Emisses de Poluentes

A poluio atmosfrica a principal decorrncia ambiental do uso de combustveis, embora outras formas de poluio possam tambm estar presentes. Por exemplo, o emprego de carvo mineral leva gerao de efluente slido (cinzas). Ou ainda, o uso de um sistema de limpeza dos gases de combusto em via mida leva gerao de efluente lquido. Nos gases efluentes de processos industriais de combusto, encontram-se vrios constituintes poluentes, sendo os xidos de nitrognio (NOx NO, NO2), o material particulado (MP orgnico, inorgnico) e os compostos de enxofre (SOx SO2, SO3, H2SO4) os mais preocupantes. Outros, como o monxido de carbono (CO) e os compostos orgnicos volteis (VOC), so constituintes que em equipamentos operando em condies normais so emitidos a taxas muito pequenas, no causando qualquer dano ambiental. H tambm o dixido de carbono (CO2), cuja abordagem como poluente recente e ainda controversa, e outros derivados de combustveis ou de equipamentos de combusto de emprego restrito ou especfico (por exemplo, cromo na queima de resduos de curtume ou xido nitroso - N2O em equipamentos de leito fluidizado). Poluio atmosfrica So considerados poluentes atmosfricos aquelas substncias adicionadas ao ar em quantidade suficiente para produzir efeito mensurvel na fauna, flora ou em materiais em geral. Os poluentes podem estar na forma de partculas slidas, de gotas ou de gases e podem ser classificados em dois grupos: Aqueles emitidos diretamente por uma fonte identificvel poluentes primrios Aqueles produzidos no ar por interao entre duas ou mais substncias, sejam elas poluentes ou no poluentes secundrios.

O NOx, o MP e o SOx so poluentes primrios: A principal ao no homem consiste no ataque s vias respiratrias. O NOx, por exemplo, como o CO, reage com a hemoglobina do sangue, reduzindo sua capacidade de transporte de oxignio. O grfico da figura ilustra o efeito do CO sobre o ser humano.

J o Material Particulado, em particular o denominado inalvel (dimetro inferior a 10 micra) se aloja nas partes internas do sistema respiratrio provocando leses bastante graves. O NOx e o SOx so tambm poluentes secundrios, pois ambos na atmosfera do origem aos cidos ntrico e sulfrico, respectivamente, que so os principais componentes da chuva cida. Alm disso, o NOx participa de complexas reaes fotoqumicas que levam formao do chamado smog (smoke + fog) atmosfera negro-amarronzada constituda de substncias de forte ao oxidante, como o oznio (O3), por exemplo. Na literatura especializada se encontra, em geral, a seguinte definio para smog: atmosfera resultante da exposio luz do sol de alguns compostos orgnicos volteis na presena de NOx.

Estratgias de controle da poluio atmosfrica

A legislao nacional vigente, em concordncia com a tendncia internacional, estabelece como prioritrio o controle da poluio atmosfrica pelos padres de emisso de poluentes, reservando o uso de padres de qualidade do ar como ao complementar de controle. Na estimativa da emisso de poluentes, na realizao de inventrios e, com base neles, a elaborao de polticas pblicas de controle da poluio ambiental usual o emprego dos chamados fatores de emisso de poluentes. Os padres de qualidade do ar determinam os valores limites legais para as concentraes de poluentes no meio ambiente, sempre medidas num certo perodo. Em cada pas, a legislao sobre a poluio do ar estabelece tais limites. Padres nacionais de qualidade do ar

Os padres de emisso determinam a quantidade mxima permissvel de poluentes que pode ser emitida por uma determinada fonte poluidora. A legislao sobre poluio ambiental de cada pas estabelece tais limites. Padres de emisso de poluentes nacionais para fontes fixas de combusto

Formao de xidos de nitrognio e tcnicas de controle Os xidos de nitrognio formados durante processos convencionais de combusto so basicamente o NO e, em escala bem menor, o NO2. Em processos muito particulares, outros xidos podem estar presentes como, por exemplo, o N2O, formado na combusto em leito fluidizado. O xido ntrico (NO) pode se formar na combusto via trs mecanismos: (1) trmico (thermal) (NOx trmico) (2) combustvel (fuel) (NOx combustvel). (3) ativo (prompt). (NOx ativo) NOx trmico: O NO se forma no processo de combusto pela reao do nitrognio do ar com oxignio. As principais reaes que governam a formao de NO trmico, durante a combusto de misturas ar-combustvel, so dadas pelas equaes de Zeldovich:

A velocidade do processo de formao determinada pela reao direta (primeira equao, acima), que se torna importante somente em condies de alta temperatura. A formao do NO trmico numa cmara de combusto, ocorre principalmente em regies de temperatura acima de 1800K. Teores de O2 mais altos na cmara contribuem pouco para o acrscimo na formao do NO trmico. Os grficos mostram genericamente a influncia dos parmetros temperatura e teor de O2 na formao do NO trmico.

NOx combustvel: O NO se forma no processo de combusto pela reao do nitrognio do combustvel com oxignio. Os compostos orgnicos de nitrognio sofrem decomposio trmica na cmara de combusto, resultando em compostos como NH3, HCN, CN, NH. Tais compostos participam de reaes competitivas de oxidao e de formao de nitrognio molecular. Portanto, a formao do NO combustvel tende a ser maior nas regies da cmara onde o teor de O2 for mais alto. A combusto de leos com maior teor de nitrognio tende a formar mais NO. Os grficos mostram genericamente a influncia dos teores de O2 dos gases e de nitrognio do combustvel na formao do NO combustvel.

NOx ativo: O NO se forma pela reao do nitrognio do ar com radicais hidrocarbnicos (CH2, CH) formados no processo de combusto. Em processos convencionais, que operam com quantidade de ar acima da estequiomtrica, a formao de NO ativo no significativa. Tcnicas de controle das emisses de NOx: As tcnicas para controle das emisses de NOx em processos de combusto industrial se dividem em dois grupos: As aplicadas ao processo de combusto As aplicadas aos gases de combusto. As primeiras, em geral, so mais atraentes do ponto de vista econmico. A formao de NOx no processo pode ser reduzida, basicamente, por: (1) reduo dos teores de oxignio ou nitrognio nas regies da cmara de combusto de alta temperatura, ou reduo do tempo de residncia desses elementos nessas regies. (2) reduo das temperaturas na cmara de combusto. Isto pode ser feito de vrias formas, que vo desde; alteraes nas variveis operacionais do processo de combusto, como; reduo do excesso de ar, reduo da potncia de operao, recirculao externa dos gases de combusto, etc. at modificaes substanciais no processo, como; estagiamento no fornecimento de ar ou combustvel.

Estas ltimas so muito efetivas, podendo reduzir as emisses de NOx em at 70 % e so largamente empregadas em equipamentos de combusto instalados na Europa e Estados Unidos. Estagiamento do ar de combusto: O estagiamento do ar de combusto feito em geral atravs da substituio, ou modificao, do queimador convencional por outro especialmente projetado para o fornecimento de ar primrio, secundrio e, s vezes, tercirio ao processo, de forma a se obter chamas constitudas de regies com diferentes estequiometrias.

Numa primeira regio, prxima ao bocal do queimador, uma condio redutora permitir que boa parte do nitrognio presente no combustvel seja convertido preferencialmente a nitrognio molecular, e no a NOx. Nas demais regies, o aporte controlado de ar permitir a oxidao completa dos demais elementos do combustvel. Essa tcnica visa, alm da reduo do NOx, formado devido presena de nitrognio no combustvel (NOx combustvel), a diminuio da frao do nitrognio do ar que se converte a NOx (NOx trmico), pois leva a temperaturas, ao longo da chama, menores e mais uniformes. Tais queimadores so os chamados low NOx burner. Estagiamento do combustvel: O estagiamento do combustvel feito em geral atravs do fornecimento de pequena parte do combustvel numa regio frente da zona principal de combusto. Tal artifcio visa basicamente reduzir a emisso de NOx pela sua converso a nitrognio molecular quando da sua passagem pela regio onde a parcela minoritria de combustvel injetada. A imposio a essa regio de uma condio redutora favorecer as reaes do NOx presente com radicais hidrocarbnicos do combustvel, resultando em sua converso a nitrognio molecular. A aplicao dessa tcnica, conhecida como requeima (reburning), exige ainda o fornecimento de ar suplementar ao processo, ao final da cmara de combusto, objetivando a oxidao completa do combustvel. Independente do combustvel utilizado na zona principal, gs natural o combustvel comumente injetado frente da zona principal.

Formao de material particulado e tcnicas de controle: A formao e emisso de material particulado em processos de combusto s relevante na queima de combustveis lquidos e slidos. Na queima de combustveis lquidos o material slido "arrastado" pelos gases de combusto para fora do sistema provm de trs possveis fontes: material orgnico resultante da coqueificao das gotas ("coque" ou "cenosfera"); material orgnico formado a partir de fraes evaporadas das gotas ("fuligem") e material inorgnico presente no combustvel ("cinzas").

A combusto de lquidos em caldeiras convencionais precedida pela sua nebulizao imediatamente a jusante do bocal do queimador (gotas de 10 a 100 m). Cada gota, desprezando-se o efeito das demais, medida que se desloca no interior da cmara de combusto e atravessa regies de temperaturas crescentes, vai se aquecendo e se evaporando, de tal forma que vai se formando sua volta uma camada de mistura ar primrio/gases de combusto/vapor do lquido. Num dado ponto, de temperatura e concentrao da mistura adequadas, se d a ignio da mistura gasosa. A partir da se estabelece uma chama em torno da partcula, a qual passar a fornecer calor para que a gota continue evaporando. Aps a ignio, na medida em que a gota se evapora, entre a zona de reao (interface O2/combustvel de alta temperatura, que se estabelece ao redor da gota) e a prpria gota, parte das molculas do combustvel no estado vapor, encontrando condies propcias (alta temperatura; deficincia de O2) sofrem craqueamento e polimerizao simultnea, dando origem s partculas de fuligem. Tais partculas, de dimetro inferior a 20 , tendem a acompanhar as linhas de corrente no interior da cmara de combusto, sofrendo, simultaneamente, processos de oxidao, coagulao e crescimento superficial at serem emitidas, via gases de combusto, individualmente (esferides de dimetro inferior a 1m), ou agregadas a inorgnicos ou a partculas de coque. As gotas, em seu deslocamento pela cmara de combusto, vo tomando forma de cenosferas, com composio se aproximando do coque (elevada relao C/H) e mantendo ainda relativamente altos teores de enxofre e metais. Ao final da cmara de combusto, gotas no totalmente oxidadas, sero emitidas na forma de partculas esfricas ocas, geralmente denominadas "coque" ou "cenosfera", de dimetro na faixa de 1 a 100 m e em cujas cavidades podero estar alojados fuligem e inorgnicos.

Quanto aos inorgnicos do combustvel, so em sua maioria oxidados na chama, formando muitas vezes compostos complexos resultantes da interao de xidos e sulfatos. Este material, na fase vapor, lquido ou slido, "arrastado" pelos gases de combusto indo se depositar nos feixes de tubos e nas paredes da caldeira por efeito de impacto ou de difuso, ou emitido, em sua maioria, na forma de partculas slidas, relativamente pequenas, muitas vezes agregadas ao material orgnico efluente do processo, denominadas genericamente de "cinzas". Tcnicas de controle das emisses de material particulado: As tcnicas para controle das emisses de material particulado em processos de combusto industrial se dividem em dois grupos: as aplicadas ao processo de combusto e as aplicadas aos gases de combusto. As primeiras, em geral, so mais atraentes do ponto de vista econmico e consistem na adequao do sistema de queima e de suas condies operacionais ao uso de leos combustveis pesados. Quanto s tcnicas aplicadas aos gases de combusto, consistem na implantao de sistema de separao do Material Particulado dos gases. H, basicamente, trs alternativas: Precipitador eletrosttico, Bateria de ciclones Lavador de gases. Formao de compostos de enxofre e tcnicas de controle: No processo de combusto, o enxofre, encontrado na maioria dos combustveis fsseis, reage com oxignio formando o SO2 e, em menor proporo, o SO3. O SO3, por sua vez tende a reagir com gua formando o cido sulfrico e com inorgnicos presentes no combustvel dando origem a compostos inorgnicos complexos (sulfatos, xidos). A parcela do enxofre que ir formar um ou outro produto funo de uma srie de fatores porm, na mdia, pode-se considerar que mais do que 95 % do enxofre deixe o processo de combusto na forma de SO2, 1 a 5 % como H2SO4 e 1 a 3 % forme compostos inorgnicos complexos. Na estimativa das emisses e na realizao de balanos de massa e energia em processos de combusto industrial costuma se considerar que todo o enxofre do combustvel convertido a SO2. A parcela menor do enxofre que forma outros compostos s considerada quando se est preocupado com corroso das partes internas do equipamento de combusto. A denominao genrica SOx muitas vezes utilizada quando se quer referir s emisses resultantes da presena de enxofre no combustvel.

Ciclones

Lavador de Gases

Lavador de Bandeja

Torre de Nebulizao

Lavador tipo Venturi:

Nesse tipo de separadores a gua entra na garganta do venturi j nebulizada por um sistema de bocais. A eficincia da separao funo do tamanho e trajetria das gotas, da velocidade do gs e da relao lquido gs.

Separadores Eletrostticos:
Nesses separadores o ar ionizado ao ser submetido a uma alta diferena de potencial entre um fio ionizador e uma placa coletora. Os ons formados depositam-se nas partculas carregandoas eletricamente (os particulados devem apresentar propriedades eltricas adequadas) e, em conseqncia, proporcionando que as partculas migrem para as placas coletoras.

Filtros de baixa tenso: 10 a 30 kV Filtros de alta tenso: > 30 kV

Filtros de Manga:

O processo de filtragem um dos mais antigos mtodos de remoo de partculas de um fluxo gasoso, apresentando uma ampla gama de remoo de partculas.

Corroso provocada por compostos de enxofre: Em equipamentos de combusto podem ocorrer dois tipos bsicos de corroso relacionados com a presena de enxofre nos combustveis: corroso a alta temperatura e corroso a baixa temperatura. A corroso a alta temperatura ocorre em superfcies metlicas a temperaturas acima de 400 C e a de baixa temperatura em superfcies metlicas a temperaturas abaixo da temperatura de orvalho de H2SO4, normalmente abaixo de 180 C. Corroso a alta temperatura: Parcela do SO3 pode reagir com inorgnicos do leo e formar compostos de baixo ponto de fuso, que podem se depositar nas superfcies internas dos equipamentos de combusto expostas a altas temperaturas e dar origem a um processo de corroso. A presena de sdio e vandio no combustvel potencializa o processo. identificada a formao de uma srie de compostos formados pela combinao desses elementos com enxofre, que tendem a se depositar por impacto ou por difuso sobre a superfcie metlica, na forma fundida (slagging) ou sinterizada (fouling), e atacar o ferro. A deposio deste material no interior dos equipamentos funciona tambm como uma superfcie cataltica para a oxidao do SO2 a SO3. Ou seja, o processo se auto alimenta: o SO3 d origem aos depsitos que, por sua vez, levam a formao de mais SO3. Corroso a baixa temperatura: Parcela do SO3 pode reagir com gua, geralmente presente nos gases de combusto, e formar H2SO4. No identificado nos gases cido sulfrico puro, mas sim solues aquosas com diferentes concentraes de H2SO4. A temperatura na qual surge a primeira gota de soluo aquosa de H2SO4 a denominada temperatura, ou ponto, de orvalho de cido sulfrico. Ela pode ser calculada medindo-se os teores de SO3 e H2O dos gases de combusto e empregando-se expresses empricas, como por exemplo. T a temperatura de orvalho em oC PH2O a presso parcial da gua nos gases de combusto em Pascal PSO3 a presso parcial do SO3 nos gases de combusto em Pascal

Tcnicas de controle da corroso e das emisses dos compostos de enxofre: As tcnicas para controle das emisses de SOx em processos de combusto industrial se dividem em trs grupos: Atuao no processo de combusto

Aqui um material absorvente deve reduzir o SOx formado ainda na cmara de combusto. Um exemplo o controle aplicado na combusto em leito fluidizado. Para tanto so adicionados ao leito xidos de metais alcalino-terrosos, como cal e dolomita, com a funo de absorver o enxofre.

Preveno tratando o combustvel antes da queima.

Este processo conhecido como dessulfurizao do combustvel. Este mtodo ideal pois previne a formao de SOx pela reduo do enxofre presente no combustvel antes do processo de combusto. Entretanto o processo de dessulfurizao caro e pode tornar o uso de determinado combustvel invivel do ponto de vista econmico. Limpeza do gs da combusto

Esta tcnica conhecida como dessulfurizao dos produtos da queima. Este processo de dessulfurizao no gases da combusto menos dispendioso que o seu semelhante nos combustveis. A maior parte destes processos de dessulfurizao em produtos da combusto consiste naa lavagem dos produtos da combusto com um agente absorvente que contem cal, pedra calcria ou cinza alcalina. Quanto ao controle da corroso; A estratgia trivial para minimizar a corroso a baixa temperatura a de manter a temperatura das superfcies em contato com os gases de combusto acima da temperatura de orvalho de H2SO4.
Um erro muito comum no meio industrial supor que, estando os gases de combusto a temperaturas acima da de orvalho de H2SO4, no ocorre condensao de soluo cida. O que define a condensao, bem como a sua taxa, a temperatura da superfcie em contato com os gases de combusto e no a dos gases. Se a temperatura desta superfcie estiver abaixo da temperatura de orvalho de H2SO4 haver condensao e ataque cido, mesmo que a temperatura dos gases esteja bem acima desta. Isto particularmente importante em chamins metlicas expostas ao meio ambiente que, submetidas a ventos e chuvas, freqentemente atingem temperaturas, no lado em contato com gases de combusto, abaixo da temperatura de orvalho de H2SO4. A corroso a baixa temperatura tambm reduzida pelo emprego de materiais resistentes corroso por cido sulfrico nas regies de temperatura abaixo do ponto de orvalho de H2SO4. Podem ser usados materiais cermicos ou ligas metlicas especiais, como o ao inox 316 ou ligas de alto teor de cromo, molibdnio, nquel e tungstnio. A corroso a alta temperatura pode tambm ser reduzida pelo emprego de um aditivo ao processo. Compostos de magnsio, em geral xidos e hidrxidos, so freqentemente utilizados. Sua funo a de, no lugar de compostos complexos de sdio, vandio e enxofre de baixo ponto de fuso, levar formao na cmara de combusto de outra famlia de compostos, igualmente complexos, porm de alto ponto de fuso. Esta ao contribui tambm para a diminuio da corroso a baixa temperatura, pois a reduo dos depsitos reduz a oxidao do SO2 a SO3 devido ao cataltica deles.

Dixido de Carbono: Resulta da oxidao completa do carbono em combustveis hidrocarbonetos.

A presena de CO2 na atmosfera contribui para o aquecimento global (o chamado efeito estufa). Este gs (assim como alguns outros) permitem a penetrao de radiao solar, mas absorvem a radiao infravermelha vindo da terra. Embora, incertezas pairem sobre o real papel de cada gs nesse processo, estimativas indicam que o CO2 responsvel por cerca da metade da radiao infravermelha retida na atmosfera. Desde a dcada de 1950 as concentraes na atmosfera de gases que absorvem radiao infravermelha aumentaram em muito (este fato associado industrializao crescente das naes). Nas dcadas de 1980 e 1990 os ndices de aquecimento global se tornaram alarmantes.

Sistemas de Medio de Poluentes

Face importncia dada ao controle de processos seja devido racionalizao no uso de energia, aumento de eficincia do processo, controle das emisses atmosfricas ou preservao da integridade do equipamento, o conhecimento qualitativo e quantitativo das espcies qumicas existentes nas correntes de um dado processo torna-se cada vez mais importante, sobretudo em equipamentos de grande porte. No caso do processo de combusto industrial, a anlise da composio das espcies qumicas presentes nos produtos de combusto, permite avaliar o processo e equipamentos no que se refere eficincia na converso do combustvel e s emisses atmosfricas. A anlise de gases de combusto pode ser feita de maneira contnua, utilizando analisadores em linha ou de forma descontnua utilizando-se analisadores por amostragem. Os analisadores, sejam eles contnuos ou descontnuos, utilizam como princpio de deteco e medio propriedades fsicas e qumicas das substncias, sendo mais ou menos seletivos para cada tipo de gs. Princpio de deteco absoro de radiao infravermelha absoro de radiao ultra violeta condutibilidade trmica suscetibilidade magntica quimioluminescncia eletroqumico ionizao de chama absoro qumica (anlise descontnua) Compostos comumente analisados CO2, CO, CH4, SO2, NO, C2H6 NO2, SO2 CO2, O2, SO2, H2, N2 O2 NO, NO2 CO, O2, SO2, NO, NO2 CnHn CO2, O2, CO

Os sistemas de anlise da composio de gases podem ser compostos de dispositivo de amostragem (sondas), dispositivos para condicionamento do gs e analisador e so classificados em dois grupos denominados de sistema extrativo e sistema in situ. Sistema extrativo com diluio: No sistema extrativo de anlise com diluio, uma amostra de gs extrada continuamente do fluxo de gs e diluda com ar antes de ser enviada para os analisadores. A vantagem em utilizar-se sistemas extrativos com diluio reside no fato de que a diluio condiciona a amostra s necessidades do analisador quanto a temperatura, concentrao de material particulado e ponto de orvalho, adequa a concentrao para a faixa do analisador disponvel, aumenta a vida til das clulas eletroqumicas utilizadas, etc.

Anlise Orsat Este mtodo consiste em coletar uma amostra de gs dos produtos da combusto (gases de exausto) e passar esta amostra atravs de solues para absorver; Dixido de carbono; Oxignio Monxido de carbono.

Solues Qumicas: Absoro de Dixido de Carbono: 1 parte de hidrxido de potssio e 2 partes de gua destilada. Tem capacidade de absorver 20 vezes o seu volume. Absoro de Oxignio: 5 gramas de cido piroglico em p e 100 cm3 de hidrxido de potssio. Absorve 2 vezes o seu volume. Absoro de Monxido de Carbono: 25 gramas de xido de cobre; 500 cm3 de cido hidroclrico comercial e aproximadamente 200 gr. de fio de cobre.

Sistema extrativo sem diluio: O sistema de anlise extrativa sem diluio extrai continuamente a amostra de gs do ponto de amostragem passando-a por dispositivos como bombas, vlvulas, filtros, chillers, etc, cuja finalidade captar, transportar e condicionar a amostra no que se refere a temperatura, umidade, concentrao de material particulado, etc., s condies que o analisador exige. Este tipo de sistema apresenta em relao ao anterior, a vantagem de as concentraes dos compostos que se quer determinar serem mais elevadas exigindo menor sensibilidade dos analisadores. No entanto, sistemas como estes em geral apresentam-se mais complexos, exigindo manuteno freqente, sobretudo nos aspectos relativos estanqueidade, corroso de partes metlicas e obteno de tempos de respostas adequados.

Sistemas de anlise in situ: Estes sistemas utilizam analisadores nos quais o sensor colocado diretamente em contato com o fluxo gasoso, no necessitando de condicionamento da amostra antes da anlise. Estes analisadores podem ser passagem ou pontual. Analisadores de passagem: o sensor colocado diretamente no fluxo de gs e medem ao longo de uma seo transversal de um duto ou de uma chamin. O opacmetro um exemplo tpico desta famlia de analisadores, onde o feixe de luz atravessa o fluxo de gs e a interao da luz com as partculas existentes no gs usada para determinar a opacidade do fluxo.

Os analisadores de passagem podem ser divididos em simples passagem ou dupla passagem.

simples passagem, o feixe de radiao atravessa o fluxo de gs encontrando o detetor que est localizado no lado oposto ao emissor do feixe. dupla passagem, o feixe de radiao refletido por um espelho localizado no lado oposto ao emissor e ento detectado.

Analisadores pontuais: o sensor instalado na extremidade de uma pequena sonda, que retira o gs do ponto de amostragem e este passa pelo sensor sem ser condicionado. A distncia entre o sensor e o ponto de medio no ultrapassa poucos centmetros. Analisadores por absoro de radiao Infravermelha: Os analisadores de absoro de radiao na faixa do infravermelho foram desenvolvidos para monitorar molculas heteroatmicas ou seja, molculas que possuam mais de um elemento qumico em sua constituio. Os analisadores por absoro de radiao infravermelha so amplamente utilizados dada a sua simplicidade e ao fato de permitirem determinar qualitativa e quantitativamente, a presena de um componente em uma mistura gasosa de dois ou mais componentes, sendo portanto seletivos e especficos em relao ao componente a ser determinado.

Bandas de absoro de radiao infravermelha para alguns gases de combusto

Observa-se na tabela que alguns gases possuem bandas de absoro sobrepostas. Esta sobreposio pode interferir na determinao do componente desejado quando, na amostra a ser analisada h outros gases com bandas de absoro que se sobrepem a ele. O conhecimento qualitativo do gs que ser amostrado fundamental na especificao do analisador, uma vez que a partir deste conhecimento que o fabricante poder projetar adequadamente dispositivos que eliminam a interferncia devido a outros gases presentes na amostra.

Analisadores por absoro de radiao ultravioleta (UV): A absoro da radiao UV por uma substncia provoca a excitao dos eltrons de baixa energia e eltrons desemparelhados de radicais livres. As absores de radiaes UV por uma substncia ocorrem em nveis eletrnicos e no moleculares como no caso da absoro de radiao na faixa do infravermelho. Comparando-se os espectros de absoro no UV de algumas substncias, com os espectros de absoro no infravermelho, verifica-se que; Os analisadores por infravermelho so muito mais seletivos que os por UV, Porm, a sensibilidade dos UV da ordem de 10 vezes maior que a dos detetores por infravermelho.

A taxa de absoro de radiao UV pela amostra segue a Lei de Lambert-Ber.

E2.Energia do feixe de radiao aps atravessar a amostra E1. Energia do feixe de radiao antes de atravessar a amostra K1 Coeficiente de absoro; funo da amostra e da radiao incidente L Distncia percorrida pelo feixe de radiao na amostra c Concentrao

Os elementos bsicos de um analisador UV so: fonte, clula de anlise, filtros ticos, detetor e indicador. A determinao da concentrao feita medindo-se a energia que incide no detetor aps o feixe de radiao atravessar a amostra. O filtro permite a seleo do comprimento de onda no qual a substncia a ser analisada absorva o mximo de radiao e as outras substncias presentes nada absorvam. Nos analisadores UV a fonte exerce um papel fundamental, pois alm de gerar o feixe de radiao tambm tem funo seletiva, na medida em que cada uma proporciona um espectro de emisso particular. As fontes de UV so lmpadas divididas em 2 categorias: as de espectro largo (lmpada de tungstnio) e as de linhas espectrais (lmpada de vapor de mercrio).

Feixe simples

Feixe duplo

Mtodo Quimioluminescente: Luminescncia o fenmeno caracterizado pela emisso de luz de uma molcula que estava no seu estado excitado. Existem trs tipos de luminescncia que so utilizadas em anlise de gases quais sejam: a fotoluminescncia normalmente conhecida como fluorescncia, a quimioluminescncia e a fotometria de chama. A quimioluminescncia amplamente utilizada para determinar a concentrao dos xidos de nitrognio nos gases de combusto. Este princpio aplicado determinao do xido de nitrognio (NO) baseado na reao do (NO) com o oznio (O3) produzindo dixido de nitrognio (NO2) e oxignio (O2). Uma parcela das molculas de NO2 produzidas est, inicialmente no estado eletronicamente excitado (NO2). Estas molculas so imediatamente revertidas ao estado fundamental emitindo ftons. Esta emisso detectada por um fotodetetor, cuja intensidade diretamente proporcional a concentrao de NO na amostra. O mtodo de quimioluminescncia possui grande sensibilidade para a determinao de NOx porm, apresenta alguns problemas quanto interferncia de outros componentes na amostra.

Mtodo Paramagntico: Este mtodo amplamente utilizado para medir a concentrao de oxignio em fluxos gasosos podendo ser utilizado somente em sistemas de amostragem extrativos. Ele usa uma propriedade especfica do oxignio que sua alta suscetibilidade a um campo magntico. Esta alta suscetibilidade magntica do oxignio faz com que ele seja fortemente atrado por um campo magntico quando exposto ao mesmo. Entende-se por suscetibilidade magntica a capacidade de magnetizao que uma substncia apresenta sob o efeito de um campo magntico indutor.