UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEM ALA FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS Y FARMACIA DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA SARA BASTERRECHEA DE MONZN

QUIMICA ORGANICA II 2012 Documento elaborado por: Licda. Nora Guzmn y Lic. Mario Manuel Rodas Revisado por Licda. Diana Pinagel y Licda. Flor de Mara Lara

NOMENCLATURA DE DERIVADOS DE CIDO CARBOXLICO Los derivados de cido carboxlico constituyen un grupo importante de compuestos que tienen como estructura general la siguiente, en donde Z representa un tomo ms electronegativo que el carbono: Se consideran derivados de cidos carboxlicos porque, aunque pocos pueden obtenerse por reacciones directamente sobre el grupo carboxilo, -COOH, todos pueden hidrolizarse para producir un cido carboxlico. Los derivados de cido carboxlico que se estudian en el curso Qumica Orgnica II son los siguientes: halogenuros o haluros de cido (carboxlico), anhdridos de cido (carboxlico), steres, amidas y nitrilos. Estos ltimos tienen una estructura general distinta, R-C=N, pero por hidrlisis producen un cido carboxlico y por lo mismo, se estudian dentro de esta categora general. A) RADICALES ACILO: Los derivados de los cidos carboxlicos (R-COOH) tienen en comn al grupo R-CO, procedente justamente de dichos cidos. Este grupo se conoce genricamente como radical acilo o grupo acilo. Los radicales acilo se nombran omitiendo la palabra cido y sustituyendo en el nombre especfico del cido carboxlico, la terminacin o sufijo oico o ico, por oilo o ilo. Para los radicales derivados de los cidos que se nombran mediante el sufijo carboxlico, se emplea la terminacin o sufijo carbonilo. Recuerde que cuando el grupo o radical se une a una cadena principal, la o final se omite en el momento de construir el nombre. CH3-COC6H5-COH-CO-CO-COetanoilo o acetilo bencenocarbonilo o benzoilo
metanoilo o formilo

etanodioilo u oxalilo

B) HALUROS O HALOGENUROS DE CIDO CARBOXLICO: Los haluros de acilo o halogenuros de cido, son compuestos en los cuales el hidroxilo del grupo carboxlico es reemplazado por un halgeno, stos son nombrados mencionando al haluro antes de colocar el nombre del radical acilo: cloruro de acetilo, por ejemplo. La estructura general es sta, en donde X representa un tomo de halgeno: Como en el caso de otros grupos funcionales, se pueden dividir para su estudio segn la estructura del compuesto, en alifticos (acclicos y cclicos), saturados e insaturados y en aromticos. Se nombran segn las siguientes reglas: a) Compuestos alifticos acclicos o de cadena abierta: Se coloca primero el nombre del respectivo haluro (fluoruro, bromuro, cloruro, yoduro) y luego el nombre del radical acilo. Esta regla es vlida tanto para nombres comunes como el nombre IUPAC:

Nombre IUPAC: Nombre Comn:

Bromuro de Hexanoilo Bromuro de Caproilo

Cloruro de etanoilo Cloruro de acetilo

Nombre IUPAC: Nombre Comn:

Diyoduro de propanodioilo Diyoduro de malonilo

Floruro de hidroxietanoilo Floruro de hidroxiacetilo.

b) Compuestos cclicos, alifticos o aromticos: Si se usa el nombre comn del cido para nombrar el grupo o radical acilo, se coloca el nombre del respectivo haluro (fluoruro, bromuro, cloruro, yoduro); luego el radical acilo, igual que en el caso de los acclicos. Si se usa el nombre IUPAC, se sustituye la terminacin -carboxlico por -carbonilo.

IUPAC: Comn:

Bromuro de bencenocarbonilo Bromuro de benzoilo

Cloruro de 4-metoxibencenocarbonilo Cloruro de p-anisoilo.

IUPAC: Comn:

Dicloruro de 1,2-bencenodicarbonilo Dicloruro de ftaloilo

Bromuro de ciclohexanocarbonilo

c) Cuando el grupo haluro de acilo no es la funcin principal sino un sustituyente en la molcula, se nombra entonces como haloacil:

IUPAC: cido 2-(bromometanoil)etanoico Comn: cido -(bromoformil)actico IUPAC: cido 2,4-bis[(clorometanoil)metil]pentanodioico. Comn: cido 2,4-bis[(cloroformil)metil]glutrico.

C) ANHIDRIDOS DE ACIDO CARBOXILICO: El trmino anhdrido de cido denota el concepto de cido sin agua. Estos compuestos provienen de la deshidratacin (prdida de agua) a partir de los grupos carboxilo de dos molculas de cidos carboxlicos. La estructura general de los anhdridos es sta: De acuerdo a su estructura, se clasifican como: Simples, cuando derivan de un mismo cido monocarboxlico, Mixtos, si derivan de un par de molculas de dos cidos monocarboxlicos diferentes, y Cclicos, los que se forman intramolecularmente a partir de una molcula de cido dicarboxlico). Para nombrar a todos ellos, su nomenclatura se basa en la del(los) cido(s) que lo originaron. En todos los casos, se sustituye la palabra cido por anhdrido y a continuacin, en el caso de los anhdridos simples y cclicos, se escribe el nombre especfico del cido, ya sea dentro de la terminologa y reglas propias de la IUPAC o el correspondiente nombre comn.
cido bencenocarboxlico (IUPAC) cido benzoico

2 C6H5-COOH

(C6H5-CO)2O + H2O
bencenocarboxlico Anhdrido benzoico

Anhdrido (comn)

2 CH3-COOH
cido etanoico cido actico

(CH3-CO)2O + H2O
Anhdrido etanoico Anhdrido actico

(IUPAC) (comn)

cido cis-butenodicarboxlico cido maleico

Anhdrido cis-butenodicarboxlico (IUPAC) Anhdrido maleico (comn)

En el caso de los anhdridos mixtos, se escriben los nombres especficos de los cidos carboxlicos que lo originaron, uno a continuacin del otro, en orden alfabtico. CH3-COOH + C6H5-COOH
cido actico cido etanoico cido benzoico cido bencenocarboxlico

(C6H5-CO)O(OC-CH3) + H2O
Anhdrido actico benzoico (comn) Anhdrido bencenocarboxlico etanoico (IUPAC)

D) STERES: Pueden obtenerse por reaccin entre un cido carboxlico y un alcohol o fenol. La estructura general del grupo ster es la siguiente: Se nombran de forma anloga a las sales de cido carboxlico, ya que existe alguna semejanza entre estas especies: en la sal un tomo metlico reemplaza al H del cido; en el ster, es una cadena carbonada la que reemplaza al H.:

cido carboxlico

sal de cido carboxlico

ster

a) El grupo ster como funcin principal: los steres se nombran utilizando dos palabras: la primera procede del cido carboxlico, de cuyo nombre se elimina la palabra cido y se sustituye la terminacin o sufijo oico o ico por ato; la segunda procede del nombre del grupo alquilo o arilo unido al oxgeno no carbonlico, esta se relaciona con el alcohol o fenol que reacciona con el cido original produciendo al ster. Esta regla se aplica tanto a la nomenclatura comn como a la IUPAC de los steres. CH3CH2CH2COOCH3
Butanoato de metilo (IUPAC) Butirato de metilo (Comn)

Ciclopentanocarboxilato de sec-butilo (IUPAC) 3-cloropentanoato de fenilo (IUPAC) -clorovalerato de fenilo (Comn)

CH2 CHCH2CH2COOCH(CH3)2

4-pentenoato de isopropilo

Bencenocarboxilato de etilo (IUPAC) Benzoato de etilo (Comn)

Propanoato de fenilo (IUPAC) Propionato de fenilo (comn)

b) steres parciales de cidos polibsicos: son steres de cidos di, tri o policarboxlicos donde uno o ms hidrgenos no han sido reemplazados. Pueden nombrarse como polisteres mencionando al(los) hidrgeno(s) luego del nombre del o los grupos alquilo enlazados. Tambin pueden nombrarse como cidos alcoxicarbonil- sustituidos o aciloxisustituidos.

CH3CH2OCO(CH2)4COOH

Hexanodioato de etilo e hidrgeno (IUPAC) cido etoxicarbonilpentanoico (IUPAC) Adipato de etilo e hidrgeno o adipato de monoetilo (comn) Propanodioato de etilo e hidrgeno (IUPAC) cido etoxicarbonil etanoico (IUPAC) Malonato de etilo e hidrgeno (comn)

CH3CH2OOCCH2COOH

c) El grupo ster como sustituyente: Cuando un grupo ster se va a nombrar como sustituyente, si ste se enlaza a la cadena principal a travs del grupo acilo, (-CO-OR), se utiliza el nombre prefijo alcoxicarbonil, fenoxicarbonil, alquiloxicarbonil, o ariloxicarbonilcido 4-etoxicarbonilciclohexanocarboxlico cido 4-etiloxicarbonilciclohexanocarboxlico

Si el sustituyente se enlaza a la cadena principal a travs del grupo alquilo o arilo, (R-COO), se utiliza el nombre prefijo aciloxi. Note que un sustituyente con un nombre combinado se nombra siempre desde el extremo libre dirigindose hacia el punto de enlace, no desde este punto. .
Acido 3-etanoiloxipropanoico (IUPAC) cido 3-acetiloxipropinico o Acido 3-acetoxipropinico (Comn)

d) Lactonas: Son steres intramoleculares de los hidroxicidos carboxlicos. Pueden obtenerse a partir de ciertos hidroxicidos por prdida de agua. Se pueden nombran como compuestos heterocclicos usando nomenclatura de reemplazo; sin embargo, las lactonas simples pueden nombrarse a partir de los cidos carboxlicos correspondientes, eliminando la palabra cido y sustituyendo la terminacin oico o ico por o-locantelactona, siendo el locante el nmero correspondiente a la posicin del -OH que form la lactona. Si hay ms de un OH en la molcula, se debe indicar con nmeros locantes tanto la posicin del grupo carboxilo como la del hidroxilo, en ese orden. Se permite el uso de algunos nombres comunes, con letras griegas para indicar la posicin del OH que form la lactona. Para lactonas provenientes de los hidroxicidos alifticos tambin puede usarse la nomenclatura alcanlido, anteponiendo el locante que indica la posicin del OH y usando como hidrocarburo base, el que tiene el mismo nmero de tomos que el cido que origina la lactona.
butano-4-lactona -butirolactona oxaciclopentan-2-ona 4-butanlido pentano-5-lactona -valerolactona oxaciclohexan-2-ona 5-pentanlido (IUPAC) (comn) (como heterociclo) (IUPAC) (IUPAC) (comn) (como heterociclo) (IUPAC)

hexano-6-lactona -caprolactona oxacicloheptan-2-ona 6-hexanlido

(IUPAC) (comn) (como heterociclo) (IUPAC)

5-(1-hidroxietil)oxaciclopentan-2-ona 4,5-dihidroxihexano-1,4-lactona -hidroxi--caprolactona 5-hidroxi-4-hexanlido

(como heterociclo) (IUPAC) (Comn) (IUPAC)

2-butil-3-metiloxaciclopentan-5-ona 3-metiloctano-4-lactona -metil--caprilolactona 3-metil-4-octanlido

(como heterociclo) (IUPAC) (comn) (IUPAC)

El nombre lactona del cido 4-hidroxicaproico es redundante; actualmente tiende a evitarse el uso de letras griegas como localizadores, utilizndose en su lugar nmeros y nicamente cuando son necesarios. Sin embargo son aceptados los nombres triviales. Para lactonas de hidroxicidos aromticos, se usa el nombre del anillo aromtico seguido por el sufijo carbolactona precedido por los nmeros locantes que indican la posicin del grupo carboxilo y del hidroxilo, en ese orden:
Fenantreno-1,10-carbolactona (IUPAC)

e) steres de polialcoholes: puede darse el caso de que todos los grupos OH del polialcohol estn esterificados: CH3COOCH2CH2OCOCH3
Dietanoato de 1,2-etanodiilo (IUPAC) Diacetato de dietilenglicol (Comn)

Puede ser que solamente uno de los grupos OH estn esterificados: CH3COOCH2CH2OH
f) Etanoato de 2-hidroxietilo (IUPAC) Monoacetato de dietilenglicol (comn)

steres del glicerol o glicridos: son comunes los steres formados con cidos grasos, los cuales tienen nombres triviales: se elimina la palabra cido del nombre comn del cido graso (o de otro cido carboxlico simple, es decir, sin sustituyentes) y se sustituye la terminacin -ico por -ina: CH3(CH2)16COOCH2CHOHCH2OH CH3CH2CH2COOCH2 | CH3CH2CH2COOCH | CH3CH2CH2COOCH2
1-monoestearina o -monoestearina

tributirina

Tributanoato de 1,2,3-propanotriilo (IUPAC)

-estearo--miristo--laurina -lauro--miristo--estearina

Cuando se desea usar la nomenclatura IUPAC:

Si se escribe la misma estructura usando frmula semidesarrollada: CH3(CH2)15COOCH(CH2OOCCH3)CH2(OOCCH2CH2CH2)

Heptadecanoato de 2-(butanoiloxi)-1-(etanoiloximetil)etilo

g)

Uretanos: Dicho nombre corresponde al nombre genrico de los steres del cido carbmico. En estos casos, el cido base es el cido carbmico: se omite la palabra cido y se sustituye la terminacin-ico por ato, como en los steres de cidos carboxlicos vistos con anterioridad

C6H5NHCOOCH2CH3

Fenilcarbamato de etilo

E) AMIDAS: son compuestos en los cuales el hidroxilo del grupo carboxilo ha sido sustituido por NH2, -NHR o NR2. Se clasifican en funcin del nmero de grupos alquilo o arilo unidos al nitrgeno: a) Amidas no sustituidas o primarias: Para nombrarlas, siempre se toma como base el cido carboxlico que les da origen: se elimina la palabra cido y se remplaza el sufijo -oico, o -ico por -amida o el sufijo carboxlico por -carboxamida.

IUPAC: Etanamida Comn: Acetamida

Hexanamida Caproamida

Bencen-1,2-dicarboxamida Ftalamida

Ciclohexanocarboxamida

b) Amidas N-Sustituidas: pueden ser secundarias, cuando tienen la estructura general R-CONHR`, o terciarias, cuando corresponden a la estructura R-CO-NRR. Se nombran como las amidas primarias o no sustituidas, y el o los sustituyentes sobre el nitrgeno se indican utilizando la letra N como un localizador de la posicin del o los grupos R:

IUPAC: N-metilbencenocarboxamida Comn: N-metilbenzamida

N,N-dimetilfuranocarboxamida N,N-dimetilfuramida

c) Anilidas: son amidas secundarias en las cuales el grupo enlazado al nitrgeno es un fenilo, y se consideran provenientes de la reaccin entre un cido carboxlico y la anilina. El sufijo -anilida se emplea en lugar del sufijo -amida para esta nomenclatura comn.

IUPAC: N-fenilbencenocarboxamida Comn: Benzanilida

IUPAC: N-feniletanamida Comn: acetanilida.

d) Puesto que el nitrgeno es trivalente y las amidas se consideran obtenidas por reaccin de un cido carboxlico con amoniaco o una amina, es posible que el nitrgeno del amoniaco (o amina) pueda tener dos o tres tomos de hidrgeno reemplazados por sustituyentes acilo: las estructuras (R-CO)2NH y (R-CO)3N son llamadas como di y triacilderivados de una amina, entonces pueden ser nombradas como diacilamina y triacilamina, dando prioridad a la funcin amina y asignando posicin subordinada al grupo acilo o como di- o triacilamidas:

Diacetilamina Diacetamida

tris(ciclohexanocarbonil)amina. Triciclohexanocarboxamida

diacetilciclopentilamina N-ciclopentildiacetamida

N-acetil-N-benzoil-N-(3-cloropropanoil)amina N-acetil-N-(3-cloropropanoil)benzamida.

N-acetil-N-benzoil-N-(2-naftil)amina N-acetil-N-(2-naftil)benzamida.

h) Lactamas: Son amidas en la que el grupo CONH- es parte de un anillo, de la misma manera en que las lactonas son steres cclicos. Se considera que provienen por ciclacin intramolecular de un aminocido. Se pueden nombrar como compuestos heterocclicos utilizando nomenclatura de reemplazo; sin embargo pueden ser nombrados como lactamas: se usa como base el nombre del cido carboxlico, se omite la palabra cido y se sustituye el sufijo -oico o -ico por -o-locante-lactama, siendo el locante el nmero correspondiente a la posicin del NH2 que form la lactona. Si hay ms de un NH2 en la molcula, se debe indicar con nmeros locantes tanto la posicin del grupo caroboxilo como la del amino, en ese orden. Se permite el uso de algunos nombres comunes, con letras griegas para indicar la posicin del NH2 que form la lactama.

Azaciclohexan-2-ona pentano-5-lactama -valerolactama

(como heterociclo) (IUPAC) (comn)

azaciclopent-4-en-2-ona (como heterociclo) buta-3-eno-4-lactama (IUPAC)

Azaciclopentan-2-ona (como heterociclo) Butano-4-lactama (IUPAC) -butirolactama (comn)

azacicloheptan-2-ona 6-hexanolactama -caprolactama.

(como heterociclo)

Tambin pueden nombrarse como compuestos heterocclicos usando la nomenclatura Handtzsch-Widman, pero esta no se considera en este documento. g). Imidas: Estas contienen el grupo CO-NH-CO- y pueden ser considerados como anlogos nitrogenados de los anhdridos o como derivados diacilo del amoniaco. Las imidas se consideran derivadas de cidos dicarboxlicos y son nombradas eliminando la palabra cido y reemplazando el sufijo -dioico, -ico o -dicarboxlico del correspondiente cido, por -imida o -dicarboximida. Tambin pueden ser nombradas como compuestos heterocclicos.

N-fenilftalimida N-fenil-1,2-bencenodicarboximida

Ciclohexano-1,2-dicarboximida

Succinimida butanoimida

h) Amidas como sustituyentes: Si en una frmula estructural se encuentran otro(s) grupo(s) funcional(es) que tenga mayor prioridad que la funciona amida, sta debe ser nombrada como sustituyente. Pueden darse dos casos: El enlace de la funcin amida a la cadena principal es a travs del carbono del grupo acilo: se emplea el prefijo carbamol- que corresponde a CONH2; El enlace de la funcin amida a la cadena principal se da a travs del nitrgeno: se emplea como prefijo el nombre de la correspondiente amida, en el que se ha sustituido la -a terrminal por -o, (es decir, -amida por -amido). Existen algunos nombres comunes aceptados para grupos amido como sustituyentes: -NHCOCH3 recibe el nombre de acetamido-, -NHCOC6H5 es benzamido- y un grupo NHCOC6H11, recibe el nombre de ciclohexanocarboxamido-.
CH3CONHCH2CH2COOH cido 2-carbamolbencenocarboxlico cido 2-carbamolbenzico cido Ftalamico cido 3-acetoamidopropanoico cido 3-acetoamidopropinico.

F) NITRILOS: tambin llamados cianuros, estos son compuestos con una estructura general R-CN, estn muy relacionados con los cidos carboxlicos como ya se dijo antes, porque pueden sufrir hidrlisis y transformarse en ese grupo funcional. Pueden ser nombrados como derivados de un cido del mismo nmero de carbonos, considerando parte de la cadena al carbono del grupo -CN: se omite la palabra cido y se reemplaza la terminacin -oico o -ico por onitrilo. Para dinitrilos, se consideran derivados de cidos dicarboxlicos y la terminacin -dioico se reemplaza por dinitrilo.

Pentanonitrilo

Hexanodinitrilo Butanodinitrilo Succinonitrilo

Acetonitrilo

Para el caso de cidos con la terminacin carboxlico, se sustituye por carbonitrilo:

Ciclohexanocarbonitrilo

Benzonitrilo Bencenocarbonitrilo

Hexano-1,3,4,6-tetracarbonitrilo

El nombre de clase funcional para nombrar nitrilos con estructura se construye usando dos palabras: el nombre de clase funcional cianuro de seguido del nombre del grupo alquilo o arilo al cual se encuentra unido:

Cianuro de metilo

Cianuro de benzoilo

Cianuro de fenilo

Cuando el grupo funcional nitrilo esta presente con grupos de mayor prioridad, o existe un grupo nitrilo que deba ser nombrado como sustituyente al estar fuera de la cadena principal, este se describe utilizando el prefijo ciano-:

cido 5-ciano-2-furoico. cido 5-cianofurano-2-carboxlico

3-(cianometil)hexanodinitrilo

CLASIFICACION DE GRUPOS FUNCIONALES PARA FINES DE NOMENCLATURA GRUPOS PRINCIPALES cidos carboxlicos Anhdridos de cido steres Halogenuros de cido Amidas Nitrilos Aldehdos Cetonas Alcoholes Fenoles Tioles Aminas Iminas Alquenos Alquinos Alcanos GRUPOS SUBORDINADOS Azidas Diazo teres Halogenuros Nitro Sulfuros NOMBRE COMO SUFIJO cido oico cido carboxlico Anhdrido oico Anhdrido carboxlico -oato -carboxilato Halogenuro de oilo Halogenuro de -carbonilo -amida -carboxamida -nitrilo -carbonitrilo -al -carbaldehdo -ona -ol -ol -tiol -amina -imina -eno -ino -ano NOMBRE COMO PREFIJO Carboxi-

AlcoxicarboniloAciloxiHalocarboniloAmidoCianoOxoFormil-, MetanoilOxoHidroxiHidroxiMercaptoAminoIminoAlqueniloAlquiniloAlquilo-

AzidaDiazoAlcoxiHaloNitroAlquil-tio

*Los grupos funcionales principales se han listado en orden decreciente de prioridad; los grupos subordinados no tienen un orden de prioridad establecido.