VI CONGRESSO NACIONAL DE ENGENHARIA MECNICA VI NATIONAL CONGRESS OF MECHANICAL ENGINEERING 18 a 21 de agosto de 2010 Campina Grande Paraba - Brasil August

st 18 21, 2010 Campina Grande Paraba Brazil

CONSIDERAES SOBRE A FORMAO DE NOx NA COMBUSTO

Cristiane Aparecida Martins, cmartins @ita.br1 Marco Aurlio Ferreira, marco@lcp.inpe.br2
1 2

Instituto Tecnolgico de Aeronutica, So Jos dos Campos, SP Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais, INPE, Cachoeira Paulista, SP

Resumo: As cinco principais espcies de poluentes atmosfricos emitidos por fontes de combusto so monxido de carbono, compostos orgnicos (hidrocarbonetos no queimados ou apenas parcialmente queimados), particulados, xidos sulfurosos e xidos nitrogenados. As trs primeiras espcies so vinculadas ao processo de combusto, contrariamente aos xidos sulfurosos e aos nitrogenados. Estes tm suas formaes como parte do processo permeado por reaes de combusto, significando influncia direta dos parmetros qumicos e fsicos relacionados a combusto. Este trabalho tem como objetivo abordar a formao de NOx na combusto e alguns resultados de emisso de NOx correlacionads a taxa de estiramento, temperatura, tempo de residncia, taxa de mistura e nmero de Reynolds. Nem sempre possvel separar completamente os efeitos de alguns parmetros. Aumentando-se a velocidade do jato de combustvel, por exemplo, existir variao do nmero de Reynolds, nmero de Damkohler e caractersticas de radiao, simultaneamente. Palavras-chave: formao de NOx, Reynolds, temperatura, taxa de mistura, taxa de estiramento 1. INTRODUO A denominao NOx refere-se somatria (NOx = NO + NO2), xido ntrico, NO, e o dixido de Nitrognio, NO2. Estes, alm de serem txicos para os seres humanos, perturbam a atmosfera global. Ao serem transportados pelo ar, reagem com a gua, formando cido ntrico. Bowman (1992) cita que o NOx contribui de 25 a 30 % para a chuva cida. Seu monitoramento ocorre pelo processo de medio dos gases de exausto. O mecanismo de formao destes gases pode ser muito modificado conforme as condies de temperatura, presso, formao de chama e a concentrao dos reagentes, por exemplo em motores a Diesel. (Khair e Jskelinen, 2008). Outro efeito da influncia dos xidos na produo da fumaa fotoqumica, que ocorre quando xidos nitrogenados (NOx) e compostos orgnicos volteis (VOC) reagem na presena de luz solar. Seu principal produto o oznio troposfrico ou de nvel do solo, diferente daquele da camada protetora da Terra, o oznio estratosfrico. O oznio perigoso para sade humana, provocando efeitos como tosses, desconforto e diminuio da capacidade pulmonar. A camada de oznio um revestimento protetor localizado na estratosfera, entre 15 e 40 km acima do solo. Na dcada de 70, os cientistas comearam a suspeitar que certas atividades humanas danificavam a camada de oznio. Em 1975, constatou-se que clorofluorcarbonos (CFC), os quais permanecem na atmosfera entre 75 e 110 anos, usados como elemento refrigerante para refrigeradores e ar condicionados, destruam a camada de oznio estratosfrica. Medidas mostraram que realmente a camada de oznio est sendo destruda, o caso crtico ocorrendo na Antrtida. A camada de oznio tem duas principais funes. Primeiro, age como absorvedora dos raios ultravioleta B (UV-B), os quais de outra forma alcanariam o solo causando danos s plantas, aos animais e provocando uma maior incidncia de cncer de pele. Em segundo lugar, age como controladora do fluxo de calor atravs da atmosfera por absorver radiao solar refletida. Segundo Agncia de Proteo Ambiental (EPA, 1986), do total de emisso de NOx nos Estados Unidos, 45 % ocorrem no setor de transporte, 35 % em plantas geradoras de eletricidade e 20 % em plantas industriais. No setor de transporte, o NOx resulta dos motores de combusto interna. Os parmetros de combusto que determinam a produo do poluente. Por esta razo, a tecnologia da combusto tem um papel relevante na quantidade de NOx emitido. O NOx emitido durante o processo de combusto depende da composio do combustvel, do modo de operao e do projeto dos queimadores e da cmara de combusto. Cada um desses parmetros significativo em relao concentrao final de NOx emitido. As tcnicas de controle da combusto tiram vantagem do mecanismo cintico de formao de NOx, usando o controle de vazo de ar ou de combustvel (por estgios) ou introduzindo inibidores. A idia principal deste trabalho resumir o comportamento dos xidos nitrogenados em ambiente permeado por combusto. Inicialmente esto descritos os principais mecanismos de formao de NOx. Na seco seguinte o comportamento do NOx em relao aos parmetros como Reynolds, temperatura, taxa de estiramento, taxa de mistura e tempo de residncia.

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2. FORMAO DE XIDOS NITROGENADOS ''NOX'' Entre as fontes de formao de NOx (NO + NO2) as principais so: - NO formado no processo trmico ou de Zeldovich. - NO no prompt. - NO via N2O. - NO via combustvel 2.1. NOX trmico O NO trmico proveniente da oxidao do nitrognio do ar em altas temperaturas. Esta a fonte dominante de NO para altas temperaturas e tempos de residncia relativamente longos. O mecanismo envolve um conjunto de reaes qumicas, propostas por Zeldovich (Hayhurst e Vince, 1980): O + N2 N + O2 N + OH NO + N NO +O NO + H H = + 75 kcal/mole H = - 32 kcal/mole H = - 47 kcal/mole R1 R2 R3

Zeldovich concluiu que a taxa de formao de NO muito mais lenta que a taxa das reaes de combusto e que a maioria do NO era formado aps a combusto completa. Por isso o processo de formao de NO trmico poderia ser desacoplado do processo de combusto e sua taxa de formao calculada assumindo equilbrio das reaes de combusto. Usando esta aproximao, a taxa de formao de NO trmico foi deduzida como:
69090 1 [O ]1 / 2 [N 2 ] T = 6 x1016 Teq / 2 exp eq Teq 2 eq ,

(2.1)

onde T a temperatura, o smbolo [ ] denota concentrao (em unidades de moles/cm3) e o subscrito eq denota condies de equilbrio. Usando reaes adicionais no mecanismo de Zeldovich, Bowman (1992) chegou seguinte frmula para a taxa de formao do NO trmico:
69460 1 [O ]1 / 2 [N 2 ] T = 1,45x1017 Teq / 2 exp eq Teq 2 eq .

(2.2)

A forte dependncia da formao de NO trmico com a temperatura sugere, como estratgia para controlar sua formao em sistemas de queima, manter a temperatura baixa. Como exemplo, na Fig. 1, um perfil tpico de formao do NOx que acontece em muitas condies de operao do motor Diesel (Squaiella, 2010). Observa-se que a formao de NOx sofre muita influncia da taxa de liberao de calor durante o ciclo de combusto. Pode-se notar que o NOx comea a se formar bem depois do incio da liberao de calor. A reduo da formao de NOx acontece com da queda da liberao de calor causada pela rpida diminuio da temperatura, conseqncia do processo de expanso volumtrica do pisto e da mistura dos gases da combusto com os outros gases mais frios.

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Figura 1 . Estudo do perfil da taxa de liberao de calor em cmara de combusto (adaptado de Kitamura et al., 2005).

2.2. NOx 'imediato' O NO imediato (prompt, no ingls) o NO formado muito mais rapidamente do que o NO trmico. Para ilustrar, Turns e Lovett (1989), considerando temperatura de chama adiabtica, concentraes de equilbrio e estequiometria, compararam os tempos caractersticos para formao de cada um dos tipos: NO,imediato = 0.065 ms e trmico= 148 ms. Zeldovich props o mecanismo trmico em 1943. Entretanto, no incio da dcada de 70, Fenimore observou que a taxa de formao de NO na frente de chama excedia a prevista pelo mecanismo trmico em misturas ricas em combustvel e prximas a estequiometria. Durante os quatro anos seguintes, ele foi duramente criticado pelos que acreditavam que o aumento da concentrao de NO era devido somente um superequilbrio dos tomos de oxignio na frente de chama, mas finalmente ficou comprovada sua previso. O mecanismo de formao do NO imediato pode ser dividido para condies pobre e rica em combustvel. Para a primeira, a formao dominada pelo superequilbrio de O e OH, enquanto para outra o mecanismo de Fenimore (via HCN) o mecanismo dominante (Miller e Bowman, 1989). Esta pode ser a fonte dominante de NO sob condies caracterizadas por temperatura comparativamente baixa e tempo de residncia curto. De Soete (1988) considera o mecanismo de Fenimore um caso particular de NO do combustvel, no qual o nitrognio molecular comporta-se como combustvel em presena de radicais hidrocarbonetos (CX). A formao do NO imediato pelo mecanismo de Fenimore iniciada por ataques de radicais CHi (i = 0,1,2) em N2, formando espcies cianidas. Visto que a concentrao de CHi decresce em condies de excesso de ar, o NO imediato muito importante sob condies estequiomtricas e condies ricas em combustvel. O passo de iniciao mais importante : CH + N2 mas a reao C + N2 CN + N R5 HCN + N H = + 3 Kcal/mole, R4

tambm contribui em altas temperaturas na quebra da ponte N2. As chamas de difuso turbulentas possuem zonas de reao levemente ricas em combustvel, fornecendo desta forma condies favorveis para a formao de NO imediato via mecanismo de Fenimore. A formao do NO imediato pode ser afetada pelo superequilbrio de radicais O, OH e H prximo zona de combusto. Sob condies pobres, [OH] [O] [H] e, sob condies ricas, [H] > [OH] >> [O] (Hampartsoumian et al., 1993). Tais radicais aceleram as taxas das reaes R1 a R3. Concentraes de superequilbrio de radicais tm sido observadas em testes de chamas laminares pr-misturadas.

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2.3. NOx via N2O Esta rota iniciada por recombinao de tomos de O com nitrognio molecular formando N2O, principalmente atravs da reao: O + N2 + M N2O + M . R6

M o terceiro corpo, de qualquer composto, necessrio para remover a energia liberada entre a coliso das molculas de O e N2 fazendo assim com que a reao acontea completamente. Caso contrrio, nas condies sob alta presso as foras de coliso entre as molculas dos reagentes so to fortes que poderiam causar a repulso entre elas, fazendo com que os produtos voltassem a ser como os reagentes iniciais. O N2O poder ser subseqentemente oxidado para NO ou reduzido a N2. Sob condies pobres, tem-se: N2O + O N2O + O NO + NO , N 2 + O2 . R7 R8

Bonturi et al. (1996) indicam a reao R7 como a principal fonte de NO para este mecanismo. Para condies de estequiometria e ricas, o N2O principalmente reduzido a N2. As reaes envolvidas no processo so: N2O + H N2O + H N2O + OH N2 + OH , NH + NO , N2 + HO2 , R9 R10 R11

de onde se conclui que esta trajetria torna-se importante sob condies de excesso de ar (pobre em combustvel) e ambiente de altas presses, devido a presena de reaes de terceiro corpo, M, sendo tambm enriquecida pelo super equilbrio de tomos de [O]. 2.4. NOx do combustvel Compostos de nitrognio presentes no combustvel, principalmente na forma de heterociclos, sofrem rpida vaporizao quando entram na cmara de combusto (no caso de combustveis lquidos). A produo de tomos de nitrognio na frente de chama sobre o mecanismo NO do combustvel (por reaes semelhantes CH + N2 HCN + N) exige muito menos energia do que a formao de tomos de nitrognio via N2 + O. Segundo Bowman (1972), a taxa de formao de NO via compostos contendo nitrognio (diferente do NO trmico) ocorre em escala de tempo comparvel s das reaes de combusto. Um esquema geral do mecanismo de formao do NO a partir do nitrognio contido no combustvel consiste em, segundo De Soete (1988): Uma total ou parcial transformao do composto nitrogenado primrio (AZ) em uma srie compostos secundrios intermedirios (HCN, CN, NH2, NH, N ou simplesmente XN); Tais compostos intermedirios so sujeitos a uma trajetria de dupla competio, uma consistindo em sua transformao em NO pelo ataque de espcies contendo oxignio (OX) e outra conduzindo a N2 pelo ataque de espcies contendo nitrognio, principalmente o prprio NO. As reaes competitivas so: AZ XN[+OXNO , AZ XN[+NON2 . R12 R13

Considerando que haver competio entre as duas reaes acima, o campo de NO produzido via combustvel, definido como a razo R entre a quantidade de NO produzido (via combustvel) real e a mxima quantidade de NO possvel, ou seja, se todo nitrognio (do combustvel) fosse convertido a NO, segundo De Soete (1988), com erro de 5 a 10 %, :
k Xb R = A0 O2 k B0 (X AZ ) 0
0 ,5

B exp A 2T

(2.7)

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sendo os coeficientes kAo, kBo, A e B, para alguns aditivos, dados na Tabela 1. XO2 indica a frao molar de O2, sendo a ordem de reao, b, determinada experimentalmente por De Soete (1974), tendo valor varivel entre 0 e 1, como funo da concentrao de O2. (XAZ)0 indica a frao molar inicial de NH3, (CN)2 ou HCN. Tabela 1 Valores dos coeficientes kAo, kBo, A e B. combustvel-N kAo (s-1) A (K) NH3 4 106 16 (CN)2 3 108 20 10 HCN 1 10 33.5 Fonte: De Soete, 1988 kBo (s-1) 1.8 108 1.1 1010 3 1012 B (K) 13.5 16 30

O HCN a espcie intermediria formada em maior concentrao, mas a rota seguida depende do ambiente. Para chamas pobres em combustvel, o esquema reacional dado por (Bachmaier et al., 1973). HCN + O HCO + N HCO + N , NH + CO . R14 R15

Para chamas ricas em combustvel, o esquema fica HCN + OH HNCO + H NH2 + CO HNCO + H , NH2 + CO , NH + H + CO . R16 R17 R18

Espcies aminas assim formadas podem seguir duas trajetrias, dependendo da disponibilidade de oxidante no ambiente combusto: NH + H NH + H H2 + N NO H2 + N N2 (condio pobre em combustvel) (condio rica em combustvel) R19 R20

Quando injetado na zona de oxidao, o NO comporta-se como qualquer outra espcie: reage com radicais hidrocarbonetos (CX) e rapidamente transformado em HCN e outras espcies pobres. A importncia desta observao, segundo De Soete (1988), ou seja a transformao de NO em HCN e outras espcies pobres, reciclando o produto com papel de reagente, a chave do processo de qualquer combusto por estgios, com nfase no fato de que para ser obtido sucesso na eliminao do poluente, o NO dever ser introduzido na zona de oxidao onde radicais CX esto presentes. 3. ''NOX'' e PARMETROS DE PROCESSO Nesta seco ser abordado o comportamento do NOx em relao aos seguintes parmetros: - Nmero de Reynolds - Taxas de Estiramento - Temperatura - Taxa de mistura - Tempo de residncia 3.1. NOX versus nmero de Reynolds Turns e Lovett (1989) mediram NOx em chama tipo jato no confinada utilizando propano como combustvel. O nmero de Reynolds (baseado no combustvel frio, no dimetro sada da tubeira, d, e na velocidade mdia do jato, U0) foi variado de 10000 a 60000. Tanto o NO quanto o NOx aumentaram monotonicamente desde Re 10000 at 60000. Entretanto, todos os tempos caractersticos (entre eles tempo de residncia) diminuram com o aumento de velocidade. Desta forma, seus dados contradizem a noo intuitiva que o NOx diminui com aumento de velocidade. Para Re menores, Mello et al (2007) mostraram que em chamas de difuso de gs natural variando-se Re entre 5000 a 9500 existe a tendncia de diminuio do NOx com o aumento do nmero de Reynolds. A explicao dada por este contraste est baseada na frao radiante (definida como a frao do combustvel radiada para as vizinhanas), ou seja, quando a velocidade aumenta para valores significativos a frao radiante diminui, conseqentemente a temperatura no interior dos gases aumenta. Este aumento de temperatura teria resultado

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em aumento no ndice de emisso de NO, o qual mais do que compensaria o suposto decrscimo (do ndice) resultante da diminuio do tempo de residncia associado ao aumento de velocidade., no caso de Turns e Lovett (1989). J com experimentos de Mello et al. (2007) os valores de velocidade menores tenderam a tornar mais significativo o efeito do tempo de residncia. Em chamas com hidrognio, o mecanismo imediato torna-se inativo, sendo que os efeitos de radiao decrescem na medida em que o H2 diludo com He. Em chamas com H2 no existe fuligem, mas a radiao pode ter influncia. Barlow e Carter (1994) investigaram os efeitos do nmero de Reynolds em uma chama no confinada constituda por 80 % H2 e 20 % He, variando o nmero de Reynolds entre 6000 e 12000. Seus dados mostram um decrscimo da concentrao de NO de at 30 % quando o nmero de Reynolds aumentado. 3.2. NOX versus taxas de estiramento As taxas de estiramento (strain rates) tm influncia direta no tempo de residncia na zona de combusto, temperatura da chama e taxas de consumo das espcies. Drake e Blint (1989), trabalhando com chamas difusivas de contra fluxo, laminares, estiradas (utilizando CH4/N2 como combustvel), mostraram que as fraes molares tanto do NOx trmico quanto do NOx imediato diminuem ao aumentar a taxa de estiramento da chama (ou seja quando o tempo de residncia diminui). Uma chama difusiva de contra fluxo apresenta um curto tempo de residncia na regio quente, o que conduz a um mnimo de NO trmico, conforme mostrado numericamente por Drake e Blint (1991), tornando desta forma ideal no estudo de NO prompt. Bonturi et al. (1996) realizaram um estudo terico sobre a influncia da taxa de estiramento na formao de NOx em chamas difusivas de contra fluxo, concluindo que o aumento da taxa de estiramento resulta em reduo da concentrao de NOx, sendo que o mecanismo imediato domina sob condies de altas taxas de estiramento (400 - 1000 s-1) e baixa presso (1-5 atm). Thibaut et al. (1997) investigaram experimentalmente a influncia da taxa de estiramento na produo de NOx prompt em chama difusiva de contra fluxo laminar. A frao molar de NOx medida nos gases de exausto diminui com o aumento da taxa de estiramento, entretanto o correspondente ndice de emisso aumenta, o que devido principalmente a diminuio da frao COx (CO + CO2) A relao obtida extrapolada para chama difusiva turbulenta. 3.3. NOX versus temperatura A taxa de formao de NO trmico significativa somente para temperaturas maiores que 1800 K, dobrando para cada aumento de 40 K na temperatura de chama (Sarofim e Flagan, 1976), isto devido alta energia de ativao exigida pelo mecanismo dominante. (76 kcal/mol). Considerando o NO trmico ocorrendo entre nitrognio atmosfrico e tomos de oxignio, a taxa de formao do poluente :
E = A[O ][N 2 ]exp a RT ,

(3.1)

onde A uma constante, [i] representa concentrao da espcie i, Ea a energia de ativao e T a temperatura. Da equao (2.8), tem-se:
exp(Ta / T)

(3.2)

onde a temperatura de ativao, Ta Ea/R, aproximadamente 38000 K. Escrevendo a temperatura da chama como T = Tf + T, onde Tf a temperatura original da chama e T a perturbao e uma vez que pode ser assumido que T <<Tf, tem-se: . (3.3) Considerando uma temperatura de chama tpica de 2200 K e Ta como definido acima, segue-se que uma perturbao de 90 K variar a taxa de um fator 2 (Correa, 1992). Na Fig. 3 tem-se a influncia da temperatura de chama sobre a formao de NOx mantida constante o percentual de massa de oxignio presente na admisso igual a 23,3 %, esta condio foi estimada por Heywood (1988) de acordo com a Eq. 2.1. Verifica-se que mantidas constantes a massa de combustvel e de oxignio a reduo do NOx provocada pela reduo da temperatura foi de aproximadamente 98% quando reduzida a temperatura de 2280K para 2035K. Em seguida, Fig. 4, foi avaliada a taxa de formao de NOx quando reduzido em conjunto a massa de oxignio e a temperatura de pico da chama. Pode-se observar que os valores obtidos foram muito prximos aos obtidos quando reduzido apenas a temperatura de pico da chama. Neste caso atravs dos resultados apresentados se verifica que as
exp(Ta / T) exp(Ta T / Tf2 )

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mudanas na concentrao de oxignio geram um impacto insignificante na quantidade de NOx formado a partir dos processos de reaes qumicas.

1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 2280 2220 Temperatura K 2160 2035

Figura 3. Taxa de formao do NOx com concentrao de O2 constante = 23,3 % variando temperatura de combusto.

d[NO]/dt

1,1 1 0,9 0,8 0,7 0,6

2280 K / 23,3 % O2

d[NO]/dt

2220 K / 22,1 % O2
0,5 0,4 0,3 0,2

2160 K / 19,8 % O2

2035 K / 17,5 % O2
0,1 0 1 2 3 4

Figura 4. Taxa de formao do NOx variando a temperatura de combusto e a concentrao de oxignio.

Resultados do estudo realizado por Zhao (2000) demonstram os efeitos da temperatura de chama sobre a formao do NOx. Pode-se observar a correlao entre o pico de temperatura de combusto e as emisses de NOx quando alterada as concentraes de oxignio presente na admisso de motor a diesel atravs da adio dos gases no reagentes, Fig 2.

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Figura 2. Correlao entre a formao do NOx e o pico de temperatura de chama (adaptado de Zhao, 2000) Todas as reaes qumicas ocorrem em uma taxa finita (lenta ou rpida) dependendo de parmetros experimentais tais como composio, temperatura e presso. Somente uma pequena frao de molculas reagentes se converte de reagentes a produtos. Depende da coliso adequada e da energia que as molculas possuem ao colidir. Nem todas as molculas possuem mesma energia cintica. Isto importante porque a energia cintica que a molcula carrega quando colide a principal fonte de energia para se iniciar a reao. Quando a temperatura do sistema aumenta, o nmero de molculas que carregam consigo energia suficiente para reagir quando colidirem tambm aumenta. Claro que antes que qualquer reao ocorra necessrio que a energia livre do sistema supere a energia de ativao para a reao.

3.4. NOX versus taxa de mistura Em sistemas de combusto onde o combustvel e oxidante entram no queimador separadamente existiro no uniformidade no interior do escoamento, estas no uniformidades afetam a estrutura da chama e possivelmente a formao de poluentes, por exemplo uma mistura fraca ou zonas de reao com excesso de combustvel resultam na formao de fuligem. Um parmetro de turbulncia que diz respeito a mistura o nmero de Damkohler o qual compara escalas de tempo mecnico e qumico. Da << 1 indica um modo bem misturado, enquanto Da >>1 indica um modo no bem misturado. Alguns sistemas de combusto operam em uma faixa intermediaria Da 1, onde a mistura oscila entre bem misturado e no bem misturado. Appleton e Heywood (1972) queimando querosene dopado com piridina estudaram a influncia da no uniformidade do fluxo sobre a formao de NOx. Concluram que o aumento de no uniformidade aumenta a taxa de formao de NO para < 0.85 (condio pobre em combustvel), sendo que o oposto ocorre para 0.9 < < 1.1, ou seja a taxa de formao de NO diminui com o aumento da no uniformidade. Deve se observar que neste caso um mecanismo de predominncia possivelmente o NO via combustvel. Blevins e Gore (1995) mostraram a estrutura e o comportamento de chama turbulenta confinada difusiva em tubo radiante de quartzo, estabilizada atravs de rotao. Chamas de tubo radiante operam em razo de equivalncia pobre em combustvel. Neste estudo condies de operao variaram de 10-25 kW, sendo observado diferena tanto visual quanto com relao ao rudo entre as chamas, mostrando que o ndice de emisso de NOx fortemente afetado pela taxa de mistura. Uma observao interessante est relacionada a duas chamas com picos de temperatura iguais que embora possussem tempos de residncia diferentes resultaram em mesmo ndice de emisso. Tambm com o intuito de definir o grau de pr mistura ideal para produzir nvel aceitvel de NOx, Lyons (1982) mostrou o efeito do grau de no uniformidade no perfil de entrada combustvel/ar na emisso de NOx. Para condies pobres em combustvel ( < 0.7) emisso de NOx aumenta com aumento da no uniformidade combustvel/ar. Prximo estequiometria a emisso de NOx diminui com aumento da no uniformidade. 3.5. NOX versus tempo de residncia Murphy (1986) analisou um combustor bem misturado queimando leo e gs natural em dois tempos de residncia diferentes (50 e 175 ms). Ele demonstrou que a emisso de NOx em ambos os casos foi maior para 50 ms que 175 ms, sendo entretanto observadas temperaturas menores para 175 ms (visto que a taxa de queima era menor), o que o conduziu concluso de que a temperatura tem predominncia em relao ao tempo de residncia.

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Muitas vezes, dentro de um nico sistema existem diferentes aproximaes quanto ao tipo de reator, se bem misturado, se do tipo tubular. Em estudos de combustor em uma turbina, tem-se na zona primria de queima a aproximao de um reator bem misturado, em seguida um reator tipo tubular. 4. CONCLUSO A poluio produzida pelos motores, caldeiras e demais sistemas que utilizam a combusto para seu funcionamento so resultados da incapacidade de acontecer um rearranjo completo das molculas de combustvel formando produtos estveis em um curto perodo de tempo. Alm, existem ainda reaes adicionais que acontecem sobre alta temperatura e presso. Entre outras, os xidos de Nitrognio so espcies controladas pelos rgos governamentais devido aos danos que elas trazem ao meio ambiente e a sade humana. Neste trabalho foram descritos os principais mecanismos de formao de NOx, bem como sua correlao com alguns parmetros importantes durante reaes de combusto. 5. REFERNCIAS Appleton, J.P.; Heywood, J.B., 1972, "The Effects of Imperfect Fuel-Air Mixing in a Burner on NO Formation from Nitrogen in the Air and Fuel", Proceedings of the Combustion Institute, 14, p.777-786. Barlow, R.S.; Carter, C.D., 1994, "Raman/Rayleigh/LIF Measurements of Nitric Oxide Formation in Turbulent Hydrogen Jet Flames", Combustion and Flame, 97: 261-280. Blevins, L.G.; Gore, J.P., 1995, "A Study of Radiant Tube Flame Structure and NOx Emissions", Combustion Science and Technology, 109 (1-6), 255-271. Bonturi, S.; Pourkashaniam, M.; Williams, A.; Oskam, G.; Wilson, C., 1996, "NOx Formation in Counter-Flow Opposed-Jet Diffusion CH4/air Flames", Combustion Science and Technology, 121, 217-233. Bowman, C.T., 1992, "Control of Combustion-Generated Nitrogen Oxide Emissions: Technology Driven by Regulation", Proceedings of the Combustion Institute, 24, 859-876. Bowman, C.T., 1972, "Kinetics of Nitric Oxide Formation in Combustion Processes", Proceedings of the Combustion Institute, 14, 729-738. Correa, S.M., 1992, "A Review of NOx Formation under Gas-Turbine Combustion Conditions", Combustion Science and Technology, 87, 329-362. De Soete, G.G., 1988, "Fundamentals of NO Formation and Destruction (Part of the Course Combustion of Solid Fuels)", Leeuwehorst Congress Centre Proceedings, Noordwijkerhout, the Netherlands, 19-23. De Soete, G.G., 1974, "Overall Reaction Rates of NO and N2 Formation from Fuel Nitrogen", Proceedings of the Combustion Institute, 15, 1093-1102. Drake, M.C.; Blint, R.J., 1989, "Prompt Nitric Oxide Formation in Stretched Laminar Opposed-Flow Diffusion Flames", Combustion and Flame, 76, 151-167, 1989. Drake, M.C., 1991, "Blint, R.J., Relative Importance of Nitric Oxide Formation Mechanisms in Laminar Opposed-Flow Diffusion Flames", Combustion and Flame, 83, 185-203. EPA (U.S. Environmental Protection Agency), 1986, "National Air Pollution Emission Estimates: 1940-1984", EPA450/4-85-014. Hampartsoumian, E.; Nimmo, W.; Pourkashanian, M.; Williams, A.; Missaghi, M., 1993, "The Prediction of NOx Emissions from Sprays", Combustion Science and Technology, 93, 153-172. Hayhurst, A.N.; Vince, I.M., 1980, "Nitric Oxide Formation from N2 in Flames: The Importance of Prompt NO", Progress in Energy and Combustion Science, 6, 35-51. Khair M. K. e Jskelinen H., 2008, ''Combustion in Diesel Engines (2008)'' http://www.dieselnet.com/tech/diesel_comb.html Kitamura Y., Mohammadi A., Ishiyama T., Shioji M., 2005. ''Fundamental Investigation of NOx Formation in Diesel Combustion Under Supercharged and EGR Conditions'', SAE Technical Paper 2005-01-0364, 2005. Lyons, V.L., 1982, ''Fuel/Air Nonuniformity - Effect on Nitric Oxide Emissions'', AIAA Journal, 20(5), 660-665, 1982. Miller, J.A.; Bowman, C.T., 1989, ''Mechanism and Modeling of Nitrogen Chemistry in Combustion'', Progress in Energy and Combustion Science, 15, 287-338 Murphy, M.J., 1986, ''NOx Emissions from a Well-Stirred Combustor with Long Residence Time'', Combustion Science and Technology, 47, 317-323, 1986. Sarofim, A.F.; Flagan, R.C., 1976, ''NOx Control for Stationary Combustion Sources, Progress in Energy and Combustion Science, 2, 1-25. Squaiella L.L.F., 2010, "Efeitos do Sistema de Recirculao dos Gases de Escape no Controle de Emisses de NOx em Motores a Diesel", Dissertao de Mestrado, UNICAMP. Thibaut, D.; Delabroy, O.; Lacas, F.; Darabiha, N.; Candel, S., 1997, ''Prompt NO, Scaling in Diffusion Flames: Effects of Strain and Pressure'', Combustion Science and Technology, 124, 183-218. Turns, S.R.; Lovett, J.A., 1989, ''Measurements of Oxides of Nitrogen Emissions from Turbulent Propane Jet Diffusion Flame'', Combustion Science and Technology, 66, 233-249.

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6. DIREITOS AUTORAIS Os autores so os nicos responsveis pelo contedo do material impresso includo no seu trabalho.

CONSIDERATIONS OF THE NOX FORMATION IN COMBUSTION

Cristiane Aparecida Martins, cmartins @ita.br1 Marco Aurlio Ferreira, marco@lcp.inpe.br2

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Instituto Tecnolgico de Aeronutica, So Jos dos Campos, SP Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais, INPE, Cachoeira Paulista, SP

Abstract: The five main pollutants species emitted during combustion process are carbon monoxide, organic compound (un-burned hydrocarbon or partially burned) particulates, sulfur oxides and nitrogen oxides. The three first are inherent in any combustion process while the two last have their occurrence in environment combustion which suffer direct influence of the extern factors. These factors include physical and chemical parameters. This work intent to shows NOx formation during combustion associated with residence time, temperature, stretch rate, mixing rate and Reynolds number. In several times there is correlation among the parameters and is not easy isolated one unique effect.

Keywords: NOx formation, Reynolds number, mixing rate and streching rate

The authors are solely responsible for the content of the printed material included in his work

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