcancen el equilibrio, se miden las concentraciones de las especies y se calculan las constantes de equilibrio se observa que la Kb de la reaccin del metxido es mayor que la Kb de la reaccin del in mercapturo. Por tanto se concluye que el metxido CH3O- es una base ms fuerte que el in CH3S-. Al contrario que la basicidad, la nucleofilia es un concepto cintico y se refiere a la velocidad con que determinadas especies reaccionan con los sustratos Por ejemplo, la reaccin del metxido con el bromuro de metilo forma el dimetil ter y la reaccin del mercapturo con el bromuro de metilo forma el dimetil tioter. Cuando se mide la velocidad de estas dos reacciones se observa que el mercapturo reacciona mucho ms rpidamente que el metxido y se concluye que el in mercapturo es un nuclefilo ms fuerte que el in hidrxido.

Tipos de ruptura: Homoltica: cada uno de los grupos en que se divide la molcula se lleva un electrn del enlace.Este tipo de ruptura da lugar a los radicales libres. Heteroltica: uno de los grupos en que se divide la molcula se lleva los dos electrones.Este tipo de ruptura da lugar a los carbocationes y carbaniones.

Mecanismo de reaccin: El mecanismo de reaccin es el conjunto de las fases o estados que constituyen una reaccin qumica. Los mecanismos de reaccin estn ligados a la cintica y a la dinmica qumica. La cintica qumica se encarga del estudio de la rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la reaccin general La Dinmica Qumica se encarga del estudio de la materia en el proceso de cambio qumico y las causas de dichos procesos.

1)Ruptura Hemoltica: se produce cuando cada tomo que se separa retiene un electrn de los dos que constituyen el enlace, formando radicales libres Ruptura Heteroltica: uno de los tomos separados se lleva los dos electrones que constituan el enlace, formndose un anin y un catin Caracteristicas: Se caracteriza por tener enlaces covalentes puede ocurrir de dos marenas fundamentalmente diferentes, dependiendo de lo que suceda con los dos electrones que forman el par enlazantes, van ambos electrones al mismo fragmentos Comparacion entre ellas: La reaccion hemoliticas son aquellas en la que se quitan o se preporcionan los electrones de par enlazantes individuales, tanto se se rompen enlaces. Cada unos de los atomos que se separan llecan unos de los electrones enlazantes, proporciona uno de los electrones de enlace

La reaccion heterolitica son aquellas en la cuales los electrones enlazantes se quitan o se proporcionan en pares, tanto si se rompe enlaces, o si se rompe y forman simultaneamente 2)Reactivos Nucleofilicos: Son regiones de las molculas que tienen unas altas densidades electronicas, dado que tienen un par de electrones no compartidos o correspondientes al extremo negativo de un enlace polar o tiene electrones pi( ) Reactivos Electrofilicos: Son zonas de las moleculas capaces de adquirir mas electrones, bien porque son sitios de baja densidad electronica o porque corresponde al extremo positivo de un enlace polar

Ruptura Homolitica y Heterolitica

En la foto: una ruptura heterolitica. Toda reaccin qumica implica la ruptura de enlaces y la formacin de otros nuevos. En un amolecula orgnica esos enlaces son generalmente covalentes y su ruptura pueden ser: a) Ruptura Homoltica: se produce cuando cada tomo que se separa retiene un electrn de los dos que constituyen el enlace, formando radicales libres.

b) Ruptura Heteroltica: uno de los tomos separados se lleva los dos electrones que constituan el enlace, formandose un anin y un catin.

1 Qumica homoltica y heteroltica

Como ciencia, la qumica debe su existencia, por supuesto, al cambio qumico: la conversin de una sustancia en otra. Molculas antiguas son transformadas en otras nuevas, lo cual significa que deben romperse enlaces antiguos para generar otros nuevos; en su mayora enlaces covalentes, en lo que respecta a la qumica orgnica. Hemos visto que la ruptura de un enlace covalente puede ocurrir de dos maneras fundamentalmente diferentes, dependiendo de lo que suceda con los dos electrones que forman el par enlazante: en la homlisis, va un electrn a cada fragmento; en la heterlisis, van ambos electrones al mismo fragmento. Los sustantivos <<homlisis>> y heterlisis slo se utilizan en su sentido literal, para indicar la ruptura de enlaces. No obstante, los adjetivos <<homoltico>> y <<heteroltico>> a falta de trminos ms adecuados se emplean en un sentido ms general, para incluir tambin el proceso de la construccin de enlaces, pudindose definir as dos clases muy amplias de reacciones orgnicas. Por consiguiente, las reacciones homolticas son aquellas en las que se quitan o se proporcionan los electrones del par enlazante individualmente, tanto si se rompen enlaces,

O si se rompen y forman simultneamente,

Cada uno de los tomos que se separan lleva uno de los electrones enlazantes, y cada uno de los tomos que se juntan, proporciona uno de los electrones de enlace. Reaccciones heterolticas son aquellas en las cuales los electrones enlazantes se quitan o se proporcionan en pares. Tanto si se rompen enlaces.

O si se rompen y forman simultneamente,

Uno de los tomos que se separa lleva ambos electrones de enlace, y uno de los tomos que se une proporciona el par. .La qumica homoltica es, por tanto, la qumica del electrn impar, mientras que la qumica heteroltica es la del par de electrones. Mientras la primera se ocupa de partculas neutras, conocidas como radicales libes, la segunda tiene que ver con cargas positivas y negativas, es decir, con cationes y aniones. Las reacciones homolticas suelen producirse en la fase gaseosa, o en disolventes cuya funcin principal se reduce a proporcionar un medio inerte que permita el movimiento libre de molculas reaccionantes. Las reacciones heterolticas se realizan generalmente en solucin, y los disolventes tienen, como veremos, efectos muy poderosos; la magnitud de su poder est empezando a conocerse ahora. Hasta aqu, la reaccin que ms nos ha venido ocupando la sustitucin de radicales, ilustrada por la halogenacin de los alcanos forma parte de la qumica homoltica. Comencemos ahora el estudio de la qumica heteroltica. La mayor parte de la qumica orgnica es heteroltica, siendo sta la que ms trataremos en el resto del libro. Tal como sucede con la halogenacin, la reaccin con la que empezamos es una sustitucin, pero de un tipo muy diferente: es heteroltica y del tipo especfico llamado sustitucin nucleoflica aliftica.

a ruptura de los enlaces puede ser de dos tipos: Homoltica:cada uno de los grupos en que se divide la molcula se lleva un electrn del enlace.Este tipo de ruptura da lugar a los radicales libres.

Heteroltica:uno de los grupos en que se divide la molcula se lleva los dos electrones.Este tipo de ruptura da lugar a los carbocationes y carbaniones.

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El punto de ebullicin de un compuesto qumico es la temperatura que debe alcanzar ste para pasar del estado lquido al estado gaseoso; para el proceso inverso se denomina punto de condensacin. La definicin exacta del punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor iguala a la presin atmosfrica. Por ejemplo, a nivel del mar la presin atmosfrica es de 1 atm. o 760 mmHg, el punto de ebullicin del agua a esta presin ser de 100C porque a esa temperatura la presin de vapor alcanza una presin de 1 atm. La temperatura de una sustancia o cuerpo es una medida de la energa cintica de las molculas. A temperaturas inferiores al punto de ebullicin, slo una pequea fraccin de las molculas en la superficie tiene energa suficiente para romper la tensin superficial y escapar. Al llegar al punto de ebullicin la mayora de las molculas es capaz de escapar desde todas partes del cuerpo, no solo la superficie. Sin embargo, para la creacin de burbujas en todo el volumen del lquido se necesitan imperfecciones o movimiento, precisamente por el fenmeno de la tensin superficial.

Punto de ebullicin:
Si ponemos al fuego un recipiente con agua, como el fuego est a mayor temperatura que el agua, le cede calor y la temperatura del agua va aumentando, lo que podemos comprobar si ponemos un termmetro en el agua. Cuando el agua llega a 100 C, empieza a hervir,convirtindose en vapor de agua, y deja de aumentar su temperatura, pese a que el fuego sigue suministrndole calor: al pasar de agua a vapor de agua todo el calor se usa en cambiar de lquido a gas, sin variar la temperatura. La temperatura a la que una sustancia cambia de lquido a gas se llama punto de ebullicin y es una propiedad caracterstica de cada sustancia, as, el punto de ebullicin del agua es de 100 C, el del alcohol de 78 C y el hierro hierve a 2750 C.

Punto de fusin:
Si sacas unos cubitos de hielo del congelador y los colocas en un vaso con un termmetro vers que toman calor del aire de la cocina y aumentan su temperatura. En un principio su temperatura estar cercana a -20 C (depende del tipo de congelador) y ascender rpidamente hasta 0 C, se empezar a formar agua lquida y la temperatura que permanecer constante hasta que todo el hielo desaparezca. Igual que en el punto de ebullicin, se produce un cambio de estado, el agua pasa del estado slido (hielo) al estado lquido (agua) y todo el calor se invierte en ese cambio de estado, no variando la temperatura, que recibe el nombre de punto de fusin. SE trata de una temperatura caracterstica de cada sustancia: el punto de fusin del agua es de 0 C, el alcohol funde a -117 C y el hierro a 1539 C.

xxxx El punto de ebullicin de un compuesto qumico es la temperatura que debe alcanzar este para pasar del estado lquido al estado gaseoso; para el proceso inverso se denomina punto de condensacin.

La temperatura de una sustancia o cuerpo es una medida de la energa cintica de las molculas. A temperaturas inferiores al punto de ebullicin, slo una pequea fraccin de las molculas en la superficie tiene energa suficiente para romper la tensin superficial y escapar. Al llegar al punto de ebullicin la mayora de las molculas es capaz de escapar desde todas partes del cuerpo, no solo la superficie. Sin embargo, para la creacin de burbujas en todo el volumen del lquido se necesitan imperfecciones o movimiento, precisamente por el fenmeno de la tensin superficial. La temperatura se mantiene constante durante todo el proceso de ebullicin, y el aporte de ms energa slo produce que aumente el nmero de molculas que escapan del lquido. Este hecho se aprovecha en la definicin de la escala de temperatura en grados centgrados. Un lquido puede calentarse pasado su punto de ebullicin. En ese caso se dice que es un lquido sobrecalentado. En un lquido spercalentado, una pequea perturbacin provocar una ebullicin explosiva. Esto puede ocurrir, por ejemplo, al calentar agua en un recipiente liso (por ejemplo Pyrex) en un microondas. Al echar azcar en esta agua sobrecalentada, el contenido completo puede ebullir en la cara del usuario, causando quemaduras. El punto de ebullicin depende de la masa molecular de la sustancia y de el tipo de las fuerzas intermoleculares de esta sustancia. Para ello se debe determinar si la sustancia es covalente polar, covalente no polar, y determinar el tipo de enlaces (dipolo permanente dipolo permanente, dipolo inducido - dipolo inducido o puentes de hidrgeno) En el Agua, el punto de Ebullicin se alcanza cuando, la Presin Atmosferica se iguala a la presion de vapor, generando Ebullicin

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La polaridad qumica o slo polaridad es una propiedad de las molculas que representa la desigualdad de las cargas elctricas en la misma. Esta propiedad se relaciona con otras propiedades qumicas y fsicas como la solubilidad, punto de fusin, punto de ebullicin, fuerza intermolecular, etc. Al formarse una molcula de forma covalente el par de electrones tiende a desplazarse hacia el tomo que tiene mayor carga nuclear (ms nmero de protones). Esto origina una densidad de carga desigual entre los ncleos que forman el enlace (se forma un dipolo elctrico). El enlace es ms polar cuanto mayor sea la diferencia entre electronegatividades de los tomos que se enlazan; as pues dos tomos iguales atraern al par de electrones covalente con la misma fuerza (establecida por la Ley de Coulomb) y los electrones permanecern en el centro haciendo que el enlace sea apolar. Pero un enlace polar no requiere siempre una molcula polar, para averiguar si una molcula es polar hay que atender a la cantidad de enlaces polares y la estructura de la

molcula. Para ello es necesario determinar un parmetro fisico llamado momento dipolar elctrico del dipolo elctrico. Se define como una magnitud vectorial con mdulo igual al producto de la carga q por la distancia que las separa d, cuya direccin es la recta que las une, y cuyo sentido va de la carga negativa a la positiva. Esta magnitud es, por tanto, un vector; y la polaridad ser la suma vectorial de los momentos dipolares de los enlaces. De esta manera una molcula que slo contiene enlaces apolares es siempre apolar, ya que los momentos dipolares de sus enlaces son nulos. En molculas diatmicas son apolares las molculas formadas por un solo elemento o elementos con diferencia de electronegatividad muy reducida. Sern tambin apolares las molculas simtricas por el mismo motivo. El agua, por ejemplo, es una molcula fuertemente polar ya que los momentos dipolares de los enlace dispuestos en V se suman ofreciendo una densidad de carga negativa en el oxgeno y dejando los hidrgenos casi sin electrones. La polaridad es una caracterstica muy importante ya que puede ayudarnos a reconocer molculas (por ejemplo a diferenciar el trans-dicloroetano que es apolar y el cisdicloroetano que es fuertemente polar). Tambin es importante en disoluciones ya que un disolvente polar solo disuelve otras sustancias polares y un disolvente apolar solo disuelve sustancias apolares ("Semejante disuelve a semejante"). Por ltimo la polaridad influye en el estado de agregacin de las sustancias as como en termodinmica, ya que las molculas polares ofrecen fuerzas intermoleculares (llamadas fuerzas de atraccin dipolodipolo) adems de las fuerzas de dispersin o fuerza de London -------------------------------------- Electronegatividad De Wikipedia, la enciclopedia libre Saltar a navegacin, bsqueda Una medida de fuerza de atraccin que ejerce un tomo sobre los electrones de otro, en un enlace covalente. Los diferentes valores de electronegatividad se clasifican segn diferentes escalas, entre ellas la escala de Pauling y la escala de Mulliken. En general, los diferentes valores de electronegatividad de los tomos determinan el tipo de enlace que se formar en la molcula que los combina. As, segn la diferencia entre las electronegatividades de stos se puede determinar (convencionalmente) si el enlace ser, segn la escala de Linus Pauling: * Inico (diferencia superior o igual a 1.7) * Covalente polar (diferencia entre 1.7 y 0.4) * Covalente no polar (diferencia inferior a 0.4) Cuanto ms pequeo es el radio atmico, mayor es la energa de ionizacin y mayor la electronegatividad y viceversa. Segn Linus Pauling, la electronegatividad es la tendencia o capacidad de un tomo, en una molcula, para atraer hacia s los electrones. Ni las definiciones cuantitativas ni las escalas de electronegatividad se basan en la distribucin electrnica, sino en propiedades

que se supone reflejan la electronegatividad. La electronegatividad de un elemento depende de su estado de oxidacin y, por lo tanto, no es una propiedad atmica invariable. Esto significa que un mismo elemento puede presentar distintas electronegatividades dependiendo del tipo de molcula en la que se encuentre, por ejemplo, la capacidad para atraer los electrones de un orbital hbrido spn en un tomo de carbono enlazado con un tomo de hidrgeno, aumenta en consonancia con el porcentaje de carcter s en el orbital, segn la serie etano < etileno(eteno) < acetileno(etino). La escala de Pauling se basa en la diferencia entre la energa del enlace A-B en el compuesto ABn y la media de las energas de los enlaces homopolares A-A y B-B. R. S. Mulliken propuso que la electronegatividad de un elemento puede determinarse promediando la energa de ionizacin de sus electrones de valencia y la afinidad electrnica. Esta aproximacin concuerda con la definicin original de Pauling y da electronegatividades de orbitales y no electronegatividades atmicas invariables. E. G. Rochow y A. L. Alfred definieron la electronegatividad como la fuerza de atraccin entre un ncleo y un electrn de un tomo enlazado. Xxxx

Solubilidad es la cualidad de soluble (que se puede disolver). Se trata de una medida de la capacidad de una cierta sustancia para disolverse en otra. La sustancia que se disuelve se conoce como soluto, mientras que la sustancia donde se disuelve el soluto recibe el nombre de solvente o disolvente. La concentracin, por otra parte, hace referencia a la proporcin existente entre la cantidad de soluto y la cantidad de disolvente en una disolucin.

La solubilidad puede ser expresada en porcentaje de soluto o en unidades como moles por litro o gramos por litro. Es importante destacar que no todas las sustancias se disuelven en los mismos solventes. El agua es solvente de la sal pero no del aceite, por ejemplo. La polaridad de las sustancias tiene una gran influencia sobre su capacidad de solubilidad. Hay que tener en cuenta que la solubilidad depende tanto de las caractersticas del soluto y del solvente como de la presin ambiental y de la temperatura. Otro factor que incide en la solubilidad es la presencia de otras especies disueltas en el solvente. Si el lquido en cuestin alberga complejos metlicos, la solubilidad ser alterada. El exceso o el defecto de un ion comn en la solucin y la fuerza inica tambin tienen incidencia en la solubilidad. De acuerdo a las condiciones de la solubilidad, puede hablarse de solucin diluida (la cantidad de soluto aparece en mnima proporcin de acuerdo al volumen), solucin concentrada (con una cantidad importante de soluto), solucin insaturada (no alcanza la

cantidad mxima tolerable de soluto), solucin saturada (cuenta con la mayor cantidad posible de soluto) o solucin sobresaturada (contiene ms soluto del que puede existir). Xxx La solubilidad es capacidad que posee una sustancia para poder disolverse en otra. Dicha capacidad puede ser expresada en moles por litro, gramos por litro o tambin en porcentaje del soluto. Generalmente, para hacer que el soluto se disuelva se suele calentar la muestra, de este modo, la sustancia disuelta se conoce como soluto y la sustancia donde se disuelve el soluto se conoce como disolvente. Para todas las sustancias no valen los mismos disolventes, pues por ejemplo, en el caso del agua usada como disolvente, es til para el alcohol o la sal, los cuales se disuelven en ella fcilmente, en cambio, no se disuelven en ella el aceite, o la gasolina. Los caracteres, polar o apolar, son de gran importancia en la solubilidad, pues gracias a estos, las sustancias variarn sus solubilidades. Los compuestos que poseen menor solubilidad, son los que tienen menor reactividad, como por ejemplo, las parafinas, compuestos aromticos, o compuestos derivados de los halgenos. Avisos Google

El concepto de solubilidad, se utiliza tanto para describir fenmenos cualitativos de los procesos de disolucin, como tambin para expresar de manera cuantitativa la concentracin de una solucin. La solubilidad de una sustancia es dependiente de la naturaleza, tanto del soluto como del disolvente, as como tambin de la temperatura y presin a la que est sometido el sistema. La interaccin de las molculas del disolvente con las del soluto, para conseguir formar

agregados se conocen como solvatacin, pero si el disolvente es agua, a este proceso se conocer como hidratacin. La solubilidad se ve afectada por diferentes factores, y sta viene determinada por el equilibrio de las fuerzas internas que existen entre los disolvente y los solutos. La temperatura o la presin, son factores, que al romper el equilibrio, afectan a la solubilidad. xxx
La densidad es una medida utilizada por la fsica y la qumica para determinar la cantidad de masa contenida en un determinado volumen. La ciencia establece dos tipos de densidades. La densidad absoluta o real que mide la masa por unidad de volumen, y es la que generalmente se entiende por densidad. Se calcula con la siguiente formula: Densidad = masa / volumen. Por otro lado, tambin existe la densidad relativa o gravedad especfica que compara la densidad de una sustancia con la del agua; est definida como el peso unitario del material dividido por el peso unitario del agua destilada a 4C. Se calcula con la siguiente frmula: Densidad relativa = densidad de la sustancia / densidad del agua. A la hora de calcular una densidad, se da por hecho que es la densidad absoluta o real, la densidad relativa slo se utiliza cuando se pide expresamente. La frmula de la densidad, masa / volumen, se puede aplicar para cualquier sustancia, no obstante sta debe ser homognea. Pues en sustancias heterogneas la densidad va a ser distinta en diferentes partes. En el caso de que se presente este problema lo que se debe hacer es sacar la densidad de las distintas partes y a partir de las cifras obtenidas extraer el promedio. La densidad de una sustancia puede variar si se cambia la presin o la temperatura. En el caso de que la presin aumente, la densidad del material tambin lo hace; por el contrario, en el caso de que la temperatura aumente, la densidad baja. Sin embargo para ambas variaciones, presin y temperatura, existen excepciones, por ejemplo para slidos y lquidos el efecto de la temperatura y la presin no es importante, a diferencia de los gases que se ve fuertemente afectada. Existe un instrumento llamado densmetro o hidrmetro que determina la densidad relativa de los lquidos. Consiste en un cilindro y un bulbo (pesado para que flote) de vidrio que en su interior contiene una escala de gramos por centmetro cbico. Se vierte el lquido en la parte de la jarra alta y el hidrmetro baja hasta que flote libremente, y en la escala se puede ver qu densidad presenta la sustancia en cuestin. Existen varios tipos de densmetros especficos para distintos lquidos: alcoholmetro (alcohol), lactmetro (leche), sacarmetro (melaza), salmetro (sales), entre otros. En cuanto a las medidas de la densidad son variadas. La utilizada por el Sistema Internacional es kilogramo por metro. Tambin se puede utilizar gramo por centmetro cbico, gramo por galn, gramo por pie cbico o libra por pie cbico.

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CONCEPTO
La solubilidad es la mayor cantidad de soluto (gramos de sustancia) que se puede disolver en 100 gr. de disolvente a una temperatura fija, para formar una disolucin saturada en cierta cantidad de disolvente.

Las sustancias no se disuelven en igual medida en un mismo disolvente. Con el fin de poder comparar la capacidad que tiene un disolvente para disolver un producto dado, se utiliza una magnitud que recibe el nombre de solubilidad. La capacidad de una determinada cantidad de lquido para disolver una sustancia slida no es ilimitada. Aadiendo soluto a un volumen dado de disolvente se llega a un punto a partir del cual la disolucin no admite ms soluto (un exceso de soluto se depositara en el fondo del recipiente). Se dice entonces que est saturada. Pues bien, la solubilidad de una sustancia respecto de un disolvente determinado es la concentracin que corresponde al estado de saturacin a una temperatura dada.

Las solubilidades de slidos en lquidos varan mucho de unos sistemas a otros. As a 20 C la solubilidad del cloruro de sodio (NaCl) en agua es 6 M y en alcohol etlico (C2H6O), a esa misma temperatura, es 0,009 M. Cuando la solubilidad es superior a 0,1 M se suele considerar la sustancia como soluble en el disolvente considerado; por debajo de 0,1 M se considera como poco soluble o incluso como insoluble si se aleja bastante de este valor de referencia. La solubilidad depende de la temperatura; de ah que su valor vaya siempre acompaado del de la temperatura de trabajo. En la mayor parte de los casos, la solubilidad aumenta al aumentar la temperatura. Se trata de procesos en los que el sistema absorbe calor para apoyar con una cantidad de energa extra el fenmeno la solvatacin. En otros, sin embargo, la disolucin va acompaada de una liberacin de calor y la solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.

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5.- VELOCIDAD DE UNA REACCIN QUMICA

Para saber si una reaccin es rpida o lenta, hay que conocer la velocidad a la que transcurre. Podemos definir velocidad de reaccin como la variacin de cantidad de sustancia formada o transformada por unidad de tiempo. En general, para determinar la velocidad de una reaccin, hay que medir la cantidad de reactivo que desaparece o la cantidad de producto que se forma por unidad de tiempo.

5.1- Factores que afectan a la velocidad de reaccin

la velocidad de una reaccin se ve influida por una serie de factores; entre ellos se pueden destacar:

Naturaleza de los reactivos Se ha observado que segn los reactivos que intervengan, las reacciones tienen distinta velocidad, pero no se ha podido establecer an unas reglas generales.

Concentracin de los reactivos La velocidad de reaccin aumenta con la concentracin de los reactivos. Para aumentar la concentracin de un reactivo: Si es un gas, se consigue elevando su presin. Si se encuentra en disolucin, se consigue cambiando la relacin entre el soluto y el disolvente.

Superficie de contacto de los reactivos Cuanto ms divididos estn los reactivos, ms rpida es la reaccin. Esto es as porque se aumenta la superficie expuesta a la misma.

Temperatura En general, la velocidad de una reaccin qumica aumenta conforme se eleva la temperatura.

Presencia de catalizadores Un catalizador es una sustancia, distinta a los reactivos o los productos, que modifican la velocidad de una reaccin. Al final de la misma, el catalizador se recupera por completo e inalterado. En general, hace falta muy poca cantidad de catalizador. Los catalizadores aumentan la velocidad de la reaccin, pero no la cantidad de producto que se forma.

Xxxxx elocidad de reaccin.

Cuando se produce una reaccin qumica, las concentraciones de cada uno de los reactivos y productos va variando con el tiempo, hasta que se produce el equilibrio qumico, en el cual las concentraciones de todas las sustancias permanecen constantes. La velocidad de una reaccin es la derivada de la concentracin de un reactivo o producto con respecto al tiempo tomada siempre como valor positivo. Es decir, es el cociente de la variacin de la concentracin de algn reactivo o producto por unidad de tiempo cuando los intervalos de tiempo tienden a 0.

Ejemplo de velocidad de reaccin: Sea la reaccin: Br2(ac) + HCOOH(ac) 2 HBr(ac) + CO2(g)

Tiempo (s) [Br2] (mol/l) vel. media 0 0,0120 3,8 x 105 Vamos a estudiar como vara la concentracin de 50 0,0101 Br2 a lo largo del tiempo: 3,4 x 105 100 0,0084 La velocidad puede expresarse como: 2,6 x 105 150 0,0071 2,4 x 105 200 0,0059 Parece claro que la velocidad de aparicin de HBr ser el doble que la de aparicin de CO2 por lo que en este caso la velocidad habr que definirla como la mitad de la derivada de [HBr] con respecto al tiempo. Expresin de la velocidad de una reaccin qumica En la reaccin estndar: a A +b B c C +d D

Como la velocidad es positiva segn transcurre la reaccin hacia la derecha, es decir segn va desapareciendo los reactivos, es necesario poner un signo delante de las concentraciones de stos.

Ejemplo: Expresar la velocidad de la siguiente reaccin qumica en funcin de la concentracin de cada una de las especies implicadas en la reaccin: 4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H2O (g)

Ecuacin de velocidad En general, la velocidad depende de las concentraciones de los reactivos siguiendo una expresin similar a la siguiente para la reaccin estndar: a A + b B c C + d D

Es importante sealar que m y n no tienen porqu coincidir con los coeficientes estequiomtricos a y b, sino que se determinan experimentalmente. A la constante k se le denomina constante de velocidad (No confundir con KC o KP) Ejemplos: Las reacciones: a) H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) y b) H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) tienen ecuaciones de velocidad diferentes: a) v = k x [H2] x [I2] b) v = k x [H2] x [Br2]1/2 Nota: El valor de k depende de cada reaccin. xxxx En una reaccin qumica, se define VELOCIDAD DE REACCION como la concentracin molar de reactivo que desaparece, o la concentracin molar de producto de reaccin que se forma, por unidad de tiempo. Sea una reaccin genrica ajustada : -En funcin de los reactivos que desaparecen : ; definimos la velocidad :

-En funcin de los productos que se forman :

 Podemos, sin embargo expresar la velocidad de una manera nica :

As, la velocidad de reaccin es directamente proporcional a las concentraciones de los reaccionantes. A la expresin matemtica que relaciona la velocidad de reaccin con las concentraciones de los reactivos se le denomina ECUACION DE VELOCIDAD, y es :

donde : a se llama orden de la reaccin para el reactivo M. (No implica ser igual a m). b se llama orden de la reaccin para el reactivo N. (No implica ser igual a n). a + b es el orden total de la reaccin . (a y b se determinan experimentalmente) K es la constante de velocidad para esa reaccin a una determinada temperatura ; se determina experimentalmente.

Xxx Se determina midiendo la cantidad de moles de reactivos que se convierten a productos relacionandolos con el tiempo. Por ejemplo si mides que 2 moles de H2 y 1 mol de O2 reaccionan para producir 2moles de H2O y lo hacen en 5 segundos entonces tienes una velocidad de 0.4moles por segundo 0.4mol s-1