Mineralogia

Unidade 2 FUNDAMENTOS DA CRISTALOGRAFIA

Caracterizao de slidos do estado cristalino. Evidncias da estrutura interna dos slidos cristalinos. Eixos cristalogrficos. Sistemas cristalinos: triclnico, monoclnico, ortorrmbico, tetragonal, hexagonal, trigonal (rombodrico) e cbico ou isomtrico. As trinta e duas classes de simetria cristalina.

 Cristalografia morfolgica apesar de seu importante papel na evoluo da mineralogia definindo os limites externos dos cristais, hoje um campo cientfico encerrado. Cristalografia estrutural se ocupa da estrutura, ou seja, da ordem tridimensional peridica das partculas que constituem o cristal. Cristalografia qumica o campo que estuda a relao entre a estrutura interna dos cristais e suas propriedades fsicoqumicas. Cristalografia fsica correlaciona as propriedades fsicas dos minerais com sua estrutura cristalogrfica fundamental.

A cristalografia tem ampla aplicao no s no entendimento de cristais naturais (mineralogia e gemologia), como tambm na fabricao de cristais sintticos ou artificiais.

Os minerais possuem um arranjo interno ordenado que caracterstico dos slidos cristalinos.

Estrutura Cristalina da Halita (NaCl)

Cristal de Halita (NaCl)

Quando em condies favorveis, eles podem ter superfcies planas e lisas, que assumem uma forma geomtrica regular, conhecido como CRISTAL . Hoje em dia, muitos dos cientistas usam o termo CRISTAL para definir qualquer slido que possui uma estrutura interna ordenada, independentemente de este apresentar faces externa cristalina ou no. Na maioria das vezes, a presena de face cristalina um acidente de crescimento e sua ausncia no provoca modificaes nas propriedades fundamentais do cristal.

O forte ordenamento atmico interno dos minerais geram formas geomtricas extremamente simtricas.

Feldspato

Quartzo

Apatita

Diamante

 Estados de agregao da matria

Gasoso (pequena quantidade de identidades tomos, ons, molculas e pequeno n de colises)

Lquido (maior quantidade de identidades e maior n de colises)

Slido (grande aproximao dos constituintes e pouqussimas colises) 1cm de matria slida contm 10 tomos, com distncias de 10-16 m.
Gs Lquido

Slido

 Matria cristalinas e amorfas

Cristal quando os constituintes da matria no estado slido apresentam-se organizados em estruturas regulares e definidas. Ex. a maioria dos minerais, sal, acar... Amorfo quando os constituintes se distribuem de maneira aleatria e eventual, irregular, sem estrutura definida. Do ponto de vista estrutural as substncias amorfas se assemelham aos lquidos. Ex. vidro, alguns mineralides...

Amorfo geralmente aceito como o oposto de estrutura cristalina. Esta substncia pode ser rgida, no entanto no possuem a estrutura de uma substncia slida. As substncias amorfas podem ser lquidas ou gasosas, j que no possuem estrutura atmica definida. Algumas substncias comuns no dia-adia so amorfas, como o vidro, poliestireno ou at mesmo o algodo doce.

 Estrutura cristalina

Arranjo geomtrico bem definido dos tomos, ou seja, agrupamentos que se repetem nas trs direes do espao.
Estrutura cristalina do NaCl

A estrutura interna a caracterstica bsica de um cristal, no importando a forma externa. Este um fator de grande importncia para a gemologia, j que as amostras so lapidadas.

 Cristalografia estrutural Formao da estrutura cristalina Cela unitria e retculo cristalino Simetria Classes de simetria Sistemas cristalinos Formas cristalinas

Cristais variam muitssimo de tamanho, conforme as condies de ambiente para o crescimento. De nanocristais de diamante em meteoritos a gigantescos megacristais, como os cristais de selenita em Naica, Mxico.

 Formao da estrutura cristalina

Uma rede definida por um agrupamento peridico regular de pontos no espao, uma abstrao matemtica. A estrutura cristalina forma-se ento com uma base de tomos ligados a cada ponto da rede (unidade estrutural): rede + base = estrutura cristalina.

Rede = estrutura geomtrica Base = distribuio dos tomos em cada ponto da rede.

 Cela unitria Estrutura mnima de um cristal que melhor enfoque a sua simetria e que possua o maior nmero de ngulos retos possvel, ou maior nmero de ngulos iguais ou de arestas iguais.

A cela consiste num pequeno grupos de tomos que formam um modelo repetitivo ao longo da estrutura tridimensional (analogia com elos da corrente). usada para especificar um dado arranjo de pontos em um retculo cristalino.

Cela Unitria

 Retculo cristalino TEORIA RETICULAR BRAVAIS (1850): Comportamento de certas propriedades da matria cristalina esto relacionadas ao arranjo interno das suas partculas.

ARRANJO INTERNO: aparecimento de uma forma polidrica com faces, arestas e vrtices.

 Retculo cristalino

RETCULOS DE BRAVAIS

Um retculo cristalino um conjunto peridico no qual as celas unitrias so repetidas. Estrutura cristalina um arranjo de tomos reais, dinmico e sujeito a imperfeies, enquanto o retculo espacial simplesmente um conjunto de pontos no espao, uma abstrao geomtrica. Existem 14 retculos espaciais ou retculos de Bravais, modos de dispor os pontos no espao, de tal forma que tenham sempre um mesmo ambiente.

primitiva (P) primitiva (P)

primitiva (P) primitiva (P) de base centrada (C) (I) de base centrada (C) (F)

(F)

primitiva (P)

Tipo de Cela Unitria

P (primitiva) = pontos somente nos vrtices F (faces centradas) = pontos nos vrtices e nos centros das faces I (centrada) = pontos nos vrtices e no centro C (base centrada) = pontos nos vrtices e nas fases basais.

(I) (I) primitiva (P) ou de base centrada (C)

 Simetria cristalografia morfolgica

Cristais crescem em sistemas lgicos e regulares que apresentam simetria em diversos graus.

parmetros de simetria

-Plano de simetria
-Eixo de rotao

operaes fundamentais

-Centro de simetria
-Eixo de inverso

-Rotao -Reflexo

-Inverso rotatria

Simetria
Simetria vem do grego onde quer dizer justa proporo. Simetria quer dizer uma correspondncia exata de forma e da configurao em lados opostos de um plano de diviso, ou em torno de um centro ou eixo. Em termos geomtricos, considera-se simetria como a semelhana exata da forma em torno de uma determinada linha reta (eixo), ponto ou plano.

Simetria em relao a um plano

um plano imaginrio que divide o objeto em duas metades que so p g q j q imagens especulares. Isto significa que se encostarmos uma das metades em um espelho veremos a imagem do objeto inteiro. O operador de simetria denominado plano de simetria e representado pela letra m (do ingls mirror). Tambm conhecido por Espelho de Simetria.

A figura ao lado mostra um retngulo com 4 planos t l l traados. De acordo com a definio apenas os planos 3 e 4 (em azul) so planos de simetria simetria.

Planos 1 e 2

Planos 3 e 4

espelho

Um cubo possui 9 (nove) planos de simetria.

Espelho de Simetria (m)

Refletir atravs de um Espelho de Simetria

Simetria em relao a um ponto

Um objeto possui simetria segundo um ponto se eqidistante deste ponto, ponto, em direes opostas, motivos idnticos so encontrados. Este ponto necessariamente coincide com o centro geomtrico do objeto e chamado centro de simetria, representado pela letra i.

O plano e o centro de simetria geram enantiomeros*

Centro de inverso

Plano de simetria

*Molculas que so imagens no espelho uma da outra e no so sobreponveis, nem por rotao, nem por translao.

Simetria em relao a um eixo

uma linha imaginria que passa pelo centro geomtrico do objeto e os motivos se repetem atravs de giros em torno desta linha, tantas vezes quanto necessrio at completar 360o. Sendo n a ordem do eixo e o ngulo de giro, se a operao de simetria se repete at completar 360o, ento:

360 0 = n

Eixo d Ei de ordem 1 d

= 360o

Eixo d Ei de ordem 2 d

= 180o

Eixo d Ei de ordem 3 d

= 120o

Eixo d Ei de ordem 4 d

= 90o

Eixo d Ei de ordem 6 d

= 60o

O cubo possui: Trs eixos de ordem 4 normais s faces

Quatro eixos de ordem 3 nas diagonais de corpo

Se s e os Seis eixos de 2 passando pe o meio p ss do pelo e o de arestas opostas

Vimos eixos de rotao de ordem: 1 2 3 4 6

Perguntas:
Na natureza existem eixos de ordem 5 e superiores a 6? Na cristalografia existem eixos de ordem 5 e superiores a i l fi i i d d i 6?

 Respostas: Na natureza: sim

Na cristalografia: no

Limitao da Ordem dos Eixos de Rotao:

A di ib i distribuio d deve ser congruente e no gerar espao vazio (ausncia de matria) matria), pois a existncia espao vazio gera superfcie eletricamente carregada, consequentemente instvel quimicamente!

Assim, s existem eixos de ordem ; ; ; 1; 2; 3; 4 e 6 No existe o de Ordem 5 nem superiores a 6

 Simetria cristalografia morfolgica

Planos de simetria (P) reflexo (mirror m)

2-fold

3-fold

4-fold

Eixos de rotao binrio, ternrio, quaternrio e senrio

6-fold

Centro de simetria (C)

 Simetria cristalografia morfolgica

Rotao

Plano de reflexo

Centro de simetria

Rotao com inverso

OS SISTEMAS CRISTALINOS
Os tipos de redes cristalinas tridimensionais esto agrupados em sete sistemas cristalinos de acordo com os sete tipos convencionais de clulas unitrias:

cbico, hexagonal, rombodrico, tetragonal, ortorrmbico, monoclnico e triclnico

Para representar os sistemas cristalinos, usamos na representao cartesiana os eixos a, b e c (ou x, y e z) e os ngulos a os eixos. ,b eg , entre

 Sistemas cristalinos
Para o estudo e a classificao dos sistemas cristalinos utiliza-se o sistema cartesiano de representao tridimensional com trs eixos no espao.

No caso do sistema hexagonal/trigonal adota-se a representao com um eixo c vertical e eixos a1, a2 e a3 no plano horizontal

As variaes lineares e relaes angulares entre estes eixos resultar nos sete sistemas cristalinos.

 Sistemas cristalinos
SISTEMA

Constantes lineares

Constantes angulares

Exemplos
FLUORITA

Simetria
4E3

a=b=c
CBICO

= = = 90

a=bc
TETRAGONAL

= = = 90
= = = 90 = = 90 90 = = 120 = 90

ZIRCO

E4

abc
ORTORRMBICO

TOPZIO

3E2

abc
MONOCLNICO

MALAQUITA

E2

abc
TRICLNICO

ALBITA

TRIGONAL

a1 = a2 = a3 c

TURMALINA

E3

HEXAGONAL

a1 = a2 = a3 c

= = 60 = 90

BERILO

E6

 Sistemas cristalinos

1. Sistema isomtrico (cbico)

3 eixos cristalogrficos perpendiculares, com comprimentos iguais.

2. Sistema tetragonal
a1 = a2 = c = = = 90 90

possuem um eixo quaternrio de simetria 3 eixos cristalogrficos perpendiculares entre si, sendo os dois si horizontais de comprimentos iguais e o vertical de comprimento diferente

3. Sistema ortorrmbico

a= b =c = = = 90

apresentam, ao menos, um eixo binrio de simetria 3 eixos cristalogrficos perpendiculares entre si, t d com i i t l fi di l t i todos comprimentos diferentes

4. Sistema monoclnico
a= b =c = = 90, = 90 ,

apenas um eixo de simetria (binrio), ou um nico plano de simetria, ou a combinao de ambos ambos. 3 eixos cristalogrficos, todos com comprimentos diferentes. dois eixos formam um ngulo oblquo entre si, e o terceiro eixo g q , perpendicular ao plano formado pelos dois anteriores.

5. Sistema triclnico
a= b =c = = = 90 tudo torto

cristais caracterizam-se pela ausncia de eixos ou planos de simetria. possuem trs eixos cristalogrficos com comprimentos desiguais e oblquos entre si.

6. Sistema rombodrico (= trigonal)

6 classes a1 = a2 = a3 = c a a = 120, a c = 90

7. Sistema hexagonal

a = 120, a

c = 90

a1 = a2 = a3 = c

todos os cristais possuem: ou um eixo ternrio de simetria, ou um eixo senrio de simetria simetria. 4 eixos cristalogrficos, sendo 3 horizontais, com comprimentos iiguais, cruzando-se em l d 120 o quarto eixo cristalogrfico o i d ngulos de 120; t i i t l fi vertical, cujo comprimento diferente dos demais.

(32)

Simetria rotacional aumentando Eixo de rotao Eixo de rotoinverso Combinao de eixos rotacionais Um eixo rotacional espelho Um eixo rotacional || espelho Rotoinverso com rotao e espelho Trs eixos rotacionais e espelhos Outras formas isomtricas 2/m 2/m 2/m 23 2/m 3 1 1 (= i ) 2 2 (= m) 222 2/m 2mm 3 3 32 3/m (= 6) 3m 3 2/m 4 4 422 4/m 4mm 4 2/m 4/m 2/m 2/m 432 43m 6 6 (= 3/m) 622 6/m 6mm 6 2/m 6/m 2/m 2/m 4/m 3 2/m

Proporo dos minerais conhecidos,nos sistemas cristalinos

 Classes de simetria

Por deduo lgica considerando as operaes e os elementos de simetria s existem 32 classes cristalinas que so agrupadas em sete sistemas

 Formas cristalogrficas

A forma cristalogrfica consiste num grupo de faces do cristal, que tm a mesma relao com os elementos de simetria.

 Defeitos cristalinos

Cristal perfeito e cristal real Cristal perfeito terico Tipos de defeitos: Pontuais Lineares Planares Volumtricos
O estudo dos defeitos cristalinos encontra grande aplicao na engenharia de materiais. Na gemologia um importante mecanismo de causa de cor e seu entendimento possibilita a aplicao de tratamentos que modificam a colorao.

a) Defeitos pontuais

Densidade de defeitos pontuais cresce com a temperatura

b) Defeitos lineares

Discordncia tipo parafuso ou espiral.

Discordncia de borda ou de cunha

c) Defeitos planares

Falha de empilhamento.

d) Defeitos volumtricos

Precipitados de tomos, ex., O, C, N, dopantes, etc.