UNIDAD 2. ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES Subtema 2.2. Materiales Puros. 2.2.1.

Efectos de la adicin de otros elementos en la estructura de los metales puros. Son pocos los elementos que se usan en forma pura; por ejemplo, el cobre puro en conductores elctricos. Generalmente, como en el caso del hierro, se agregan otros elementos para dar mayor resistencia, para mejorar su resistencia a la corrosin, o simplemente se dejan como impurezas debido al costo de la refinacin. En cualquier caso, necesitamos conocer el efecto que tienen estos elementos en la estructura, ya que la estructura determina las propiedades. Cuando se adiciona un segundo elemento, pueden suceder dos cambios estructurales bsicamente diferentes: 1. Los tomos del nuevo elemento forman una solucin con el elemento original, pero an existe una sola fase, tal como una estructura FCC o un lquido. 2. Los tomos del nuevo elemento forman una segunda fase nueva, que contiene generalmente algunos tomos del elemento original. Toda la microestructura puede transformarse en esta nueva fase o pueden estar presentes dos fases simultneamente. Examinaremos cada posibilidad en forma separada. 2.2.2. Soluciones Slidas: Si tomamos un crisol que contiene 70 g de cobre lquido y adicionamos 30 g de nquel al tiempo que calentamos para mantener una fundicin completamente lquida, obtenemos una solucin lquida de cobre y nquel. Si enfriamos lentamente y examinamos los granos, encontramos que tenemos una estructura FCC y que a0, el parmetro de la celda unitaria, est entre los valores para el cobre y el nquel. Esto se denomina solucin slida de sustitucin, porque los tomos de nquel han sustituido a los tomos de cobre en la estructura FCC, como se aprecia en la Fig. 2.16. Esta estructura es ms fuerte que la de cobre puro o la del nquel puro, ya que la interaccin entre los tomos le da mayor resistencia al deslizamiento.

Fe

Figura 2.16 Solucin slida de sustitucin de nquel en una celda unitaria FCC de cobre.

Figura 2.17 Solucin slida intersticial de carbono en la forma FCC de hierro.

Otra clase de solucin slida es la intersticial, ya que los nuevos tomos estn localizados en los intersticios o espacios entre los tomos de la matriz. Naturalmente, los tomos que forman soluciones slidas intersticiales son aquellos que tienen radios pequeos, tales como el hidrgeno, el carbono, el boro y el nitrgeno. El carbono, por ejemplo, forma una solucin intersticial con el hierro, produciendo el acero. La posicin C (,,) en la Fig. 2.17 es una posicin intersticial en la forma alotrpica FCC del hierro que puede ser ocupada por el carbono. Debe anotarse que cuando se forma una solucin slida sustitucional o intersticial, se sigue usando la misma letra griega que se usaba para el metal puro.

1.2.3. Nuevas fases, fases intermedias. Si en lugar de nquel adicionramos un 30% de plomo a la fusin de cobre, obtendramos nuevamente una solucin lquida. Sin embargo, cuando examinramos la fusin solidificada encontraramos dos fases diferentes. Habr granos de cobre con una pequea cantidad de plomo en solucin slida y el resto del plomo estara presente en forma de pequeos granos esfricos prcticamente de plomo puro. Ambas estructuras son FCC, pero ia celda unitaria dei plomo es mucho ms grande, lo cual quiere decir que el radio atmico es mayor. Entonces, encontramos dos fases a y p. A pesar de que la adicin de plomo baja la resistencia del material, un material de este tipo es muy til en cojinetes. Cuando se aplica una carga, el plomo en los granos esfricos tiende a fluir hacia fuera y a cubrir toda la superficie del cojinete con una pelcula que tiene un coeficiente bajo de friccin. En el caso anterior, la nueva fase tiene la misma estructura del elemento que se introdujo.

Frecuentemente se forma una nueva fase con una estructura diferente de la de cualquiera de los elementos y a esto se le denomina una fase intermedia. Por ejemplo, si adicionamos un 15% en peso de estao al cobre, un poco de estao entrar en solucin en la fase de cobre FCC, pero encontraremos otra fase con la frmula aproximada Cu3iSns. Esta es una fase dura, completamente diferente de la del cobre o a la del estao. Podemos preguntarnos si existen algunos principios generales que determinen si un elemento dado B va a formar una fase separada o solucin slida cuando se agrega otro elemento A. Esta es una consideracin importante en el desarrollo de las aleaciones, ya que, en general, una solucin slida ser ms dctil y ms fcilmente deformable,

mientras que un material con dos fases generalmente tendr una mayor dureza y mayor resistencia. Las consideraciones ms importantes al formar soluciones slidas se relacionan con los radios atmicos y las propiedades qumicas: Para formar una solucin slida extensa (con una solubilidad mayor del 10% en tomos), debemos tener en cuenta las siguientes reglas generales de W. Hume-Rothery: 1. La diferencia de los radios atmicos debe ser menor del 15%. 2. La proximidad en la tabla peridica es importante (electronegatividad semejante). 3. Para obtener una serie completa de soluciones slidas, los metales deben tener la misma estructura cristalina. Los elementos prximos en la tabla peridica tienen electronegatividades similares (Tabla 2.3) y son ms compatibles que los elementos que estn alejados en la tabla. Como ejemplo, en la Fig. 2.18 hemos graficado los dimetros atmicos (2r) de un nmero de elementos. El dimetro atmico del cobre +_ 15 por ciento se ilustra por medio de lneas punteadas gruesas y el de la plata +_15 por ciento, por lneas punteadas dbiles. Si incluimos elementos que tienen una estructura FCC o HCP, encontramos que el zinc, el cual est en la zona favorable, tanto para el cobre como para la plata, forma soluciones slidas extensivas con la plata pero no con el cobre, ya que est fuera de zona favorable.

Figura 2,18 Dimetros atmicos favorables para elementos solubles en el cobre y ia plata. Cuando el tamao est entre 15%, se produce una solucin slida extensiva. (Por cortesa de
W. Hume-Rothery).

EJEMPLO 2.8 [CI/JI] Predecir si hay solubilidad slida sustitucional extensa entre el cobre, como solvente y el aluminio, el nquel y el cromo como solutos.

Elemento Cu Ai Ni Cr

Radio Atmico ( ) 1.28 1.43 1.25 1.25

Estructura cristalina FCC FCC FCC ECC

Eectronegatividad 1.9 1.5 1.8 1.6

Respuesta. La diferencia en el radio es la siguiente: Todos ios elementos caen dentro de un radio requerido de + 15%. Los valores de electronegatividad no son significativamente diferentes. Esto indica de alguna manera, la actividad qumica similar de los metales y que hay posiblemente ms del 10% de solubilidad en % atmico. Sin embargo, el empaquetamiento atmico dentro de la celda BBC del Cr no es el mismo que en la FCC del Cu. En consecuencia, no esperaremos una solubilidad slida extensa entre los dos elementos. El orden de solubilidad en el estado slido en el cobre basados en la diferencia de los radios y en la estructura cristalina, como tambin los valores experimentales observados, es la siguiente: Solubilidad observada en % de tomos 100 17 <1

Elemento Ni (el mejor) Al Cr (el peor)

La importancia de considerar el porcentaje en tomos y no el porcentaje en peso se puede ver en este ejemplo: al convertir 17% en tomos de Al en % en peso: Base: 100 tomos (17 tomos de Al, 83 tomos de Cu)

Como el aluminio tiene un peso atmico bajo, comparado con el del cobre, el porcentaje en peso es mucho menor que el porcentaje atmico. El nquel, no obstante, est ms cerca del cobre en peso atmico y en consecuencia, los valores para el porcentaje en peso y para el porcentaje atmico deben ser muy parecidos. RESUMEN Comenzamos este capitulo estudiando ia naturaleza de los tomos metlicos a partir de sus electrones externos y de la posicin relativa que ocupan en la tabla peridica. Luego consideramos ia organizacin de los tomos en la celda unitaria y los mtodos que se usan para describir su localizacin. Tambin estudiamos las direcciones y los planos en la celda unitaria. Encontramos que podemos calcular la densidad dividiendo la masa de los tomos que hay en la celda unitaria por el volumen de la celda. Otros clculos importantes incluyen la densidad lineal y planar de los tomos y el radio atmico. Describimos la forma de determinar la celda unitaria por medio de ia difraccin de rayos X la forma de calcular el cambio de volumen resultante de la transformacin de fase. Se consideraron los conceptos de solucin slida de elementos de aleacin en una fase y la conformacin de una nueva fase tal como un compuesto intermetlico. DEFINICIONES Alotropa. Es la presencia de dos o ms estructuras cristalinas en ia misma composicin qumica. Celda unitaria. Figura geomtrica que ilustra la agrupacin de los tomos en un slido. Este grupo o mdulo se repite muchas veces en el espacio dentro de un grano o cristal. Coordenadas. La localizacin de un tomo en la celda unitaria. Se encuentran moviendo las distancias especificadas desde el origen en las direcciones x, y, z. Densidad. Es la masa dividida por el volumen, expresada generalmente en gramos por centmetro cbico o kilogramos por metro cbico.

Densidad lineal. Nmero de tomos que tienen sus centros localizados en una lnea de direccin dada dentro de una longitud dada. Densidad planar. Es el nmero de tomos que tienen sus centros localizados dentro de un rea dada sobre un plano. El rea planar seleccionada debe ser representativa de los grupos de tomos repetitivos dentro del plano. Fase. Conglomerado homogneo de materia. En los metales slidos los granos compuestos de tomos de las mismas celdas unitarias son la misma fase. Los tomos de aleacin pueden tambin estar presentes en una estructura de una fase. Indices de direccin. Descripciones de la direccin en una celda unitaria; se encuentran trasladando la direccin para que pase a travs del origen, encontrando las coordenadas de punto en la cual la flecha abandona la celda unitaria y eliminando las fracciones. Estos ndices estn encerrados entre parntesis cuadrados. ndices de Miller. Descripciones de un plano que se encuentran tomando los recprocos de las intersecciones del plano con los ejes x, y, y z y eliminando las fracciones. Los ndices de Miller se encierran entre parntesis. Notacin abreviada. Sistema utilizado para describir el nmero de electrones y sus subgrupos en cada capa de un tomo. Nmero cuntico. Nmero que describe la posicin promedio de un electrn en la estructura electrnica de un elemento. Nmero de tomos por celda unitaria. Nmero que se halla conectando las esquinas de la celda para formar una caja imaginaria y sumando las fracciones; por ejemplo, un tomo colocado en una esquina de un cubo se cuenta como un octavo porque est compartido igualmente por ocho celdas unitarias que se unen en el centro del tomo. Radio atmico. Medida que se calcula a partir de las dimensiones de la celda unitaria al encontrar una direccin en la cual los tomos estn en contacto, como por ejemplo, la diagonal de la cara del cubo en una estructura FCC. Como la longitud de la diagonal se puede calcular a partir de a, que es el parmetro de la celda unitaria, puede calcularse el radio atmico. Solucin slida. Solucin que se forma cuando al agregar uno o ms elementos nuevos, an se mantiene una estructura de una sola fase. Solucin slida de sustitucin. Solucin que se forma cuando el elemento disuelto sustituye o reemplaza un tomo o tomos del elemento solvente en su celda unitaria. Solucin slida intersticial. Solucin que se forma cuando un elemento disueito llena los huecos (intersticios) en la red del elemento solvente. Tabla peridica. Es una agrupacin tabular de los elementos ordenados de acuerdo con su nmero atmico que aumenta a medida que nos movemos de izquierda a derecha en la tabla. Los elementos metlicos estn localizados en el lado izquierdo, pues generalmente estos elementos tienen uno, dos o tres electrones. En la capa externa.

PROBLEMAS 2.1. [CI/JI] Para ios siguientes elementos, escriba la notacin electrnica abreviada y explique si los elementos son metales activos, inactivos o intermedios o no metales: nitrgeno, calcio, cromo, silicio y azufre (Seccin 2.3). 2.2. [Jl] Sabemos que el calcio y el magnesio retiran el oxgeno disuelto del hierro fundido, al formar un compuesto insoluble conocido como CaO o MgO. Por qu podran ambos elementos efectuar esta misma tarea y por qu es el punto de fusin del calcio puro mayor que el del magnesio puro? (Seccin 2.3). 2.3. [Cl] Indique la notacin abreviada de los electrones para los siguientes elementos ionizados y no ionizados: Cu Cu+ y Cu 2+ nmero atmico = 29 Fe Fe2+ y Fe3+ nmero atmico = 26 K K+ nmero atmico =19 V V3+ y V5+ nmero atmico = 23 Ga Ga3+ nmero atmico = 31 (Seccin 2.3) 2.4. [Jl] El enlace metlico se describe como formado por iones positivos que se mantienen unidos por una nube de electrones. En el clculo de la celda unitaria para el hierro BCC, por qu se usa el radio atmico en cambio del radio inico? (Seccin 2.3). 2.5. [Cl] indiqu cules de los siguientes enunciados son correctos o incorrectos y justifique su respuesta. a. El nmero de tomos interceptados por la direccin [110] en una celda FCC es el mismo que el nmero intersectado por la direccin [111] en una celda BCC. b. La densidad lineal en la direccin [110] en una celda FCC es la misma que la densidad lineal en la direccin [111] en una celda BCC. c. El nmero de tomos interceptados por el plano (100) y por el plano (110) en una celda FCC es el mismo. d. La densidad planar en el plano (100) y en el plano (110) de una celda FCC es la misma. (Secciones 2.4 a 2.7). 2.6. [Cl] Calcule la densidad planar de los tomos (tomos/mm2) en el oro FCC en los planos (100), (110) y (111). (Secciones 2.4 a 2.7). 2.7. [Cl] Calcule la densidad lineal (tomos/A) de tomos en las direcciones [100], [110] y [111] del hierro BCC (a0 = 2.86A). (Secciones 2.4 a 2.7).