UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE FACULDADE DE CINCIAS DEPARTAMENTO DE FSICA

SECO DE FSICA
MDICA

Mecanismos De Relaxao Nuclear (Relaxao dipolo- dipolo)

(pesquisa bibliogrfica)

Docente: professor Doutor. A.M.Maphossa

Discentes: Belarmino Matsinhe

Maputo, 2011

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INDICE DE SUMARIO

PAG

RESUMO ................................................................................................................................................... iii 1 INTRODUO ........................................................................................................................................ 1 !objectvo ..................................................................................................................................................... 1 2 REVISO BIBLIOGRAFICA .................................................................................................................. 2 2.1 campo magntico de uma carga em movimento ................................................................................. 2 2.2 Dipolos magnticos......................................................................................................................3 2.3 Relaxao dipolo-dipolo(DD) .................................................................................................................. 3 2.4 Dinmica dos tempos de relaxao ..................................................................................................... 4 3. consideraes finais.................................................................................................................................. 6 4. Bibliografia consultada ............................................................................................................................. 6

ii

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RESUMO
O objectivo desta pesquisa bibliogrfica descrever em linhas gerais o mecanismo de relaxao dipolo-dipolo. Embora existe basicamente dois tipos de interaes: as interaes magnticas que venvolvem o acoplamento dos momentos magnticos nucleares, e as interaes de natureza eltrica, que envolvem acoplamentos com o momento de quadrupolo eltrico do ncleo. Algumas das interaes magnticas importantes so: a) acoplamentos dipolo-dipolo homo e hetero nucleares, b) acoplamentos dipolar e escalar entre o spin nuclear e spin eletrnico, e c) interao entre o spin nuclear e os eltrons de conduo. Entre os mecanismos de relaxao mais importantes esto: (i) o dipolar, (ii) o quadrupolar, (iii) a relaxao por anisotropia de deslocamento qumico anisotrpico, (iv) a relaxao por acoplamento escalar, (v) a relaxao spin rotacional.na verdade, qualquer um destes mecanismos origina campos magnticos flutuantes no ncleo, sendo pois um mecanismo para relaxao, pelo que , discutiremos em breve com algum permenor o mecanismo de relaxao dipolo-dipolo.

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1 INTRODUO
Neste trabalho ser abordada os principios bsicos de um dos mecanismos de relaxao,o que contribui para o estudo da dinmica de sistemas orgnicos e inorgnicos. Estas tcnicas bsicas de RMN sero discutidas levando-se em considerao os aspectos mais importantes. O desafio agora, descrever asseguir de forma compacta e informativa os princpios sobre o campo magntico de uma carga em movimento, dipolos Magnticos at a dinmica dos tempos de relaxao.

!objectvo
descrever em linhas gerais o mecanismo de relaxao dipolo-dipolo.

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2 REVISO BIBLIOGRAFICA
As interaes entre os spins em uma amostra volumtrica e sua vizinhana so caracterizadas por dois parmetros chamados de tempo de relaxao longitudinal e transversal, T1 e T2. A constante T1 est relacionada ao tempo de retorno da magnetizao para o eixo longitudinal e influenciada pela interao dos spins com a rede. J a constante T2 faz referncia reduo da magnetizao no plano transversal e influenciada pela interao spin-spin (dipolo-dipolo). De tal maneira, a discusso da influncia do mecanismo da interao spin-spin (dipolodipolo) para o processo de relaxao comea com a formulao dos princpios sobre o campo magntico de uma carga em movimento, dipolos Magnticos at a dinmica dos tempos de relaxao.

2.1 campo magntico de uma carga em movimento

Pela teria classica uma carga elctrica em movimento,pode ser representado como mostra a fig.1.

Fig1. Campo magntico produzido por uma carga positiva em movimento

Esta carga. produz, alm do seu campo elctrico, um campo magntico dada pela expresso: B= (1)

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2.2 Dipolos magnticos

Quando uma particular carregada se move numa rbita fechada,como o caso de um electro num tomo, produz um campo magntico em que as linhas de fora formam espirais em volta da rbita. Essas linhas seguem a partcula no seu movimento. Se a partcula se move em uma trajectria circular a velocidade da partcula em qualquer ponto tangencial logo, o produto vectorial da equao em (1) torna-a em seguinte expresso: B= (2)

o momento angular da partcula L = mvr. Assim sendo, o campo magntico centro da trajectria ser: B= (3)

Pela teria quntica sabe-se que uma partcula que descreve uma rbita fechada, como um electro (spin) num tomo constitui um dipolo magntico. E o momento magntico do spin (partcula) dado como: = Assim sendo, ento teremos: L (4)

B=

2.3 Relaxao dipolo-dipolo(DD)

Consideremos dois ncleos

A e X de spin I =

; com momentos magnticos

respectivamente, no seio um campo Magntico uniforme

como mostra a fig.2

Fig.2 efeito dipolar dum momento magntico nuclear-difinies geomtricas

RMN-1 para alm deste campo, cada ncleo est tambm sujeito ao campo dipolar local do seu vizinho, dado pala segunte Equao:

B=

-1) =

-1)

(5)

Uma vez que, cada ncleo est sujeito ao campo dipolar do seu vizinho, haver uma interao cuja energia classica pode ser dada por: U= (6)

Assim sendo, o operador quntico de energia para a interaco dipolar ser dada como: DD = ]

Introduzindo R = DD = R ]

e designa-se constante de acoplamento dipolar.ento: (7)

2.4 Dinmica dos tempos de relaxao

Quanto ao estudo da dinmica molecular pela tcnica de T1, temos como realizar tal experimento com funo da temperatura, obtendo no T1 direto, mas sim uma taxa de relaxao em funo da temperatura. A taxa de relaxao dada da seguinte forma:

(8) onde a constate C = R contm toda a informao da interao que est ocorrendo,e J(0,Tc) uma funo da dinmica, conhecida como densidade espectral. E dada como:

(9) Se for possvel definir um tempo de correlao Tc para o movimento molecular, G(t) decai exponencialmente para zero, uma vez que G(0) = 1, logo a equao [8] torna-se:

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(10) Substituindo (10) em (8) obtemos:

(11) Cada um dos operadores em (7) equivale a transio induzida pelo operador de hamilton para energia,como mostra a tabela 1:
Tabela1: transies induzidas pelo hamiltoniano dipolar

Transio

Termo dipolar

Velocidade de transio

Dnsidade espectral

1A 1x 0 2

J(A ) J(x ) J (x + A ) J (x - A )

Onde os indices 0, 1 e 2 indicam a variao do numero quntico total, e A e x so as frequncias de Larmor apropriadas. Onde: 0 = 1A =

(2 R)2 [ J (x - A ) (2 R)2 J (x + A )
2

(12)

2 = (2 R) [ J (x + A )

Entretanto substituindo todos os termos na (7), teremos:

(2 R)2 [ J (x - A ) + 3J(A ) + 6J (x A )]

(13 )

Os termos que causam relaxao spin-rede ( R e s) levam a uma incerteza nas intensidades de transio, logo o alargamento dos sinais, isto resulta em

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(2 R)2 [4J(0) + J (x - A ) + 3J(A ) +3J(x ) + 6J (x + A ) ]

(14)

3. consideraes finais
Todos os operadores se spin dipolar, todos os seis percursos, contribuem para a relaxaao, embora a regra de seleco limita a quatro os percursos permitidod para transioes induzidas.

4. Bibliografia consultada
1. Banwell; C.N;(1983).Fundamentals of Molecular Spectroscopy.3a edicao, New York. 2.Gil,V.S.M e Geraldes, C.G.C.(1987).Ressonncia Magntica Nuclear: fundamentos, mtodos e aplicao. 3.Slichter.C.P;(1996).Principles of Magnetic Ressonance