Espectroscopia no Infravermelho

Introduo
A radiao infravermelha (IR) corresponde aproximadamente a parte do espectro eletromagntico situada entre as regies do visvel e das micro-ondas. A poro de maior utilidade para o qumico orgnico est situada -1 -1 entre 4000 cm e 400 cm . As regies do -1 infravermelho prximo (14290-4000 cm ) de -1 do infravermelho distante (700-200 cm ) tm tambm atrado a ateno. Da rpida discusso terica que se segue, torna-se claro que mesmo uma molcula muito simples pode dar um espectro muito complexo. O qumico orgnico aproveita-se dessa complexidade quando compara o espectro de uma substancia desconhecida ao de um composto padro. Uma correlao pico a pico uma excelente evidencia da identidade das amostras. muito pouco provvel que duas substancias que no sejam enantimeras deem o mesmo espectro de infravermelho. Embora o espectro de infravermelho seja caracterstico da molcula como um todo, certos grupos de tomos do origem a bandas que ocorrem mais ou menos na mesma frequncia, independentemente da estrutura da molcula. justamente a presena dessas bandas caractersticas de grupos que permite ao qumico a obteno, atravs do exame do espectro e consulta de tabelas, de informaes estruturais uteis, e nesse fato que nos basearemos para fazer a identificao de estruturas. Como, por outro lado, no dependemos somente do espectro de infravermelho para identificao dos compostos, a anlise detalhada do espectro no ser necessria. Seguindo nosso plano geral, apresentaremos apenas a teoria necessria para atingir o nosso objetivo: a utilizao do espectro de infravermelho em conjunto com outros dados espectrais para determinar a estrutura molecular. A importncia da espectrometria de infravermelho para o trabalho do qumico orgnico experimental pode ser medida pelo numero de livros publicados que se dedicam, inteiramente ou em parte, discusso das aplicaes da espectroscopia IR (veja as referencias no fim deste captulo). Existem muitas compilaes de espectros, bem como ndices para colees de espectros e para a literatura. Dentre estas, as compilaes mais comumente utilizadas so as por Sadtler (1994) e por Aldrich (1989).

Teoria
A radiao no infravermelho em frequncias -1 inferiores a 100 cm aproximadamente converte-se, quando absorvida por uma molcula orgnica, em energia de rotao molecular. O processo de absoro quantizado, e, em consequncia, o espectro de rotao das molculas consiste em uma srie de linhas separadas. A radiao infravermelha na faixa de -1 aproximada de 1000 cm converte-se, quando absorvida por uma molcula orgnica, em energia de vibrao molecular. O processo tambm quantizado, porem o espectro vibracional aparece como uma srie de bandas em vez de linhas, porque cada mudana de nvel de energia vibracional corresponde a uma srie de nveis de energia rotacional. So essas bandas que de vibraes que utilizaremos em -1 particular as que ocorrem entre 4000 cm e -1 400 cm . A frequncia ou o comprimento de onda de uma absoro depende das massas relativas dos tomos, das constantes de fora das ligaes e da geometria dos tomos. As posies das bandas no espectrode infravermelho sero apresentadas neste capitulo em nmero de ondas (v), cuja unidade -1 o centmetro inverso (cm ). Essa unidade proporcional a energia de vibrao, e os instrumentos modernos so lineares em centmetros inversos. A unidade comprimento -6 de onda (), dada em micrmetros (1 m = 10

m, antes denominado mcron), j foi muito usada. Os nmeros de ondas so o inverso dos comprimentos de ondas. cm = 10 /m observe que comum confundir nmeros de onda com frequncias, o que incorreto, -1 uma vez que o nmero de ondas (v)(em cm ) 4 igual a 1x10 / em m, e a frequncia (v em Hz) igual a c/ em cm, em que c a 10 velocidade da luz (3x10 cm/s). O smbolo (v) chamado de ni barrado. Os espectros IV que 1 utilizaremos neste texto so lineares em cm , exceto quando indicado. Note que um espectro linear em funo de m tem aspecto muito -1 diferente de um espectro linear em cm (veja a Figura 2.6). As intensidades das bandas podem ser expressas como transmitncia (T) ou absorbncia (A) (tambm chamada absorvncia). A transmitncia a razo entre a energia radiante transmitida por uma amostra e a energia radiante que nela incide. A absorbncia o logaritmo decimal do inverso da transmitncia, isto , A = log10 (1/T). Os qumicos orgnicos costumam usar termos semiquantitativos (F=forte, m=mdio, f=fraco) para indicar as intensidades. As vibraes moleculares podem ser classificadas em deformaes axiais e deformaes angulares. Uma vibrao de deformao axial um movimento rtmico ao longo do eixo da ligao que faz com que a distancia Interatmica aumente e diminua alternadamente. As vibraes de deformao angular correspondem a variaes ritmadas de ligaes que tm um tomo em comum ou o movimento de um grupo de tomos em relao ao resto da molcula sem que as posies relativas dos tomos do grupo se alterem.
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