I TA

QUMICA
CONSTANTES Constante de Avogadro = 6,02 x 1023 mol1 Constante de Faraday (F) = 9,65 x 104C mol1 = = 9,65 x 104 A s mol1 = 9,65 x 104 J V1 mol1 Volume molar de gs ideal = 22,4 L (CNTP) Carga elementar = 1,602 x 1019 C Constante dos gases (R) = = 8,21 x 102 atm L K1 mol1 = 8,31 J K1 mol1 = = 62,4 mmHg L K1 mol1 = 1,98 cal K1 mol1 Constante gravitacional (g) = 9,81 m s2 DEFINIES Presso de 1 atm = 760 mmHg = 101325 N m2 = 760 Torr 1J = 1 Nm = 1 kg m2 s2 Condies normais de temperatura e presso (CNTP): 0C e 760 mmHg. Condies ambientes: 25C e 1 atm. Condies-padro: 25C, 1 atm, concentrao das solues: 1 mol L1 (rigorosamente: atividade unitria das espcies), slido com estrutura cristalina mais estvel nas condies de presso e temperatura em questo. (s) = slido. (l) = lqui do. (g) = gs. (aq) = aquoso. (CM) = cir cuito met li co. (conc) = concentrado. (ua) = uni dades arbi tr rias. [A] = concentrao da espcie qumica A em mol L1. MASSAS MOLARES
Elemento Qumico H B C N O Na P S Cl Ar K Ca Nmero Atmico 1 5 6 7 8 11 15 16 17 18 19 20

Massa Molar (g mol1) 1,01 10,81 12,01 14,01 16,00 22,99 30,97 32,07 35,45 39,95 39,10 40,08

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Elemento Qumico Cr Fe Ni Cu Zn Sr Ag I W Pt Au Pb

Nmero Atmico 24 26 28 29 30 38 47 53 74 78 79 82

Massa Molar (g mol1) 52,00 55,85 58,69 63,55 65,40 87,62 107,87 126,90 183,84 195,08 196,97 207,2

A figura abaixo apresenta a curva de aquecimento de 100 g de uma substncia pura genrica no estado slido. Sabe-se que calor fornecido a uma velocidade constante de 500 cal min1. Admite-se que no h perda de calor para o meio ambiente, que a presso de 1 atm durante toda a transformao e que a substncia slida apresenta apenas uma fase cristalina.
120 S T Q P 0 R 40 80 120 Tempo/min 160

T/C

80 40 0 -40

Considere que sejam feitas as seguintes afirmaes em relao aos estgios de aquecimento descritos na figura: I. No segmento PQ ocorre aumento da energia cintica das molculas. II. No segmento QR ocorre aumento da energia potencial. III. O segmento QR menor que o segmento ST porque o calor de fuso da substncia menor que o seu calor de vaporizao. IV. O segmento RS tem inclinao menor que o segmento PQ porque o calor especfico do slido maior que o calor especfico do lquido. Das afirmaes acima, est(o) ERRADA(S): a) apenas I. b) apenas I, II e III. c) apenas II e IV. d) apenas III. e) apenas IV.
Resoluo

I. Correta. No segmento PQ, ocorre aumento de energia cintica das molculas, pois est ocorrendo um aumento da temperatura no sistema. A energia
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cintica diretamente proporcional temperatura na escala Kelvin. II. Correta. No segmento QR, ocorre aumento da energia potencial, pois est havendo um distanciamento das molculas devido mudana de estado de slido para lquido, isto , houve realizao de trabalho. Realizar trabalho sobre um sistema ocasiona aumento de energia potencial dele. III. Correta. Clculo da quantidade de calor absorvido na fuso (segmento QR): 1 min 500 cal 20 min x x = 10 000 cal Clculo da quantidade de calor absorvido na ebulio (segmento ST): 1 min 500 cal 105 min y y = 52 500 cal fuso: Q = m Lf 10 000 = 100 Lf ebulio: Q = m Lv 52 500 = 100 Lv concluso: Lv > Lf IV. Errada. O segmento RS tem inclinao maior que o segmento PQ. O calor especfico do lquido maior que o calor especfico do slido, pois para uma mesma variao de temperatura, o intervalo de tempo maior (que corresponde a uma maior quantidade de calor).

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Historicamente, a teoria atmica recebeu vrias contribuies de cientistas. Assinale a opo que apresenta, na ordem cronolgica CORRETA, os nomes de cientistas que so apontados como autores de modelos atmicos. a) Dalton, Thomson, Rutherford e Bohr. b) Thomson, Millikan, Dalton e Rutherford. c) Avogadro, Thomson, Bohr e Rutherford. d) Lavoisier, Proust, Gay-Lussac e Thomson. e) Rutherford, Dalton, Bohr e Avogadro.
Resoluo

Na ordem cronolgica correta, os nomes de cientistas que so apontados como autores de modelos atmicos so: Dalton (1808), Thomson (1897), Rutherford (1911) e Bohr (1913). Os cientistas Lavoisier, Proust, Gay-Lussac, Avogadro e Millikan no so autores de modelos atmicos.

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HC (g) borbulhado e dissolvido em um solvente X. A soluo resultante no-condutora em relao corrente eltrica. O solvente X deve ser necessariamente a) polar. b) no-polar. c) hidroflico. e) menos cido que HC .
Resoluo

d) mais cido que HC .

O solvente X deve ser necessariamente no polar. Haver interao dipolo - dipolo induzido. O HCl provoca no solvente X um dipolo induzido. + + H Cl ---------Essa atrao faz com que o HCl se dissolva no solvente X. Os outros solventes citados causaro a ionizao do HCl e a soluo ser condutora de corrente eltrica.

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Uma soluo aquosa de HC 0,1 mol L1 foi titulada com uma soluo aquosa de NaOH 0,1 mol L1. A figura abaixo apresenta a curva de titulao obtida em relao condutncia da soluo de HC em funo do volume de NaOH adicionado.

Condutncia

T R S

Volume de NaOH

Com base nas informaes apresentadas nesta figura, assinale a opo ERRADA. a) Os ons responsveis pela condutncia da soluo no ponto R so: H+, C e Na+. b) Os ons responsveis pela condutncia da soluo no ponto S so: Na+ e C . c) A condutncia da soluo no ponto R maior que no ponto S porque a mobilidade inica dos ons presentes em R maior que a dos ons presentes em S. d) A condutncia da soluo em T maior que em S porque os ons OH tm maior mobilidade inica que os ons C . e) No ponto S, a soluo apresenta neutralidade de cargas, no R, predominncia de cargas positivas e, no T, de cargas negativas.
Resoluo

A condio para que haja condutividade eltrica numa soluo a presena de ons livres. Quanto maior a concentrao de ons na soluo, maior a condutividade eltrica. A soluo de HCl (admitindo 100% ionizado): + Cl HCl H+ 0,1mol/L 0,1mol/L 0,1mol/L apresenta concentrao de ons igual a (0,1 + 0,1)mol/L = 0,2mol/L A soluo de NaOH (admitindo 100% dissociado): NaOH Na+ + OH 0,1mol/L 0,1mo/L 0,1mol/L tambm apresenta concentrao de ons igual a 0,2mol/L. Ao adicionar soluo de NaOH soluo de HCl, ocorrer neutralizao dos ons H+ da soluo: H+ + OH H2O, diminuindo a concentrao de ons na soluo, at ocorrer neutralizao total, quando s existiro ons Na+ e Cl (ponto S). HCl + NaOH NaCl + H2O
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H+ + Cl + Na+ + OH Na+ + Cl + H2O Como as concentraes de HCl e NaOH so as mesmas, no ponto S teremos reduzida metade a concentrao de ons na soluo: 0,1 + 0,1 mol/L = 0,1mol/L, pois os ons H+ e OH 2 iro transformar-se em H2O molecular. No ponto R, temos a presena de ons H+, Cl e Na+ e no ponto T teremos ons Na+, Cl e OH , no qual haver uma concentrao de ons na soluo maior que 0,1mol/L, aumentando a condutividade eltrica da soluo. Pelo grfico, observamos que em T a condutncia maior que em R, portanto a concentrao de ons maior. Em todos os pontos citados, a soluo apresenta neutralidade de cargas. R (x
H+

+y

Na+

=z )

Cl

S (x

Na+ Na+

= x

Cl

T (x

= y + z
Cl

) OH

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Uma barra de ferro e um fio de platina, conectados eletricamente a um voltmetro de alta impedncia, so parcialmente imersos em uma mistura de solues aquosas de FeSO4 (1,0 mol L1) e HC isenta de oxignio. Um fluxo de gs hidrognio mantido constante sobre a parte imersa da superfcie da platina, com presso nominal (PH ) de 1,0 atm, e a fora eletromotriz medida a 25C 2 igual a 0,292 V. Considerando-se que ambos os metais so quimicamente puros e que a platina o polo positivo do elemento galvnico formado, assinale a opo CORRETA que apresenta o valor calculado do pH desse meio aquoso. 0 Dados: E + = 0,000 V; E0 = - 0,440V
H /H2 Fe2+ /Fe0

a) 0,75 d) 2,50
Resoluo

b) 1,50 e) 3,25

c) 1,75

FeSO4 1,0 mol/L

HCl

anodo: Fe(s) Fe2+(aq) + 2e E0 = 0,440V catodo: 2H+(aq) + 2e H2(g) E0 = 0,000V equao : 2H+(aq) + Fe(s) Fe2+(aq) + H2(g) E0 = 0,440V global Utilizando a Equao de Nernst: 0,0592 E = E0 log Q n [Fe2+] PH 2 Q = e n = 2 [H+]2 1.1 0,0592 0,292 = 0,440 log 2 [H+]2 0,0592 0,292 0,440 = . 2 ( log [H+]) 2 0,292 0,440 ( log [H+]) = 0,0592 pH = 2,50

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A seguinte reao no-balanceada e incompleta ocorre em meio cido: (Cr2O7 ) 2 + (C2O4)2 Cr3+ + CO2 A soma dos coeficientes estequiomtricos da reao completa e balanceada igual a a) 11. b) 22. c) 33. d) 44. e) 55.
Resoluo

1) Clculo da variao dos nmeros de oxidao: (Cr2O7)2 + (C2O4)2 Cr 3 + + CO2

3+ 6+ 3+

4+

2) Balanceando os tomos de crmio e carbono: (Cr2O7)2 2Cr3+ (C2O4)2 2CO2 Balanceando os tomos de oxignio, utilizando molculas de gua: (CrO7)2 2Cr3+ + 7H2O Balanceando os tomos de hidrognio, utilizando os ons H+: (Cr2O7)2 + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O Ento as semirreaes so: (Cr2O7)2 + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O (C2O4)2 2CO2 + 2e (x 3) Somando as semirreaes, obteremos a reao global: (Cr2O7)2 + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O 3(C2O4)2 6CO2 + 6e (Cr2O7)2 + 3(C2O4)2 + 14H+ 6CO2 + 2Cr3+ + 7H2O Portanto, a soma dos coeficientes igual a 33.

3)

4)

5)

6)

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7
I. Cu(NO3)2(aq)

B
II. CS2( ) IV. CH3(CH2)16CH2OH( )

Considere os seguintes lquidos, todos a 25C: III. CH3CO2H(aq)

V. HC (aq) VI. C6H6( ) Assinale a opo que indica o(s) lquido(s) solvel(eis) em tetracloreto de carbono. a) Apenas I, III e V b) Apenas II, IV e VI c) Apenas III d) Apenas IV e) Apenas V
Resoluo

O tetracloreto de carbono um solvente apolar Cl

C Cl

, logo os materiais com caracterstica

Cl Cl apolar sero solveis neste solvente. Isso ocorre com os compostos: II. CS2
S=C=S momento dipolar = 0 (apolar) IV. H3C (CH2)16 CH2OH A cadeia carbnica com dezoito tomos de carbono faz com que o grupo apolar predomine sobre o grupo polar ( OH). VI. C6H6 hidrocarboneto tem molcula apolar.

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Considere o seguinte mecanismo de reao genrica: A4+ + B2+ A3+ + B3+ (etapa lenta) A4+ + B3+ A3+ + B4+ (etapa rpida) C+ + B4+ C3+ + B2+ (etapa rpida) Com relao a este mecanismo, assinale a opo ERRADA. a) A reao global representada pela equao C+ + 2 A4+ C3+ + 2 A 3+. b) B2+ catalisador. c) B3+ e B4+ so intermedirios da reao. d) A lei de velocidade descrita pela equao v = k[C+][A4+]. e) A reao de segunda ordem.
Resoluo

Analisando o mecanismo da reao: A4+ + B2+ A3+ + B3+ (lenta) A4+ + B3+ A3+ + B4+ (rpida) C+ + B4+ C3+ + B2+ (rpida) equao : C+ + 2A4+ C3+ + 2A3+ global B2+ o catalisador, pois participa da primeira etapa e recuperado no final. B3+ e B4+ so compostos intermedirios formados durante a reao. A lei da velocidade encontrada usando a etapa mais lenta. v = k [A4+] [B2+] sendo portanto uma reao de segunda ordem. Logo a velocidade no pode ser determinada pela equao: v = k [C+] [A4+]

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A 25C e 1 atm, uma soluo de gua pura contendo algumas gotas de soluo alcolica de indicador cidobase azul de bromotimol apresenta colorao azulada. Nestas condies, certa quantidade de uma substncia no estado slido adicionada e a soluo torna-se amarelada. Assinale a opo que apresenta a substncia slida adicionada. a) Iodo. b) Sacarose. c) Gelo seco. d) Nitrato de prata. e) Cloreto de sdio.
Resoluo

a) O iodo quando dissolvido em gua apresenta cor castanha, mas no altera o valor do pH, pois praticamente no sofre hidrlise. b) Sacarose dissolvida em gua no altera o pH, portanto a cor da soluo continua a mesma. c) O gelo seco o gs carbnico no estado slido. Quando adicionado gua, parte do gelo seco sublima-se e uma parte reage com gua, conforme a equao a seguir: CO2(g) + H2O(l) H+(aq) + HCO (aq) 3 O meio fica cido e a cor alterada para amarela. O azul de bromotimol em meio cido tem cor amarela. d) O nitrato de prata quando adicionado gua no altera o pH do meio, pois o on prata neutro e o on nitrato no altera o pH (no sofre hidrlise). Portanto, o pH do meio no alterado. e) O cloreto de sdio neutro e o pH no alterado.

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10

Em cinco bqueres foram adicionados 50 mL de uma soluo de referncia, que consiste de uma soluo aquosa saturada em cloreto de prata, contendo corpo de fundo, a 25C e 1 atm. A cada bquer, foram adicionados 50 mL de uma soluo aquosa diluda diferente, dentre as seguintes: I. Soluo de cloreto de sdio a 25C. II. Soluo de Glicose a 25C. III. Soluo de Iodeto de sdio a 25C. IV. Soluo de Nitrato de prata a 25C. V. Soluo de Sacarose a 50C. Considere que o corpo de fundo permanece em contato com as solues aps rpida homogeneizao das misturas aquosas e que no ocorre formao de xido de prata slido. Nestas condies, assinale a opo que indica a(s) soluo(es), dentre as acima relacionadas, que altera(m) a constante de equilbrio da soluo de referncia. a) Apenas I, III e IV b) Apenas I e IV c) Apenas II e V d) Apenas III e) Apenas V
Resoluo

O equilbrio da soluo saturada de AgCl e o corpo de fundo dado abaixo:

Ag Cl(s) Ag+(aq) + Cl (aq)

Kps (25C)

A adio da soluo de cloreto de sdio aumentar a concentrao dos ons cloreto , deslocando o equilbrio (Princpio de Le Chatelier) no sentido da formao do precipitado, portanto o valor da constante inalterado, a 25C. A adio de iodeto de sdio diminuir a concentrao dos ons Ag+, pois haver a formao de um precipitado, o AgI, deslocando o equilbrio para a direita, diminuindo a quantidade de AgCl(s), portanto o valor da constante inalterado, a 25C. A adio de nitrato de prata aumentar a concentrao dos ons Ag+, deslocando o equilbrio no sentido da formao do precipitado, portanto o valor da constante inalterado, a 25C. Como a temperatura de soluo de sacarose maior que 25C (50C), ir ocorrer o deslocamento do equilbrio, pois a solubilidade do AgCl aumentada (processo endotrmico), alterando o valor de constante de equilbrio.

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11

A 25C e 1 atm, uma amostra de 1,0 L de gua pura foi saturada com oxignio gasoso (O2) e o sistema foi mantido em equilbrio nessas condies. Admitindo-se comportamento ideal para o O2 e sabendo-se que a constante da Lei de Henry para esse gs dissolvido em gua igual a 1,3 10 3 mol L1. atm l, nas condies do experimento, assinale a opo CORRETA que exprime o valor calculado do volume, em L, de O2 solubilizado nessa amostra. a) 1,3 x 103 b) 2,6 x 103 c) 3,9 x 103 d) 1,6 x 102 e) 3,2 x 102
Resoluo

Pela Lei de Henry, temos que a solubilidade do O2 na gua diretamente proporcional presso: S = kP S = 1,3 . 103 mol L1 . atm1 . 1 atm S = 1,3 . 103 mol . L1 Portanto, 1,0L de gua dissolve 1,3 . 103 mol de O2. Clculo do volume de gs O2 dissolvido a 25C (298K) em 1,0L de gua pura: PV = nRT 1,0 atm . V = = 1,3 . 103mol . 8,21 . 102 atm . L . K1 . mol1 . 298K V = 31,8 . 103L V = 3,2 . 102L

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12

Um vaso de presso com volume interno de 250 cm3 contm gs nitrognio (N2) quimicamente puro, submetido temperatura constante de 250C e presso total de 2,0 atm. Assumindo que o N2 se comporta como gs ideal, assinale a opo CORRETA que apresenta os respectivos valores numricos do nmero de molculas e da massa especfica, em kg m 3, desse gs quando exposto s condies de presso e temperatura apresentadas. a) 3,7 x 1021 e 1,1 b) 4,2 x 1021 e 1,4 c) 5,9 x 1021 e 1,4 d) 7,2 x 1021 e 1,3 e) 8,7 x 1021 e 1,3
Resoluo

Mediante os dados apresentados, podemos encontrar o nmero de mols (n) fazendo uso da Equao de Clapeyron, como se segue: PV = nRT (2,0atm) . (0,250L) = n . (8,21 . 102atm . L . K1 . mol1) . (523K) n = 1,164 . 102mol Conhecendo-se a Constante de Avogadro, pode-se encontrar o nmero de molculas no vaso em questo da seguinte maneira: 1 mol 6,02 . 1023 molculas 1,164 . 102 mol x x 7,01 . 1021 molculas Nota: O valor foi arredondado incorretamente para 7,2 . 1021. * Clculo da massa de N2: 6,02 . 1023 molculas 28,02g 7,01 . 1021 molculas y y = 0,3263g de N2 * Clculo da massa especfica do N2: 0,3263g m d = d = 0,250L V d = 1,305g/L d 1,3g/L

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13

Um recipiente contendo gs hidrognio (H2) mantido temperatura constante de 0C. Assumindo que, nessa condio, o H2 um gs ideal e sabendo-se que a velocidade mdia das molculas desse gs, nessa temperatura, de 1,85 x 103 m sl, assinale a alternativa CORRETA que apresenta o valor calculado da energia cintica mdia, em J, de uma nica molcula de H2. a) 3,1 x 1024 b) 5,7 x 1024 c) 3,1 x 1021 d) 5,7 x 1021 e) 2,8 x 1018
Resoluo

Massa de 1 molcula de H2: 2,02g 6,02 . 1023 molculas 1 molcula 2,02 x = g = 0,33 . 1023g = 3,3 . 1027kg 6,02 . 1023 Clculo da energia cintica mdia de uma molcula: m v2 Ecin = 2 3,3 . 1027 kg . (1,85 . 103 m s1)2 Ecin = 2 Ecin = 5,65 . 1021 kg m2. s2 Ecin = 5,7 . 1021J x

14

Assinale a opo que apresenta a afirmao CORRETA sobre uma reao genrica de ordem zero em relao ao reagente X. a) A velocidade inicial de X maior que sua velocidade mdia. b) A velocidade inicial de X varia com a concentrao inicial de X. c) A velocidade de consumo de X permanece constante durante a reao. d) O grfico do logaritmo natural de X versus o inverso do tempo representado por uma reta. e) O grfico da concentrao de X versus tempo representado por uma curva exponencial decrescente.
Resoluo

Se a reao de ordem zero em relao a X, a velocidade de reao independe da concentrao de X. v = k [X]0 = k Logo, a velocidade de consumo de X constante durante a reao.

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15

Uma soluo aquosa saturada em fosfato de estrncio [Sr3(PO4)2] est em equilbrio qumico temperatura de 25C, e a concentrao de equilbrio do on estrncio, nesse sistema, de 7,5 x 107 mol L1. Considerando-se que ambos os reagentes (gua e sal inorgnico) so quimicamente puros, assinale a alternativa CORRETA com o valor do pKPS(25C) do Sr3(PO4)2. Dado: KPS = constante do produto de solubilidade. a) 7,0 b) 13,0 c) 25,0 d) 31,0 e) 35,0
Resoluo

O equilbrio da soluo saturada de fosfato de estrncio expresso por: H2O 3 Sr3(PO4)2(s) 3Sr2+(aq) + 2PO4 (aq) Clculo da concentrao de ons fosfato na soluo: 3 3 mol de Sr2+ 2 mol de PO4 7,5 . 107 mol L1 de Sr2+ x 3 x = 5,0 . 107 mol/L de PO4 A expresso da constante do produto de solubilidade KPS : 3 KPS = [Sr2+]3 . [PO4 ]2 KPS = (7,5 . 107)3 . (5,0 . 107)2 KPS = 1,05 . 1031 A expresso do pKPS dada por: pKPS = log KPS pKPS = log 1,05 . 1031 pKPS 31,0

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16

Sabe-se que a 25C as entalpias de combusto (em kJ mol1) de grafita, gs hidrognio e gs metano so, respectivamente: 393,5; 285,9 e 890,5. Assinale a alternativa que apresenta o valor CORRETO da entalpia da seguinte reao: C(grafita) + 2H2(g) CH4(g)

a) 211,l kJ mol l c) 74,8 kJ mol l e) 211,1 kJ mol l

Resoluo

b) 74,8 kJ mol l d) 136,3 kJmol l

Dadas as entalpias de combusto: C(gr) + O2(g) CO2(g) H = 393,5 kJ mol1 H2(g) + O2(g) H2O(g) H = 285,9 kJ mol1 CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) H = 890,5 kJ mol1 Para calcular o H da reao C(gr) + 2H2(g) CH4(g) a devemos manter a 1.a equao, multiplicar por 2 a 2. a equao e inverter a 3. equao: C(gr) + O2(g) CO2(g) H = 393,5 kJ mol1 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) H = 571,8 kJ mol1 CO2(g) + 2H2O(g) CH4(g) + 2O2(g) H = + 890,5 kJ mol1

C(gr) + 2H2(g) CH4(g)

H = 74,8 kJ mol1

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Uma lmpada incandescente comum consiste de um bulbo de vidro preenchido com um gs e de um filamento metlico que se aquece e emite luz quando percorrido por corrente eltrica. Assinale a opo com a afirmao ERRADA a respeito de caractersticas que o filamento metlico deve apresentar para o funcionamento adequado da lmpada. a) O filamento deve ser feito com um metal de elevado ponto de fuso. b) O filamento deve ser feito com um metal de elevada presso de vapor. c) O filamento deve apresentar resistncia passagem de corrente eltrica. d) O filamento deve ser feito com um metal que no reaja com o gs contido no bulbo. e) O filamento deve ser feito com um metal dctil para permitir a produo de fios finos.
Resoluo

O filamento metlico deve apresentar elevado ponto de fuso (com aquecimento, no pode sofrer fuso), baixa presso de vapor (no deve ser voltil), resistncia passagem de corrente eltrica (emisso de luz), deve ser feito com um metal que no reaja com o gs e que seja dctil para permitir a produo de fios finos.

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18

Em um processo de eletrodeposio de nquel, empregouse um eletrodo ativo de nquel e um eletrodo de cobre, ambos parcialmente imersos em uma soluo aquosa contendo sais de nquel (cloreto e sulfato) dissolvidos, sendo este eletrlito tamponado com cido brico. No decorrer do processo, conduzido temperatura de 55C e presso de 1 atm, nquel metlico depositou-se sobre a superfcie do eletrodo de cobre. Considere que as seguintes afirmaes sejam feitas: I. Ocorre formao de gs cloro no eletrodo de cobre. II. A concentrao de ons cobre aumenta na soluo eletroltica. III. Ocorre formao de hidrognio gasoso no eletrodo de nquel. IV. O cido brico promove a precipitao de nquel na forma de produto insolvel no meio aquoso. Com relao ao processo de eletrodeposio acima descrito, assinale a opo CORRETA. a) Todas as afirmaes so verdadeiras. b) Apenas a afirmao IV verdadeira. c) Apenas a afirmao III falsa. d) Apenas as afirmaes II e IV so falsas. e) Todas as afirmaes so falsas.
Resoluo
catodo: polo eletrodo de Cu anodo: polo + eletrodo ativo de Ni

anodo: Ni(s) Ni2+ (aq) + 2e

sais de Ni (Cl - e SO4 ) tamponado com H3BO3

2-

catodo: Ni2+ + 2e Ni Essas so as nicas semirreaes que ocorrem no processo de eletrodeposio do nquel, no havendo formao de gs cloro e nem de hidrognio gasoso.

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19

Considere duas reaes qumicas, mantidas temperatura e presso ambientes, descritas pelas equaes abaixo: I. H2(g) + O2(g) H2O(g) II. H2(g) + O2(g) H2O( ) Assinale a opo que apresenta a afirmao ERRADA sobre estas reaes. a) As reaes I e II so exotrmicas. b) Na reao I, o valor, em mdulo, da variao de entalpia menor que o da variao de energia interna. c) O valor, em mdulo, da variao de energia interna da reao I menor que o da reao II. d) O valor, em mdulo, da variao de entalpia da reao I menor que o da reao II. e) A capacidade calorfica do produto da reao I menor que a do produto da reao II.
Resoluo

As reaes I e II so exotrmicas: I) H2(g) + O2(g) H2O(g) II) H2(g) + O2(g) H2O(l)

HI < 0 UI < 0 HII < 0 UII < 0

H2(g) +

1 __ O (g) 2 2

H2O(g) H2O(l)

DHI DHII
| DHII | > | DHI |

H2(g) +

1 __ O (g) 2 2

H2O(g) H2O(l)

DUI DUII
| DUII | > | DUI |

A relao entre H (variao de entalpia) e U (variao de energia interna) : H = U + ngs R T reao I: ngs = 0,5 mol HI = UI 0,5 RT HI > UI A capacidade calorfica da H2O(g) (0,48 cal/gC) menor que a da H2O(l) (1cal/gC).

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20

Considere o composto aromtico do tipo C6H5 Y, em que Y representa um grupo funcional ligado ao anel. Assinale a opo ERRADA com relao ao(s) produto(s) preferencialmente formado(s) durante a reao de nitrao deste tipo de composto nas condies experimentais apropriadas. a) Se Y representar o grupo CH3, o produto formado ser o m-nitrotolueno. b) Se Y representar o grupo COOH, o produto formado ser o cido m-nitro benzico. c) Se Y representar o grupo NH2, os produtos formados sero o-nitroanilina e p-nitroanilina. d) Se Y representar o grupo NO2, o produto formado ser o 1,3-dinitrobenzeno. e) Se Y representar o grupo OH, os produtos formados sero o-nitrofenol e p-nitrofenol.
Resoluo

Os aromticos sofrem principalmente reaes de substituio. Os radicais saturados ligados ao benzeno dirigem a reao para as posies orto e para:
Y 2 + 2HONO2 orto Y NO2 + NO2 para + 2H2O Y

Sendo assim, os radicais orto e para dirigentes sero ( CH3), ( NH2) e ( OH). Os radicais geralmente insaturados e ligados ao benzeno dirigem a reao para posio meta:
Y + HONO2 meta NO2 Y + H2O

Logo, os radicais meta dirigentes sero O COOH C OH e NO2 N

Portanto, se, no benzeno, Y for CH3, a reao ocorrer nas posies orto e para e no na posio meta.

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AS QUESTES DISSERTATIVAS, NUMERADAS DE 21 A 30, DEVEM SER RESPONDIDAS NO CADERNO DE SOLUES. AS QUESTES NUMRICAS DEVEM SER DESENVOLVIDAS AT O FINAL E O VALOR ABSOLUTO DO RESULTADO DEVE SER APRESENTADO.

21
Determine o valor aproximado do pH no ponto de equivalncia, quando se titula 25,0 mL de cido actico 0,1000 mol L1 com hidrxido de sdio 0,1000 mol L 1. Sabe-se que log 2 = 0,3 e Ka = 1,8 x 105.
Resoluo

NaOH -1 0,1000 mol L

25,0 mL H3CCOOH 0,1000 mol L

-1

Clculo do nmero de mols de H3CCOOH na soluo: 0,1000 mol 1 L x 25,0 . 103L x = 2,5 . 103 mol de H3CCOOH Quando se atinge o ponto de equivalncia, a quantidade de matria de NaOH igual de H3CCOOH (2,5 . 103 mol). H3CCOOH + NaOH H3CCOONa + H2O 2,5 . 103 mol 2,5 . 103 mol 2,5 . 103 mol Volume de NaOH necessrio: 0,1000 mol 1 L 2,5 . 103 mol y y = 25,0 . 103L No ponto de equivalncia, teremos: 2,5 . 103 mol de H3CCOONa+ em 50,0 . 103L de soluo.

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2,5 . 10-3 mol de H3CCOO Na+

50,0 mL soluo

Esse sal sofre hidrlise segundo a equao: H3CCOONa+ + H2O H3CCOOH + Na+OH ou H3CCOO + H2O H3CCOOH + OH incio reage e forma 2,5 . 103 mol x 0 x x 0 x x

equil3 brio 2,5. 10 x mol

123

desprezvel Concentrao de H3CCOO no equilbrio = 2,5 . 103 mol = = 5,0 . 102 mol . L1 50,0 . 103L Kgua [H3CCOOH] . [OH] Khidrlise = = Kcido [H3CCOO]

1,0 . 1014 x.x = 1,8 . 105 5,0 . 102 x2 = 27,8 . 1012 x= 27,8 . 1012 5 . 106 mol/L

Portanto, na soluo, quando for atingido o ponto de equivalncia, a concentrao de ons OH ser: 5 . 106 mol . L1 A 25C: KW = [H+] . [OH] = 1,0 . 1014 1,0 . 1014 [H+] = = 2 . 109 mol . L1 5 . 106 Como pH = log [H+] pH = log 2 . 109 pH = (log 2 + log 109) pH = (0,3 9) = 8,7

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22
Proponha um mtodo de obteno de sulfato de cobre anidro a partir de uma reao de neutralizao. Expresse as etapas para a sua obteno por meio de equaes qumicas, indicando as condies necessrias para que cada etapa seja realizada.
Resoluo

Ionizao do cido: H2SO4( )

H2O

2H+(aq) + SO4 (aq)

Dissociao da base: Cu(OH)2(s)

H2O

Cu2+(aq) + 2OH (aq)

Com a evaporao da H2O, temos a formao do sal hidratado:

2 Cu2+(aq) + SO4 (aq) + 5H2O( ) CuSO4 . 5H2O(s)

Com o aquecimento, o sal hidratado perde as molculas de H2O tornando-se anidro: CuSO4 . 5H2O(s) CuSO4(s) + 5H2O(g)

23
A nitroglicerina, C3H5(ONO2)3( ), um leo denso que detona se aquecido a 218C ou quando submetido a um choque mecnico. Escreva a equao que representa a reao qumica do processo, sabendo que a reao de decomposio completa, e explique porque a molcula explosiva.
Resoluo

Um explosivo deve ter ligaes qumicas muito fracas e sua decomposio deve produzir substncias com ligaes qumicas muito fortes. A decomposio deve ser rpida, muito exotrmica e seus produtos devem ser gasosos para que haja aumento de presso exercido por esses gases. A equao que representa a reao qumica do processo : 4 C3H5N3O9(l) 6N2(g) + 12CO2(g) + + 10H2O(g) + O2(g)

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24
Foram realizadas duas experincias com dois ovos de galinha. Inicialmente, ambos foram imersos em vinagre at a dissoluo total da casca, que pode ser considerada constituda prioritariamente por carbonato de clcio. Os ovos envoltos apenas em suas membranas foram cuidadosamente retirados do vinagre e deixados secar por um breve perodo. A seguir, um ovo foi imerso em gua pura e, o outro, numa soluo saturada de sacarose, sendo ambos assim mantidos at se observar variao volumtrica de cada ovo. a) Escreva a equao qumica balanceada que descreve a reao de dissoluo da casca de ovo. b) O volume dos ovos imersos nos lquidos deve aumentar ou diminuir? Explique sucintamente por que estas variaes volumtricas ocorrem.
Resoluo

O a) 2 H3C C + CaCO3 OH O H3C C O

2

Ca2+ + CO2 + H2O

b) Na gua pura, o volume do ovo aumenta, pois o meio interno do ovo hipertnico (maior presso osmtica) em relao gua pura. Ocorre passagem de gua para o ovo atravs da membrana (osmose). Numa soluo saturada de sacarose, o volume do ovo diminui, pois o meio interno do ovo hipotnico (menor presso osmtica) em relao soluo saturada de sacarose. A gua passa para a soluo de sacarose atravs da membrana.

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25
Considere a curva de variao da energia potencial das espcies A, B, C, D e E, envolvidas em uma reao qumica genrica, em funo do caminho da reao, apresentada na figura a seguir. Suponha que a reao tenha sido acompanhada experimentalmente, medindo-se as concentraes de A, B e C em funo do tempo.

Energia

A+B

D+E

Caminho da reao

a) Proponha um mecanismo de reao para o processo descrito na figura, indicando a reao global. b) Indique a etapa lenta do processo e escreva a lei de velocidade da reao. c) Baseado na sua resposta ao item b) e conhecendo as concentraes de A, B e C em funo do tempo, explique como determinar a constante de velocidade desta reao.
Resoluo

a) O diagrama de energia informa que a reao se processa em duas etapas: A+ B C (etapa rpida, menor Ea) CD+E (etapa lenta, maior Ea) A + B C + D (equao global) b) A etapa lenta corresponde segunda etapa, pois apresenta maior energia de ativao (Ea): CD+E A equao da velocidade da reao tirada da etapa lenta, portanto, temos: v = k [C] c) Como C um composto intermedirio, devemos substitu-lo. Como: [C] KC = [C] = KC [A] . [B] [A] . [B] v = k . KC [A] [B] k = k . KC v = k [A] . [B] Clculo do k: A representao em um grfico de n [C] (no eixo y) em funo do tempo (no eixo x) resulta em uma reta. O resultado demonstra que a reao de primeira ordem. A inclinao da reta fornece o valor de k.

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ln[C]
k = inclinao da reta

tempo

Conhecendo k e KC, achamos o valor de k. Resoluo alternativa: Considerando a concentrao de um dos reagentes, A por exemplo, tendo um valor muito grande, teremos: v = k . [A] . [B] = k . [B] k A reao ser de primeira ordem com relao a B (reao de pseudo primeira ordem). Determina-se k.
ln[B]
k = inclinao da reta

tempo

Determinada a constante k, calcula-se o valor de k = k [B]

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26
Dada a frmula molecular C3H4C 2, apresente as frmulas estruturais dos compostos de cadeia aberta que apresentam isomeria geomtrica e d seus respectivos nomes. Com a frmula C3H4Cl2, so possveis os seguintes compostos de cadeia aberta: H C Cl H2C C Cl H2C C H C Cl CH2 Cl H C Cl Cl Cl Cl C Cl C H CH3 H C C CH2 Cl CH3 H

Destes, os que apresentam isomeria geomtrica so: H C Cl C Cl CH3

cis-1,2-dicloroprop-1-eno trans-1, 2-dicloroprop-1-eno

H C Cl C

CH2 Cl

cis-1,3-dicloroprop-1-eno trans-1,3-dicloroprop-1-eno pois possuem dupla-ligao entre tomos de carbono e ligantes diferentes em cada carbono da dupla.

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27
Considere que certa soluo aquosa preparada recentemente contm nitratos dos seguintes ctions: Pb2+, Cu2+, Fe2+ e Ag+. Descreva um procedimento experimental para separar esses ons, supondo que voc dispe de placas polidas dos seguintes metais puros: zinco, cobre, ferro, prata, chumbo e ouro e os instrumentos de vidro adequados. Descreva cada etapa experimental e apresente todas as equaes qumicas balanceadas. Dados: Eo 2+ = 0, 76V Eo 2+ = 0,44 V
Zn / Zn Fe / Fe

Eo Eo

Pb2+ / Pb Ag+ / Ag

= 0,13V = 0,80V

EoCu2+ / Cu = 0,34V Eo
Au3+ / Au

= 1,40V

Resoluo

Na soluo considerada, devemos colocar placas polidas que iro deslocar os ons da soluo. Verificando-se os potenciais de reduo dos ons dos metais, usamos: inicialmente, placa de cobre para retirar os ons prata, segundo a equao: Cu0(s) + 2Ag+(aq) Cu2+(aq) + 2Ag0(s) V = Eoxi
Cu

+ Ered

Ag+

= 0,34V + 0,80V = + 0,46V

placa de chumbo para retirar os ons cobre, segundo a equao: Pb0(s) + Cu2+(aq) Pb2+(aq) + Cu0(s) V = Eoxi + Ered 2+ = + 0,13V + 0,34V = + 0,47V
Pb Cu

placa de ferro, para retirar os ons chumbo, segundo a equao: Fe0(s) + Pb2+(aq) Fe2+(aq) + Pb0(s) V = Eoxi + Ered 2+= + 0,44V + ( 0,13V) = + 0,31V
Fe Pb

placa de zinco, para retirar os ons ferro, segundo a reao: Zn0(s) + Fe2+(aq) Zn2+(aq) + Fe(s) V = Eoxi + Ered 2+= + 0,76V + (0,44V) = + 0,32V
Zn Fe

Parte experimental: sucessivas experincias do tipo:

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28
Considere que as reaes qumicas representadas pelas equaes no balanceadas abaixo ocorram em condies experimentais apropriadas e que as espcies A, B, C, D, E e F representam os produtos destas reaes. C6H6 OCH3 + HI A + B (sic) CH3 CH2 I + Na C + D CH3CH2 I + CH3 CH2 C CNa E + F Apresente as equaes qumicas balanceadas e os respectivos produtos.
Resoluo

Deve ter ocorrido um erro na frmula dada ao composto orgnico da primeira reao. A frmula certa deve ser C6H5OCH3. Na primeira reao, temos: O CH3 + HI (A) OH + I CH3 (B)

A segunda reao conhecida como sntese de Wurtz:

2H3C C I + 2Na0 H2 2NaI + H3C C C CH3 H2 H2 (C) (D)

Na terceira reao, temos:

H3C C I + Na C H2 C C CH3 H2 NaI + H3C C C C C CH3 H2 H2 (E) (F)

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29
Uma chapa metlica de cobre recoberta com uma camada passiva de xido de cobre (I) imersa em um recipiente de vidro contendo gua destilada acidificada (pH = 4) e gs oxignio (O2) dissolvido, sendo a temperatura e a presso deste sistema iguais a 25C e 1 atm, respectivamente. Admitindo-se que a concentrao inicial de equilbrio dos ons de cobre (II) na soluo aquosa de 106 moI L1 e, considerando que, nessas condies, a camada de xido que envolve o metal pode ser dissolvida: a) Escreva a equao qumica balanceada da reao que representa o processo de corroso do Cu2O(s) no referido meio lquido com o O2(g) dissolvido. b) Determine o valor numrico da presso de oxignio, expresso em atm, a partir do qual o Cu2O(s) apresenta tendncia termodinmica de sofrer corroso espontnea no meio descrito acima. o Dados: Eo 2+ / Cu O = 0,20V; EO / H O = 1,23V
Cu 2

Resoluo

Considere as equaes das semirreaes de reduo e os respectivos potenciais de reduo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e 2H2O(l) E0 = + 1,23V 2Cu2+(aq) + 2e + H2O(l) Cu2O(s) + 2H+(aq) E0 = + 0,20V As semirreaes que ocorrem: oxidao: 2Cu2O(s) + 4H+(aq) 2H2O(l) + 4e + 4Cu2+(aq) E0 = 0,20V reduo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e 2H2O(l) E0 = + 1,23V 2Cu2O(s) + 8H+(aq) + O2(g) 4H2O(l) + 4Cu2+(aq) E0 = + 1,03V a) A equao da reao que representa o processo : 2Cu2O(s) + 8H+(aq) + O2(g) 4H2O(l) + 4Cu2+(aq) nas condies-padro E0 = + 1,03V b) Para que um processo seja espontneo, o valor do E deve ser positivo. Utilizando a Equao de Nernst: 0,0592 E = E0 log Q, para t = 25C n n=4 [Cu2+]4 Q = [H+]8 PO
2

Nas condies dadas: [Cu2+] = 106 mol . L1 [H+] = 104 mol . L1 (pH = 4) (106)4 0,0592 E = 1,03 . log 4 (10 4)8 . PO
2

Processo espontneo: E > 0, logo:

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108 1,03 0,0148 . log PO

2

>0

108 1,03 > 0,0148 log PO

2

1,03 > 0,0148 log108 0,0148 log PO 1,03 > 0,1184 0,0148 log PO 0,9116 > 0,0148 log PO 2 0,9116 log PO > 0,0148 2
2

log PO > 61,595 PO > 1061,595 atm

2 2

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30
Cobre metlico exposto atmosfera ambiente mida sofre corroso, com formao de cuprita (Cu2O) sobre a sua superfcie. Este fato comprovado em laboratrio com a aplicao de corrente eltrica, proveniente de um gerador de corrente contnua, em um eletrodo de cobre (isento de xido) imerso numa soluo aquosa neutra de cloreto de potssio (pH = 7) contendo oxignio gasoso (O2) dissolvido. Considere que esse procedimento realizado nas seguintes condies: I. Eletrodos metlicos empregados: catodo de platina e anodo de cobre. II. rea imersa do anodo: 350,0 cm2. III. Densidade de corrente aplicada: 10,0 A cm2. IV. Tempo de eletrlise: 50 s. Baseado no procedimento experimental acima descrito: a) Escreva as equaes qumicas balanceadas que representam as reaes envolvidas na formao da cuprita sobre cobre metlico. b) Calcule o valor numrico da massa de cuprita, expressa em g, formada sobre a superfcie do anodo. c) Sabendo que a massa especfica mdia da cuprita igual a 6,0 g cm3, calcule o valor numrico da espessura mdia, expressa em m, desse xido formado durante a eletrlise.
Resoluo

a) Equaes qumicas: Anodo 2Cu + H2O Cu2O + 2H+ + 2e Catodo O2 + H2O + 2e 2OH 2Cu + O2 Cu2O portanto 2Cu(s) + O2(g) Cu2O(s) equao global b) Clculo da intensidade de corrente (i): 1cm2 10,0A x = 3500,0 A x = 3500 . 106A 350,0cm2 x Clculo da quantidade de carga (Q): Q = t . i = 50s . 3500,0 . 10 6 = 0,175C Clculo da massa de cuprita: Massa Molar = (63,55 . 2 + 16,00)g/mol = = 143,1g/mol A quantidade em mols de eltrons que circula de 2 mol. 2 mol de e Cu2O 2 . 9,65 . 104C 143,1g 0,175C x 0,175 . 143,1 x = 2 . 9,65 . 104 x = 1,297 . 10 4g

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c) dCu

2O

= 6,0g/cm3

m = 1,297 . 104g m 1,297 . 104 g V = = = 0,216 . 104cm3 d 6,0g/cm3 V = A . e

volume rea espessura V 0,216 . 104cm3 e = = = 6,2 . 108cm A 350,0cm2 1m 102cm x 6,2 . 108cm Resposta: 6,2 . 104m

x = 6,2 . 1010m

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