CURSO DE QUMICA 01 (ITA - 2010) Considere o seguinte mecanismo de reao genrica: A4+ + B2+ A3+ + B3+ (etapa lenta)

a) A4+ + B3+ A3+ + B4+ (etapa rpida) C+ + B4+ C3+ + B2+ (etapa rpida) Com relao a este mecanismo, assinale a opo ERRADA. a) A reao global representada pela equao C+ + 2A4+ C3+ + 2A3+. b) B2+ catalisador. c) B3+ e B4+ so intermedirios da reao. d) A lei de velocidade descrita pela equao v = k[C+ ][A4+ ]. e) A reao de segunda ordem. 02 (UEL - 2010) A investigao do mecanismo de reaes tem contribudo na compreenso de muitos processos qumicos desenvolvidos em laboratrio de pesquisa. A reao genrica A D uma reao no elementar e seu mecanismo est representado no grfico a seguir:

PROF.: REN DOS REIS BORGES A) o uso de um catalisador aumentar a energia liberada pela reao. B) o uso de um catalisador diminuir a energia liberada pela reao. C) o uso do catalisador, para aumentar a velocidade da reao, mais efetivo na segunda etapa. D) a primeira etapa a que determina a velocidade da reao. E) a terceira etapa a que determina a velocidade da reao. 04 (UFMG - 2009) O propeno, CH3 CH = CH2, ao reagir com o brometo de hidrognio, HBr, produz uma mistura de dois compostos o brometo de n-propila, CH3 CH2 CH2Br, e o brometo de isopropila, CH3 CHBr CH3. As reaes responsveis pela formao desses compostos esto representadas nestas duas equaes: Reao I CH3 CH = CH2 + HBr H= 150 kJ / mol Reao II CH3 CH = CH2 + HBr H= 160 kJ / mol

CH3 CH2 CH2Br Brometo de n-propila CH3 CHBr CH3 Brometo de isopropila

Sabe-se que a velocidade da reao II maior que a da reao I. Comparando-se essas duas reaes, CORRETO afirmar que, na II, a) a energia de ativao maior. b) a energia do estado de transio menor. c) a energia dos reagentes maior. d) a energia liberada na forma de calor menor. 05 (UFPB - 2010) Os leos vegetais (steres de cidos carboxlicos insaturados) podem ser convertidos em gorduras, por exemplo, a margarina, atravs de uma reao de hidrogenao. Essa reao ocorre entre o leo lquido e hidrognio gasoso na presena de um catalisador slido. O diagrama de energia correspondente a essa reao apresentado a seguir.

Analise o grfico e assinale a alternativa correta. a) A etapa C D a determinante da velocidade da reao A D. b) Na reao A D esto envolvidas quatro reaes elementares. c) No decorrer da reao ocorre a formao de seis substncias intermedirias. d) A expresso da velocidade da reao A D v = k [A]. e) As substncias B e C so catalisadores da reao A D. 03 (UFG - 2009) Uma das formas de representar mecanismos de reaes qumicas apresentado no grfico a seguir, que representa as vrias etapas de uma reao.

Considerando essas informaes, identifique as afirmativas corretas: De acordo com esse grfico, I. A reao de hidrogenao libera calor. II. O catalisador consumido durante a reao. III. O catalisador diminui a energia de ativao dessa reao.

CURSO DE QUMICA IV. A reao de hidrogenao endotrmica. V. O catalisador torna a reao mais lenta. 06 (UFC - 2010) Metano (CH4) o gs produzido a partir da biomassa, e a sua queima na indstria, para obteno de energia trmica, corresponde seguinte reao: CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)

PROF.: REN DOS REIS BORGES mais rpido possvel, com rendimento mximo, consumo energtico mnimo e com a menor gerao de resduos txicos para a obteno de um produto estvel. Reaes hipotticas para obteno de um mesmo produto (P) de interesse industrial esto representadas nos grficos seguintes, que esto em escalas iguais para as grandezas correspondentes. Identifique a alternativa que corresponde reao que no tempo t atinge a concentrao mxima de um produto estvel, a partir dos reagentes R.

Se a velocidade de consumo do metano 0,01 mol min1, assinale a alternativa que corretamente expressa o nmero de moles de CO2 produzido durante uma hora de reao. A) 0,3 B) 0,4 C) 0,5 D) 0,6 E) 0,7

07 (UFMG - 2009) A reao de decomposio do pentxido de dinitrognio, N2O5, que produz dixido de nitrognio, NO2, e oxignio, O2, foi realizada num recipiente de 1 litro, temperatura de 25 oC. 1. ESCREVA a equao balanceada que representa essa reao. 2. Analise este grfico, em que est representada a concentrao do N2O5 em funo do tempo, ao longo dessa reao:

No incio da reao, a concentrao dos produtos igual a zero. Considerando essas informaes, TRACE, diretamente no grfico acima, a curva que representa a concentrao do NO2 produzido em funo do tempo. 3. Considere, agora, o tempo transcorrido para que a concentrao inicial do N2O5 se reduza metade. Calcule a velocidade mdia de consumo do N2O5, nesse intervalo de tempo. (Deixe seus clculos indicados, explicitando, assim, seu raciocnio.) 08 (Ufscar - 2009) Diversos processos industriais envolvem reaes qumicas, que devem ocorrer de forma controlada e otimizada para gerar lucros. O processo ideal deveria ser o 09 (Unifesp - 2008) Para neutralizar 10,0 mL de uma soluo de cido clordrico, foram gastos 14,5 mL de soluo de hidrxido de sdio 0,120 mol/L. Nesta titulao cido-base foi utilizada fenolftalena como indicador do ponto final da reao. A fenolftalena incolor no meio cido, mas se torna rosa na presena de base em excesso. Aps o final da reao, percebese que a soluo gradativamente fica incolor medida que a fenolftalena reage com excesso de NaOH. Neste experimento, foi construdo um grfico que representa a concentrao de fenolftalena em funo do tempo.

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PROF.: REN DOS REIS BORGES ausncia de um catalisador. Nos dias de hoje, pentxido de vandio (V2O5) utilizado para este fim: SO2(g) + SO3(g)

2(g)

A respeito da reao acima, INCORRETO afirmar que: A) a oxidao do dixido de enxofre uma reao exotrmica. B) a presena de V2O5 diminui ainda mais o valor de Ho, favorecendo a reao. C) o aumento da concentrao de SO2 no reator levar a um aumento da velocidade de produo do trixido de enxofre. D) o aumento da concentrao de O2 no reator levar a um aumento da velocidade de produo do trixido de enxofre. E) no processo, cada tomo de enxofre transfere dois eltrons para o oxignio. 12 (UnB - 2010) Alm do airbag, ser obrigatria a instalao, nos automveis fabricados no Brasil, de escapamento que contenha catalisadores. Nesse dispositivo, metais como platina (Pt), rdio (Rh) e paldio (Pd) catalisam reaes e convertem gases txicos, tais como CO, NO e NO2, presentes na emisso dos motores de combusto, em espcies menos txicas e menos agressivas ao meio ambiente. Algumas das reaes que ocorrem nos catalisadores de automveis so apresentadas a seguir. I. 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) II. 2NO(g) N2(g) + O2(g) III. 2NO2(g) N2(g) + 2O2(g) Considerando essas informaes, julgue os itens (certo ou errado). Em seus estados fundamentais, a platina, o rdio e o paldio tm o mesmo nmero de camadas ocupadas por seus eltrons. A funo desempenhada por um catalisador a de aumentar a energia cintica das molculas reagentes, de forma que a barreira da energia de ativao possa ser mais facilmente superada. A funo desempenhada nos automveis pelos metais mencionados semelhante desempenhada pelas enzimas nos organismos. 13 (Unifesp - 2010) Em uma aula de laboratrio de qumica, foram realizados trs experimentos para o estudo da reao entre zinco e cido clordrico. Em trs tubos de ensaio rotulados como I, II e III, foram colocados em cada um 5,0 . 103 mol (0,327 g) de zinco e 4,0 mL de soluo de cido clordrico, nas concentraes indicadas na figura. Foi anotado o tempo de reao at ocorrer o desaparecimento completo do metal. A figura mostra o esquema dos experimentos, antes da adio do cido no metal.

a) Escreva a equao da reao de neutralizao e calcule a concentrao, em mol/L, da soluo de HCl. b) Calcule a velocidade mdia de reao de decomposio da fenolftalena durante o intervalo de tempo de 50 segundos iniciais de reao. Explique por que a velocidade de reao no a mesma durante os diferentes intervalos de tempo. 10 (Fuvest - 2010) Um estudante desejava estudar, experimentalmente, o efeito da temperatura sobre a velocidade de uma transformao qumica. Essa transformao pode ser representada por: A+B P Aps uma srie de quatro experimentos, o estudante representou os dados obtidos em uma tabela: Nmero do experimento 1 Temperatura ( C) Massa de catalisador (mg) Concentrao inicial de A (mol/L) Concentrao inicial de B (mol/L) Tempo decorrido at que a transformao se completasse (em segundos)
o

2 20 2 0,1 0,2 15

3 30 3 0,1 0,2 4

4 10 4 0,1 0,2 18

15 1 0,1 0,2 47

Que modificao deveria ser feita no procedimento para obter resultados experimentais mais adequados ao objetivo proposto? a) Manter as amostras mesma temperatura em todos os experimentos. b) Manter iguais os tempos necessrios para completar as transformaes. c) Usar a mesma massa de catalisador em todos os experimentos. d) Aumentar a concentrao dos reagentes A e B. e) Diminuir a concentrao do reagente B. 11 (PUC-RJ - 2010) O produto comercial vendido sob o nome de cido sulfrico apresenta 98%, em massa, de H2SO4 e um lquido incolor e oleoso, de ponto de ebulio elevado (340 oC). A etapa crtica na produo do cido sulfrico a oxidao de SO2 a SO3, a qual, mesmo sendo favorvel termodinamicamente (Ho = 100 kJ mol1), lenta na

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(D) v = k [CO(g)]1[Cl2(g)]2; k = 18,8 L2mol2s1

(E) v = k [CO(g)]1[Cl2(g)]1; k = 0,28 L2mol2s1

a) Qual experimento deve ter ocorrido com menor tempo de reao? Justifique. b) Determine o volume da soluo inicial de HCl que est em excesso no experimento III. Apresente os clculos efetuados. 14 (Unesp - 2009) O gs cloreto de carbonila, COCl2 (fosgnio), extremamente txico, usado na sntese de muitos compostos orgnicos. Conhecendo os seguintes dados coletados a uma dada temperatura:

15 (UFRGS - 2010) Considere a reao a seguir, que est ocorrendo a 556 K. 2HI(g) H2(g) + I2(g) Essa reao tem a sua velocidade monitorada em funo da concentrao, resultando na seguinte tabela. [HI] (mol L1) Veloc. (mol L1 s1) 0,01 0,02 3,5 1011 14 1011

Experimento

Concentrao inicial (mol.L1) CO(g) C12(g)

Velocidade inicial (mol COCl2CO(g) Cl L1s1)

Nessas condies, o valor da constante cintica da reao em L mol1 s1, : a) 3,5 1011. b) 7,0 1011. c) 3,5 109. d) 3,5 107. e) 7,0 107. 16 (UFV - 2009) Considere as seguintes afirmativas: I. A elevao da temperatura de uma reao qumica aumenta a energia cintica mdia das molculas reagentes, aumentando, com isso, a velocidade da reao. II. Os catalisadores alteram a variao da entalpia (H) da reao, diminuindo sua energia de ativao. III. Uma reao que ocorre em vrias etapas tem a etapa lenta como determinante da velocidade da reao. IV. A velocidade de uma reao de primeira ordem independe da concentrao do reagente. Est CORRETO o que se afirma apenas em: a) II e IV. b) I e III. c) I e IV. d) II e III.

1 2 3

0,12 0,24 0,24

0,20 0,20 0,40

0,09 0,18 0,72

A expresso da lei de velocidade e o valor da constante k de velocidade para a reao que produz o cloreto de carbonila, CO(g) + Cl2(g) COCl2(g), so, respectivamente:

(A) v = k [CO(g)]1 + [Cl2(g)]2; k = 0,56 L2mol2s1

17 (UFG - 2010) O grfico a seguir representa o estudo cintico de uma reao R P.

(B) v = k [CO(g)]2[Cl2(g)]1; k = 31,3 L2mol2s1

(C) v = k [Cl2(g)]2; k = 2,25 L2mol2s1

CURSO DE QUMICA Sabendo-se que o consumo do reagente se d conforme a equao [R] = 1/t, e a formao do produto pela equao [P] = 1 1/t, com t, o tempo, em segundos, a) determine o instante, em segundos, em que a concentrao dos reagentes igual dos produtos; b) represente o grfico do estudo cintico aps a adio de um catalisador. 18 (UFMS - 2010) A equao a seguir ilustra a reao de transformao do dixido de carbono em monxido de carbono, muito importante para a indstria siderrgica. C(s) + CO2(g) 2CO(g) H = 174 kJ/mol de carbono Como envolve gases, a constante de equilbrio dessa reao pode ser expressa como: Kp = (pCO) 2 / (pCO2), em que p a presso parcial do gs. A respeito desse equilbrio, analise as proposies a seguir e assinale a(s) correta(s). (Use: Massa Molar em g/mol: C = 12). (001) Na transformao de 4,8 g de carbono em CO, so consumidos 69,6 kJ. (002) A soma das presses (pCO)2 com (pCO2) igual presso total do sistema. (004) A adio de carbono slido no altera o equilbrio, pois sua concentrao constante. (008) Trata-se de uma reao de combusto, consequentemente de um processo exotrmico. (016) A velocidade da reao direta dada por: v = K[C] [CO2] 19 (Uerj 2011) A irradiao de micro-ondas vem sendo utilizada como fonte de energia para determinadas reaes qumicas, em substituio chama de gs convencional. Em um laboratrio, foram realizados dois experimentos envolvendo a reao de oxidao do metilbenzeno com KMnO4 em excesso. A fonte de energia de cada um, no entanto, era distinta: irradiao de micro-ondas e chama de gs convencional. Observe, no grfico abaixo, a variao da concentrao de metilbenzeno ao longo do tempo para os experimentos:

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Para o experimento que proporcionou a maior taxa de reao qumica, determine a velocidade mdia de formao de produto, nos quatro minutos iniciais, em g.L-1.min-1. Em seguida, calcule o rendimento da reao. 20 (Ufu 2011) De modo a diminuir a poluio e a concentrao de gases nocivos sade e ao meio ambiente nos grandes centros urbanos, a indstria automobilstica americana, em meados dos anos 1970, comeou a fabricar os primeiros carros equipados com catalisadores como itens de srie (no Brasil, os primeiros carros equipados com catalisadores surgiram em 1992 e, somente a partir de 1997, o equipamento foi adotado em todos os veculos produzidos no pas). O catalisador tambm impulsionou a utilizao da gasolina sem chumbo (chumbo tetraetila), visto que a gasolina com chumbo contamina o agente catalisador usado no conjunto, destruindo sua utilidade e levando-o a entupir, alm dos danos que o chumbo provoca sade humana. Em um catalisador automotivo, ocorrem vrias reaes qumicas, sendo uma das mais importantes: 1 CO ( g) + O2 ( g) CO2 ( g) 2 Dados: C ( grafite ) + O2 ( g ) CO2 ( g)
1 C ( grafite ) + O2 ( g ) CO ( g ) 2 H = 94,1 Kcal H = 26,4 Kcal

Baseado no texto e na reao acima, responda: a) Identifique se a reao endotrmica ou exotrmica a partir do clculo da variao de sua entalpia. b) Explique qual a funo do catalisador automotivo no desenvolvimento da reao (velocidade), na energia de ativao e na variao da entalpia da reao de decomposio do monxido de carbono. c) Cite e explique um impacto ambiental da liberao do gs carbnico pelos automveis, apontando duas maneiras de minimizar tal impacto. TEXTO PARA A PRXIMA QUESTO: O aquecimento global pode ser considerado como o legado mais duradouro da histria da humanidade. Estima-se que os impactos climticos decorrentes da liberao do dixido de carbono e de outros gases na atmosfera terrestre provenientes, na sua maior parte, da queima de combustveis fsseis, vo durar mais do que a existncia da civilizao humana desde seu aparecimento at os dias de hoje.

Observe, agora, a equao qumica que representa esses experimentos:

21 (Ufrj 2011) A figura a seguir apresenta projees, resultantes de simulaes computacionais, da concentrao de dixido de carbono, em ppm, na atmosfera terrestre at o ano de 2200. As projees dependem do aumento anual da velocidade de

CURSO DE QUMICA emisso de dixido de carbono.

PROF.: REN DOS REIS BORGES 22 (Unb 2011) A partir dessas informaes, julgue os itens a seguir. a) A concentrao dos reagentes e a temperatura so fatores que afetam a velocidade de uma reao qumica, uma vez que, para ocorrer uma reao, necessrio que as molculas dos reagentes se aproximem de modo que seus tomos possam ser trocados ou rearranjados na estrutura molecular. b) A reao cujos dados esto representados na tabela do texto corresponde a uma reao de segunda ordem. 23 (Ufc 2010) A tabela abaixo apresenta os resultados obtidos para o estudo cintico de uma reao qumica elementar genrica na forma aA + bB + cC D + E. Experimento 1 2 3 4 [A] 0,10 0,20 0,10 0,10 [B] 0,10 0,10 0,20 0,10 [C] 0,10 0,10 0,10 0,20 velocidade da reao / mol L1 s1 8,0 x 10 4 1,6 x 103 1,6 x 103 3,2 x 103

a) Determine a velocidade mdia de emisso do dixido de carbono entre os anos de 2020 e 2050 para o pior cenrio de emisso apresentado no grfico. b) Sabe-se que a massa total de ar na atmosfera de

5 1021g . Calcule a quantidade (em kg) de dixido de

carbono que estaria presente na atmosfera terrestre no ano de 2060 usando a projeo em que a velocidade de emisso constante. TEXTO PARA A PRXIMA QUESTO: A cintica qumica estuda as velocidades das reaes qumicas, a rapidez com que os reagentes so consumidos e os produtos so formados, o modo como as velocidades de reao respondem a mudanas das condies ou presena de um catalisador e a identificao das etapas pelas quais passa uma reao. Ao se estudarem processos biologicamente importantes, nota-se que um processo que parece ser lento pode ser o resultado de muitas etapas rpidas. Processos fotobiolgicos, tais como os responsveis pela fotossntese e pelo lento desenvolvimento de uma planta, podem ocorrer em cerca de 1 ps. O efeito da ligao de um neurotransmissor ocorre aps, aproximadamente, 1 ms. Uma vez que o gene tenha sido ativado, uma protena pode surgir em mais ou menos 100 s. Em uma viso mais abrangente, algumas das equaes de cintica qumica so aplicveis ao comportamento de populaes inteiras de organismos. Essas sociedades mudam em escalas de tempo de 107-109 s. A velocidade inicial de uma reao qumica definida de acordo com a seguinte frmula: r0 = k [ X0 ] , em que r0 a velocidade inicial da
a

A partir destes resultados, determine: a) a lei de velocidade da reao. b) o valor da velocidade da reao quando [A] = [B] = [C] = 0,20 mol L-1. 24 (Ufpr 2010) A reao entre NO e H2, a uma dada temperatura, descrita pela equao: 2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g) Como ocorre reduo da presso no decorrer da reao, a variao P(N2) / t pode ser medida pela diminuio da presso total. Expresso que descreve a lei de velocidade para essa reao:

P ( N2 ) t
P0(H2) / (torr) 1 2 3 4 289 147 400 400

= k.P (H2 ) .P (NO )

a

reao, X0 a concentrao inicial de uma espcie X e o valor a, a ordem da reao que tem constante de velocidade igual a k. Pode-se obter um grfico linear do logaritmo decimal da velocidade inicial versus o logaritmo decimal da concentrao inicial do reagente, por meio da seguinte expresso: log10 r0 = k + alog10 [X0 ] . A tabela abaixo mostra dados da concentrao e da velocidade inicial de reao de uma espcie X.

P0(NO) / (torr) 400 400 300 152

P(N2) / t / (torr.s1 ) (velocidades iniciais) 1,60 0,77 1,03 0,25

[X0 ](mol L1 ) 0,0001 0,001 0,01

r0 (mol L1 s1 ) 0,1 1,0 10,0

Com base nessas informaes, determine: a) Os valores inteiros que melhor descrevam as ordens de reao a e b. b) A unidade da constante de velocidade, k. 25 (Unicamp 2010) Uma equipe do Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais (INPE) prope um sistema de captao de gs metano nos reservatrios de usinas hidreltricas localizadas na bacia do rio Amazonas (essa proposta est esquematicamente representada na figura adiante):

CURSO DE QUMICA O primeiro passo a colocao de uma membrana (1) para impedir que as turbinas (2) das hidreltricas suguem guas ricas em metano. Essa membrana seria fixada a boias (3) na superfcie e ancorada no fundo por pesos e, assim, a gua que entraria nas turbinas viria de camadas superficiais de represa, com menor concentrao de metano. Um sistema de dutos de captao (4) coletaria a gua rica em metano no fundo da represa e a levaria para a extrao do gs em um sistema (5) de vaporizao. O metano poderia ser queimado em uma termeltrica (6), gerando energia limpa e reduo de uma fonte do aquecimento global. Adaptado da Revista n138. a) Considerando o texto e a figura a seguir, escreva o respectivo nmero em cada um dos crculos da figura, e explique por que a concentrao de metano maior na regio sugerida pelos pesquisadores.

PROF.: REN DOS REIS BORGES c) a velocidade inicial da reao quando [NO]= 0,5 mol/L e [H2]= 1,0 mol/L. 27 (Ufop 2010) Considere o grfico a seguir, que mostra a variao de energia de uma reao que ocorre na ausncia e na presena de catalisador.

a) Qual das duas curvas refere-se reao no catalisada? b) Qual a funo do catalisador nesse processo? c) Qual a energia do complexo ativado na reao catalisada? d) Calcule o calor de reao, H, dessa reao. 28 (Ufg 2010) O estudo da ligao resultante das reaes de algumas molculas com a hemoglobina pode ser feito em termos do equilbrio qumico que se estabelece conforme a reao a seguir.
LIGANTE + HEMOGLOBINA LIGANTE-HEMOGLOBINA

b) O texto afirma que a queima do metano na termeltrica gera energia e leva a uma reduo do aquecimento global. Nesse contexto, escreva a equao qumica da combusto do gs metano. Explique como essa combusto leva a uma reduo do aquecimento global, tendo como base a equao qumica e o conhecimento qumico. 26 (Ufop 2010) O xido ntrico um poluente atmosfrico que pode ser reduzido na presena de hidrognio, conforme a seguinte equao: 2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g) A velocidade inicial de formao de N2 foi medida para vrias concentraes iniciais diferentes de NO e H2, e os resultados so os seguintes: Experimento N [NO] (mol/L) 0,20 0,10 0,10 0,05 [H2] (mol/L) 0,10 0,10 0,20 0,40 Velocidade inicial (molL-1s-1) 4,92 x 10-3 1,23 x 10-3 2,46 x 10-3 1,23 x 10-3

A constante de equilbrio, K, dessa reao dada pela razo k1/k2, e as constantes de velocidades,k1 e k2, para os processos direto e inverso da reao da hemoglobina com alguns ligantes constam da tabela a seguir. LIGANTE NO O2 CO Isocianeto de etila Isocianeto de n-butila Isocianeto de isopropila Isocianeto de tercbutila k1 (L/mo s) 2,5 x 107 5,0 x 107 4,0 x 10
6

k2 (s-1) 2,5 x 10-5 2,0 x 10 1,0 x 10-2 2,0 x 10-1 9,0 x 10-1 1,5 x 10-1

3,0 x 105 2,3 x 105 5,0 x 104

1 2 3 4

5,0 x 103 4,0 x 10-1 PROC. NATL. ACAD. SCI. USA, 1978 75(5), 2108-2111. [Adaptado].

Fazendo uso desses dados, determine: a) a equao de velocidade para a reao; b) o valor da constante de velocidade da reao;

Com base nas informaes acima, responda: a) Qual das molculas forma uma ligao mais estvel com a hemoglobina? Justifique. b) Por que o comportamento cintico dos isocianetos diferente das demais molculas da tabela?

CURSO DE QUMICA Justifique. 29 (Uerj 2009) Em 1860, Louis Pasteur, ao estudar o crescimento do fungo 'Penicillium glaucum', constatou que esse microrganismo era capaz de metabolizar seletivamente uma mistura dos ismeros pticos do tartarato de amnio, consumindo o ismero dextrogiro e deixando intacto o ismero levogiro. O tartarato o nion divalente do cido 2,3-diidroxibutanodioico, ou cido tartrico. Um qumico, ao reproduzir o experimento de Pasteur, utilizou, inicialmente, 150 g de uma mistura racmica de tartarato de amnio. O grfico a seguir apresenta a variao da massa dessa mistura em funo do tempo de durao do experimento.

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a) Calcule a velocidade inicial da reao. b) Calcule a concentrao de iodeto de hidrognio aps 10 minutos de reao.

GABARITO 01) D 02) A 03) C 04) B 05) I III 06) D 07) Gabarito: 1) N2O5 (g) 2 NO2 (g) + O2 (g) 2) A cada 1 mol de N2O5 (g) consumido, teremos 2 mol de NO2 (g) formado. Calcule a massa de d-tartarato remanescente aps dez horas do incio do experimento. Em seguida, apresente, em linha de ligao ou basto, a frmula estrutural do tartarato de amnio. 30 (Ufrj 2009) Um dos mtodos de preparao de iodeto de hidrognio com alto grau de pureza utiliza a reao direta entre as substncias iodo e hidrognio. Num experimento, 20 mols de iodo gasoso e 20 mols de hidrognio gasoso foram colocados em um reator fechado com um volume til igual a 2 litros. A mistura foi aquecida at uma determinada temperatura, quando ocorreu a reao representada a seguir. Considere a reao irreversvel. H2(g) + l2(g)

2Hl(g)

No experimento, a variao da concentrao de H2 (g) com o tempo de reao foi medida e os dados foram representados no grfico a seguir:

Vm = 1,5 mol/L / 11 h 3) Vm = [N2O5 (g)] / t Vm = 0,14 mol / L . h 08) E 09) a) A equao que representa a reao de neutralizao entre HCl e NaOH : HCl + NaOH NaCl + H2O A concentrao do cido pode ser determinada por meio da seguinte relao: CA VA = CB VB CA 10,0 = 0,120 14,5 CA = 0,174 mol/L. b) A velocidade mdia da reao de decomposio da fenolftalena durante os 50 s iniciais , em mdulo: Vm = ([fenolftalena] / t)

CURSO DE QUMICA Vm = [3 10-3 5 103) / 50] Vm = 4,0 105 mol/L s Ao longo da reao, ocorre variao na concentrao de reagentes, e uma vez que a velocidade dependente dessa concentrao, a velocidade no constante. 10) C 11) B 12) E E C 13) a) O experimento que deve ter ocorrido com menor tempo de reao o de nmero II, pois o zinco apresenta maior superfcie de contato, e o cido tem a maior concentrao. b) A reao entre zinco e cido clordrico pode ser representada por: Zn(s) + 2 HCl(aq) ZnCl2(aq) + H2(aq) e, de acordo com a proporo molar entre Zn e HCl (1 : 2), seria necessrio 1,0 102 mol HCl para reagir com 5,0 103 mol Zn. Levando-se em conta o fato de que a soluo de cido no experimento III tem concentrao de 4 mol/L, seria necessrio um volume de: 4 mol HCl __________ 1 L soluo 1,0 102 mol HCl __________ V V = 2,5 103 L = 2,5 mL. Uma vez que foram adicionados 4,0 mL de HCl, podemos deduzir que existe um excesso de 1,5 mL. 14) D 15) D 16) B 17) a) [R] = [P], portanto: A) b) Com a adio do catalisador, o instante em que as concentraes dos reagentes e produtos se igualam menor do que 2s, ou seja, menor do que t2.

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Produto formado: 0,8 mol.L1 Massa molar do produto: 12 x 7 + 6 x 1 + 16 x 2 = 122 g.mol1. Clculo da velocidade mdia de formao de produto: m = 0,8 122 g.mol-1 = 97,6 g T = 4 minutos. m 97,6 g v= = = 24,4 g.min1 T 4 min. Clculo do rendimento: 2,0 mol.L1 100 %

0,8 mol.L1 X = 40 %

X%

20) a) De acordo com a Lei de Hess A variao de entalpia de uma reao qumica depende apenas dos estados inicial e final, no importando o caminho da reao. Dessa forma, pode-se proceder a soma das reaes de maneira a obter a equao desejada. Para tanto, deve-se manter a primeira reao e multiplicar a segunda por -1, ou seja, invert-la. Cancelam-se as sub
C ( grafite ) + O2 ( g) CO2 ( g) CO ( g) C ( grafite ) + 1 O2 ( g ) 2 H = 94,1 kcal H = +26,4 kcal

18) 001 + 004 = 005 19) De acordo com o grfico temos a seguinte variao no consumo de reagente: 2,0 1,2 = 0,8 mol.L1.

_________________________________________ 1 CO ( g) + O2 ( g) CO2 ( g) H = 67,7 kcal 2 A entalpia da reao pedida -67,7 kcal, ento a reao exotrmica. b) O catalisador automotivo tem a funo de acelerar a reao. Isso acontece porque o catalisador altera o mecanismo da reao de modo que a energia de ativao da reao cm esse novo mecanismo seja menor que a energia de ativao da reao sem o catalisador. Esse fato pode ser ilustrado da seguinte forma:

CURSO DE QUMICA

PROF.: REN DOS REIS BORGES b) Incorreto. A reao cujos dados esto representados na tabela do texto corresponde a uma reao de primeira ordem

(r

= k [ X0 ] .
1

Suponhamos uma reao de primeira ordem dada por: X produtos. Ento, recorrendo ao clculo, teremos a relao K matemtica: log[X] = t + log[X]0 , onde [X] a 2,303 concentrao do reagente em um tempo t qualquer e [X]0 a concentrao inicial do reagente (para t = 0). A equao anterior expressa a equao de uma reta: y = mx + b, onde log[X] = y e t = x. Ento quando representamos graficamente log[X] em funo de t, obtemos, para uma equao de primeira ordem, uma reta de inclinao ( K/2,303). Analogamente, teremos: log10 r0 = k + log10 [X0 ] . 23) a) Como v = k[A]a[B]b[C]c. A partir da tabela teremos: 8,0 x 10 4 = k(0,10)a(0,10)b(0,10)c 1,6 x 10 3 = k(0,20)a(0,10)b(0,10)c 1,6 x 10 3 = k(0,10)a(0,20)b(0,10)c 3,2 x 10 3 = k(0,10)a(0,10)b(0,20)c 8,0 x 10 4 = k(0,10)a(0,10)b(0,10)c (I) 1,6 x 10 3 = k2a(0,10)a(0,10)b(0,10)c (II) 1,6 x 10 3 = k(0,10)a2b(0,10)b(0,10)c (III) 3,2 x 10 3 = k(0,10)a(0,10)b2c(0,10)c (IV) De II e I, vem: 2a = 2 a = 1 De (III) e (I), vem: 2b = 2 b = 1 De (IV) e (I), vem: 2c = 4 2c = 22 c = 2 Ento,

De acordo com a Lei de Hess, a entalpia de uma reao no depende do mecanismo que ela ocorre, somente do estado inicial e final. Sendo assim, o catalisador no interfere na entalpia da reao, j que os estados inicial e final na reao catalisada e na no catalisada so os mesmos. c) O gs carbnico um dos responsveis pelo efeito estufa, um importante processo para manter as condies de vida na Terra. O excesso dele na atmosfera pode potencializar esse efeito provocando o aquecimento global com diversas consequncias climticas. Para minimizar a liberao de CO2 , pode-se diminuir a queima de combustveis fsseis e aumentar as reas verdes, responsveis pelo consumo desse gs com liberao de gs O2 . 21) a) No pior cenrio de emisso teremos um aumento anual de velocidade de emisso de 3%. (780 480) Vmdia = = 10 ppm / ano (2050 2020) b) Mantendo-se a velocidade de emisso constante teremos um aumento anual de velocidade de emisso de 0%.

[CO2 ]2060 = 400 ppm. 1 ppm = 1 mg de CO2 / kg de ar.

8,0 x 10 4 = k(0,10)1(0,10)1(0,10)2 k = 8 L3 mol-3 s-1 400 106 5 1021 1 103 = 2 1015 kg de CO2 em 2060. Teremos: v = 8[A]1[B]1[C]2.

22) Anlise dos itens: a) Correto. A concentrao dos reagentes e a temperatura so fatores que afetam a velocidade de uma reao qumica, uma vez que, para ocorrer uma reao, necessrio que as molculas dos reagentes se aproximem de modo que seus tomos possam ser trocados ou rearranjados na estrutura molecular. De acordo com a equao de Arrhenius, temos:

b) v = 8[A]1[B]1[C]2 v = 8(0,20)1(0,20)1(0,20)2 = 1,28 x 10-2 mol L1 s1. 24) a) Utilizando os dados da tabela, teremos:

P ( N2 ) t

= k.P (H2 ) .P (NO )

a

1,60 = k.(289)a .(400)b 0,77 = k.(147) .(400)

a b

(I) (II)

k=

E a RT Ae

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CURSO DE QUMICA Dividindo (I) por (II): 2,1 = 2a ; portanto, a ~ 1.

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1,03 = k.(400) .(300)

a a

b b

(III) (IV)

0,25 = k.(400) .(152)

c) Para [NO] = 0,5 M e [H2] = 1,0 M, teremos: vi = k[NO]2[H2] vi = 1,23[0,5]2[1,0] vi = 0,3 mol.L-1.s-1. 27) a) Curva I, pois apresenta a maior energia de ativao. b) O catalisador diminui a energia de ativao criando caminhos alternativos para a reao, ou seja, acelera a reao. c) A energia de ativao da reao catalisada (II) ser: Eat (II) = 150 100 = 50 kJ.

Dividindo (III) por (IV): 4,1 = 2b; portanto, b ~ 2. b) Teremos:

P ( N2 ) t

= k.P (H2 ) .P (NO )

a

torr.s1 = k.torr1.torr 2 k = torr 2 .s1

25) a) Teremos:

d) H = HPRODUTOS - HREAGENTES H = 80 100 = - 20 kJ. 28) a) NO, porque a constante de equilbrio, K = k1/k2 = 1,0 x 1012 mo/L, para sua reao com a hemoglobina a maior dentre as reaes com os ligantes apresentados. Como o valor da constante de equilbrio est relacionada razo das quantidades de produtos e reagentes no equilbrio, o maior valor de K indica que o NO ligado hemoglobina mais estvel em relao aos outros ligantes. OU NO, porque apresenta o menor valor de k2, uma vez que essa constante est relacionada com a rapidez da quebra da ligao entre o NO e a hemoglobina. Como essa rapidez muito baixa, significa que essa ligao a mais estvel dentre os ligantes da tabela e a hemoglobina.

Como a matria orgnica se acumula no fundo da represa devido ao da gravidade, a concentrao de metano maior nesta regio. b) Representao da equao qumica da combusto do metano (CH4): CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + H2O(l) Podemos perceber que a queima de 1 mol de metano produz 1 mol de gs carbnico. O metano tem menor massa molar (16 g.mol-1) e apresenta maior velocidade cintica mdia do que o CO2 (44 g.mol-1). A partir da mesma quantidade de energia absorvida pelos dois gases conclumos que a produo de CO2 provocar uma diminuio na velocidade cintica mdia das molculas na atmosfera e um aquecimento menor. 26) a) Analisando a tabela percebemos que da experincia 2 para a experincia 1 a concentrao de NO ([NO]) dobra e a velocidade da reao quadruplica, isto significa que: [NO]2. Analisando a tabela percebemos que da experincia 2 para a experincia 3 a concentrao de H2 ([H2]) dobra e a velocidade da reao tambm, isto significa que: [H2]1. Conclumos que a equao de velocidade para a reao ser dada por: v = k[NO]2 [H2]. b) Utilizando a experincia 2, vem: v = k[NO]2[H2] 1,23 x 10-3 = k(0,10)2(0,10)1 k = 1,23.

b) Por causa do maior tamanho/volume das molculas dos isocianetos, quando comparado com um ligante de menor tamanho/volume molecular. 29) Mistura inicial: 150 g = 75 g do ismero (d) + 75 g do ismero (). Aps dez horas foram consumidos 60 g do ismero (d), restando 15 g desse ismero.

30) a) Como a velocidade mdia permanece constante no intervalo de tempo entre 0 e 14 min., a velocidade inicial dada por: vi= -([H2]final [H2]inicial) / (tfinal tinicial = (3 10) / (14 0) = 0,5 mol/L.min. b) Aps 10 min. de reao, [H2] = 5 mol/L Como H2 + I2 2 HI, [HI]aps 10 min. = 10 mol/L

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