CUESTIONARIO PROBLEMAS ENCARGADOS

PRCTICA

1. Describa la preparacin de 1L de amortiguador acetato 0,1M de un pH 5.2 si el pKa=4,74 a partir de acetato de sodio (CH3COONa.3H2O, PM=136) y cido actico 1M.

[Sal] pH [Sal] 5,2 [Sal] 5,2 - 4,74 [Sal] 0,46

= pKa + log [cido] = 4,74 + log [cido] = log [cido] = log Aplicamos antilogaritmo [cido]

[Sal] antilog 0,46 = [cido] [Sal] 2,88 = [cido]

Es decir, para obtener un tampn de pH = 5,2 con cido actico y su sal, la relacin entre las concentraciones de Sal y cido debe ser 2,88. Luego pueden existir infinitas posibilidades: Posibilidad Concentracin [Sal] = 2,88 M 1 [cido] = 1,00 M 1,00 5,76 [Sal] = 5,76 M 2 [cido] = 2,00 M 2,00 1,44 [Sal] = 1,44 M 3 [cido] = 1,50 M 0,50

Relacin [Sal] / [cido] 2,88 = 2,88

= 2,88

= 2,88

Cualquiera de estas posibilidades es vlida ya que [Sal] / [cido] = 2,88; por lo tanto siempre el pH del buffer ser 5,2. Sin embargo, la concentracin de sal y cido a ocupar es distinta, esto implica que:

Una solucin preparada utilizando la posibilidad N2 tiene mayor capacidad amortiguadora ya que las concentraciones de sal y cido son las mayores, por lo que podr neutralizar mayor cantidad de H+ o de OH- que se agreguen a la solucin. Por lo tanto, cuanto mayor sean las concentraciones del par sal-cido, ms resistente ser la relacin de sus concentraciones y ms resistente su pH a cambiar. Segundo: Es tambin importante conocer la concentracin total de la solucin amortiguadora a preparar, se sabe que la concentracin total de estas soluciones corresponde a la suma de las concentraciones del cido (o base) y su sal derivada. [Sal] [Sal] 2.88 [A] + + + [cido] = [Tampn] [Base] [A] = [Tampn] = 0.1

[A]=0.0258 moles/L [S]=0.0742 moles/L Para el cido actico Para la sal conjugada

1mol 1000ml 1mol 136g 0.258 x 0.0742 y x = 25.8ml y = 0.09 Rpta: Se necesitarn 25.8 ml de cido actico y 0.09g de acetato de sodio. 2. Calculemos el pH de una mezcla constituida por 10ml de acetato de sodio 0,1M y 20 ml de cido actico 1M si el pKa es 4.74. 1mol1000ml pH = pKa + log[S] / [A] x 20 ml pH = 4.74 + log (0,003/0, 02) x = 0.02 moles pH = 4.74 + log (0.05) pH = 3.44 Rpta: El pH de la mezcla es de 3.44 3. Describa la preparacin de 5L de un tampn acetato 0,3M pH 5 partiendo de acetato de sodio trihidratado CH3COONa.3H2O (PM=136) y cido actico 2,5M. Datos: Operacin Buffer 5l pH= pKa +log [B]/ [A] 0, 3 M 5=4, 74+log [B]/ [A] pH=5 0.26=log[B]/[A] 1.82= [B]/[A] 0.3 = 1.82 [A] + [A]

[A]=0.11 [B]=0.19 Respuestas: Para el cido: 0.11 moles1000ml x 5000ml x = 0.55 moles

Para la base: 0.19mol1000ml x5000ml x=0.95moles

4. Cul ser el pH de un buffer X si la concentracin de acido es de 0,225M y sal 0,550M con un Ka 1,4x10-3 teniendo un volumen de 250 ml? y si ese volumen fuera la mitad. Cul sera el nuevo pH? Cmo preparacin 300ml de tampn citrato 0,01M a pH4.65 a partir de citrato monosdico (PM=214) pk1=3,13; pk2=4,75; pk3=6,4. Datos: [A] =0,225M [S] = 0,55M Ka =1,4x10-3 pKa =2,85 Operacin: Para el cido: Para la base: 0,225moles1000ml 0,55moles1000ml x 250ml x 250ml x =0,0563moles x = 0,1375moles pH =pKa +log[S]/[A] 2,85+log(0,1375/0,0563) pH=3,24 Respuesta: El pH sera 3,24, y si el volumen fuera la mitad, el nuevo pH sera el mismo.
5. Mediante ecuaciones qumicas represente la disociacin del CH3COOH (cido actico o cido etanoico) que permita calcular la constante de equilibrio (ka, constante de acidez). Las soluciones que contienen un cido o base dbil y su correspondiente base o cido conjugado en concentraciones similares tienen capacidad de regular el pH en un valor determinado por la constante de disociacin del cido del par conjugado cido-base. Por ejemplo, en una solucin de cido actico y acetato de sodio (CH3COOH / NaCH3COO), el cido se disocia parcialmente segn: CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ La sal, que es un electrolito fuerte, se disocia completamente: CH3COONa CH3COO- + Na+ Inhibiendo la disociacin del cido. Si las concentraciones de cido y sal son altas, puede considerarse que, en primera aproximacin: [CH3COOH] [Ca]

[CH3COO-] [Cs] donde Ca y Cs son respectivamente las concentraciones analticas de cido y de sal. Por lo tanto: Ka = [CH3COO-] [H3O+] / [CH3COOH] [Cs] [H+] / [Ca] y, en forma logartmica: pH = pKa + log( [Cs] / [Ca]) Esta ltima es conocida como ecuacin de Henderson-Hasselbach y permite calcular el pH resultante en funcin de las concentraciones analticas de sal y de cido. Su validez es mayor a medida que estas ltimas se hacen ms grandes y dentro de un intervalo de pH en que ambas concentraciones analticas son mucho mayores que las concentraciones de protones e hidroxilos (demostrar estas afirmaciones). Como puede verse a partir de la ecuacin de Henderson-Hasselbach, la solucin tiene un pH igual al pKa cuando Ca = Cs. Las soluciones reguladoras se utilizan para mantener el pH dentro de estrechos mrgenes frente al agregado de cantidades limitadas de cidos o bases fuertes, mucho menores que las concentraciones analticas del cido y la base conjugada (demostrar esta afirmacin). La capacidad reguladora es mayor cuando Ca = Cs y cuando estas concentraciones son altas. El tratamiento para soluciones reguladoras formadas a partir de una base y la sal correspondiente es equivalente.

6. Toda solucin amortiguadora tiene la capacidad de evitar cambios bruscos de pH ante la adicin del cido [H+] o base [OH-]. Explique cmo se comporta un buffer A: frente a la adicin de 0,5ml de la solucin B: Buffer A Solucin B Acetato HCl 0,5M Amonio NaOH 0,5M Bicarbonato Citrato Acetato + HCl0, 5M Acetato + NaOH0, 5M Amonio + HCl0,5M Amonio + NaOH0,5M Bicarbonato+HCl0,5M Bicarbonato+NaOH0,5M Citrato+ HCl 0,5M Citrato+NaOH0,5M 7. Se tiene 600ml de solucin amortiguadora 0,35M de cido actico y 0,35M de acetato de sodio, en su mxima eficiencia Cul ser el pH si se agrega 30ml de HCl 0,1M suponiendo que los volmenes son aditivos? Ka=1,8x10-5 Datos: Ka=1,8x10-5 pKa=-log (1,8x10-5) 4,74 Operacin: Para el cido: Para la base: 0,35M 1000ml 0,35M1000ml x 600ml y 600ml x = 0,21moles y = 0,21

Se le agrega 0,03L de HCl 0,1M: 0,1M 1000ml x 30ml x = 3x10-3 El volumen total: 600ml+30ml=630ml La reaccin es la siguiente: CH3COOH H+ + CH3COO0,21+0,003 0,21-0,003 pH =4.74+ log [ ]

pH=4,74 + log(0,97183)=4,727594,73 Respuesta: el pH ser de 4,73 8. Se tiene 600ml de solucin amortiguadora 0,35M de cido actico y 0,35M de acetato de sodio. Cuatro partes de cido y dos partes de base conjugada. Cul ser el pH si se agrega 10ml de NaOH 0,1M; Ka=1,8x10-5 Datos: Ka=1,8x10-5 pKa=-log (1,8x10-5) 4,74 Operacin: Para el cido: Para la base: 0,35M 1000ml 0,35M1000ml x 400ml y 200ml x = 0,14moles y = 0,07 Se le agrega 0,01L de NaOH 0,1M: 0,1M 1000ml x 10ml x = 1x10-3 El volumen total: 600ml+10ml=610ml La reaccin es la siguiente: CH3COOH H+ + CH3COO0,14-0,001 0,14+0,001 pH =4.74+ log [ ]

pH=4,74 + log(0,986)=4,7344,73 Respuesta: el pH ser de 4,73