Determinacion del estado basal de las arcillas:

Las arcillas modificadas tienen muchas aplicaciones industriales como: adsorbentes de contaminantes, agentes de control reolgico, como material de reforzamiento en plsticos y como materiales elctricos. En estas aplicaciones, el comportamiento y propiedades de la arcilla modificada depende en gran medida de la estructura y del ambiente molecular dentro de la galera. Dentro de las aplicaciones para reforzamiento de plsticos, los nanocompuestos (arcillas - polmeros), presentan un gran inters ya que con pequeas cantidades de arcilla se dan altos reforzamientos, esto es debido a las propiedades fsico-qumicas de estas como: su tamao de partcula, su morfologa laminar (filosilicatos), las sustituciones isomrficas que dan lugar a la aparicin de carga en las lminas y a la presencia de cationes dbilmente ligados en el espacio interlaminar. Como consecuencia de estos factores, las arcillas presentan un valor elevado de rea superficial y a su vez la presencia de una gran cantidad de superficie activa. Es por esta razn, que estos materiales son utilizados en nanocompuestos, ya que pueden interactuar con diversas sustancias, en especial compuestos polares. Por otra parte, la existencia de carga en las lminas es compensada con la entrada de cationes dbilmente ligados en el espacio interlaminar, los cuales pueden ser fcilmente intercambiados, mediante el contacto de la arcilla con soluciones saturadas con otros cationes (capacidad de intercambio catinico). Para que los silicatos sean miscibles con matrices polimricas, se debe modificar la arcilla, mediante un compuesto organoflico, que permita la intercalacin de polmeros de ingeniera. Generalmente esto se logra por reacciones de intercambio inico con surfactantes catinicos, como alquilamonio (primarias, secundarias, terciarias o cuaternarias) o cationes alquilfosfonio, los cuales en algunos casos pueden proveer grupos funcionales que permiten iniciar la polimerizacin del monmero o interactuar con la matriz polimrica para mejorar la fuerza de interfase entre el material inorgnico y la matriz polimrica. La tcnica utilizada ampliamente para caracterizar estos hbridos de arcilla y surfactante es la Difraccin de Rayos X (XRD), el cual provee el espaciado basal de las arcillas minerales en los hbridos. Sin embargo, el XRD no da informacin sobre la conformacin local de las molculas de surfactante, aspecto importante para entender el rol del surfactante en la formacin de nanocompuestos y el apropiado tratamiento de la superficie. La espectroscopia Infrarroja por Trasformada de Fourier (FTIR) ha sido empleada en el estudio de esta conformacin molecular bajo diferentes condiciones. Estos estudios estn basados sobre pequeas variaciones de las frecuencias asignadas a las bandas de absorcin de los grupos metileno de surfactante, en donde se asocia un decrecimiento de la longitud de onda con el ordenamiento conformacional, mientras que el aumento del la longitud de onda es caracterstico del desorden conformacional [8]. Recientemente la espectroscopia micro-Raman ha sido introducida como un mtodo ideal para investigar el ordenamiento del surfactante intercalado en las capas de la arcilla [8, 9]. Por esta razn, este estudio pretende caracterizar varias arcillas comerciales con el fin de comprender los cambios qumicos y estructurales ocasionados por la inclusin de estas molculas mediante la utilizacin de XRD y micro-Raman. 7

Las estructuras de los filosilicatos se construyen por apilamiento de planos ab a lo largo del eje c. Por lo tanto, los minerales de la arcilla se diferencian en el valor del parmetro de celdilla a lo largo del eje c. As para estudiarlos se determinan los espaciados basales que presentan, que son los que van a variar segn el nmero de capas que formen cada lmina. Los valores en la direccin del eje b dependen del carcter di o trioctadrico y las medidas en la direccin de a son iguales en todos los filosilicatos. Adems, con objeto de detectar los filosilicatos que son capaces de incorporar agua y otras molculas en su espaciado interlaminar (esmectitas), se solvatan con lquidos orgnicos (etilenglicol, glicerol, o dimetilsulfxido). As mismo, se calcinan (550C) con objeto de ver cual es su comportamiento con la temperatura, ya que unos permanecen estables a estas temperaturas mientras que otros no. A partir de los resultados de estos tests se puede deducir de que filosilicato se trata en cada caso. MINERALES (T:O) a 7 :

Los minerales T:O estn formados por una capa tetradrica que mide aproximadamente 2,5 y por otra octadrica que mide unos 5 . Por ello presentan espaciados basales en torno a 7 (grupo caolinita).No tienen carga, y por tanto no son capaces de unirse a molculas de agua e hinchar. Luego no vara n cuando se solvatan con lquidos orgnicos. MINERALES (T:O:T):

Hay dos tipos de minerales T:O:T, los que presentan las reflexiones basales a 10 (micas) y los que las presentan a 14 (esmectitas y vermiculitas). MINERALES A 10

Son el grupo de las micas. Estn compuestos por dos tipos de capas: una octadrica entre dos tetradricas., y K en el espaciado interlaminar; tienen carga 1. El K en el espaciado interlaminar une fuertemente las lminas y da lugar a un espaciado de 10 . Por ello, estos minerales no varan con el calentamiento ni son capaces de hinchar con lquidos orgnicos. Luego, no varan con los tratamientos. Para distinguir entre micas di y trioctadricas hay que recurrir al difractograma de polvo y al valor del parmetro b. La reflexin (060) x 6 nos da el valor del parmetro b [(060) di = 1,51 y (060) tri = 1,53 ]. MINERALES A 14

Este espaciado basal lo tienen tanto las esmectitas como las vermiculitas. Ambas pierden el agua interlaminar al ser calcinadas a 550C y ambas, por lo tanto, colapsan a 10 . Sin embargo, las esmectitas son capaces de hinchar con etilenglicol y las vermiculitas al tener mayor carga no.La diferencia entre vermiculita y esmectita es su carga: esmectita < 0,6 < vermiculita

Su comportamiento est regulado por el catin interlaminar. En las vermiculitas suele haber Mg, mientras que en las esmectitas es raro. El trnsito entre esmectitas de alta carga y vermiculitas de baja carga es dudoso y algunas vermiculitas podran hinchar. Para estar seguros hay que homoionizar las muestras.Homoionizar es hacer un cambio del catin interlaminar por otro deseado por nosotros, con objeto de obtener resultados ms reproducibles. MINERALES (T:O:T:O): Son el grupo de las cloritas, que presentan espaciados a 14 y que son estables ante el calentamiento, a la vez que no son capaces de hinchar, luego presentan espaciados a 14, 14, 14.Adems en las cloritas la proporcin de Fe/Mg en posiciones octadricas afecta a la intensidad de la reflexin. Por ejemplo, en cloritas muy frricas, donde la proporcin de Fe en posiciones octadricas es superior al 30 % tienen intensidades medias a fuertes los 5 primeros rdenes de las reflexiones basales. Las cloritas ricas en Fe tienen relativamente dbiles las reflexiones (001) y (003) respecto a las (002) y (004). Por eso, las cloritas ricas en Fe se confunden fcilmente con las caolinita