Calcinacin de la Caliza

1. Objetivo
Obtener oxido de calcio a partir de carbonato de calcio por efecto de la temperatura, observar los efectos del tiempo y el tamao de grano. Comprobar la obtencin de carbonato de calcio por termogravimetria.

2. Fundamento Terico
La calcinacin, es la descomposicin de un compuesto mediante el calor suministrado por un agente externo; el compuesto puede ser: carbonato, sulfato, xidos o sulfuros dobles. El producto de ste proceso generalmente es un xido slido debido a que durante la calcinacin no existe fusin ni volatilizacin. De la calcinacin del carbonato de calcio se obtiene xido de calcio, este producto tiene diversas aplicaciones industriales. En pirometalurgia se usa como formador de escorias por su estabilidad en ambiente reductor a elevadas temperaturas y es denominado fundente porque baja la temperatura de fusin de la escoria. En flotacin se usa como regulador del pH por su alta solubilidad en agua. En siderurgia se usa como agente desulfurizante por la afinidad por el azufre, tambin el xido de calcio de alta pureza se usa en pinturas como pigmento. La descomposicin de la caliza se basa en la reaccin (3.1), a temperatura de 855oC aproximadamente procede de acuerdo a la energa libre de Gibbs presentada [3]: CaCO3 CaO + CO2 Go T = 42490 37,70T (cal/mol) (3.1) La reaccin (3.1) llega al equilibrio cuando la presin parcial del CO2 es igual a la constante de equilibrio. Keq = PCO2 (3.2) La presin de equilibrio es conocida como la presin de descomposicin del carbonato de calcio. Si, a cualquier temperatura la presin parcial del CO2 es inferior a la del equilibrio, la caliza se descompondr hasta que la presin de CO2 alcance el valor de equilibrio.

3. Parte Experimental Procedimiento

Se calent el horno hasta 900 C. Se puso el carbonato de calcio en cuatro navecillas 1.5 g de caliza en cada una de ellas. Se introdujo las navecillas al horno y se saco cada una de ellas con un tiempo de separacin de 15 minutos.

 Se peso el contenido de las navecillas al salir del horno. Se realizo la calcinacin en la termobalanza utilizando reactivo puro.

Equipos Materiales y Reactivos

Se usaron los siguientes reactivos y equipos: Carbonato de calcio (se usaron 30 gramos y luego se fue distribuyendo en las probetas) Horno de laboratorio 4 crisoles Termobalanza Balanza de laboratorio Crisol pequeo para la termobalanza

4. Datos Adquiridos Calcinacin en Horno de Laboratorio

Tiempo (min) 15 30 45 60 60 (muestra pura) Masa crisol (g) 97.85 98.02 91.30 98.32 91.28 Masa Total (g) 99.35 96.52 92.80 99.82 92.78 Masa Final (g) 98.71 95.86 92.18 99.22 92.25

Calcinacin en la Termobalanza
Masa crisol (g) 5.3356 Masa cadena (g) 4.9639 Masa CaCO3 (g) 0.5066

5. Clculos y Resultados
Peso Tiempo inicial [min] [g] 0 15 30 45 60 Puro 60 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 Peso Peso final [g] inalt[g] 1.5 0.86 0.84 0.88 0.9 0.97 1.5 0.046 0 0.0909 0.1364 0.2955 Peso Peso no formad elimi[g] o [g] 0 0.02 0 0.04 0.06 0.13 0 0.814 0.84 0.7891 0.7636 0.6745 Peso elimin [g] 0 0.64 0.66 0.62 0.6 0.53 %CaO form 0 94.65 100.00 89.67 84.84 69.54 %CO2 elim 0 96.97 100.00 93.94 90.91 80.30 %CO2 no elim Rendim 0 3.03 0.00 6.06 9.09 19.70 0 54.27 56.00 52.61 50.91 44.97

Peso formado Peso inalterado Peso no eliminado

Graficar: Rendimiento Vs. tiempo % CaO formado Vs. tiempo % CO2 eliminado Vs. tiempo % CO2 no eliminado Vs. tiempo

Rendimiento Vs Tiempo
70 60 50 Rendimiento 40 30 20 10 0 0 10 20 30 Tempo 40 50 60 70

% CaO formado Vs. tiempo

120 100 80 %CaO 60 40 20 0 0 10 20 30 Tempo 40 50 60 70

% CO2 eliminado Vs. tiempo

120 100 %CO2 eliminado 80 60 40 20 0 0 10 20 30 Tempo 40 50 60 70

% CO2 no eliminado Vs. tiempo

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 0 10 20 30 Tempo 40 50 60 70 %CO2 no eliminado

Tiempo [s] 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140

Masa [g] 0.5067 0.5063 0.5058 0.5046 0.5028 0.5016 0.498 0.4961 0.4917 0.4887 0.4836 0.4803 0.4741 0.4695 0.4649 0.4593 0.4533 0.4444 0.4387 0.4327 0.4295 0.4241 0.4182 0.4152 0.4096 0.4064 0.4014 0.3965 0.3936

145 150 155 160 165 170 175 180 185 190 195 200 205 210 215 220 225 230 235 240 245 250 255 260 265 270 275 280 285 290

0.389 0.386 0.3812 0.3785 0.3742 0.3713 0.3669 0.3646 0.3603 0.3581 0.3553 0.3516 0.3493 0.3455 0.3433 0.3403 0.338 0.3361 0.3325 0.3307 0.3289 0.3257 0.3238 0.3222 0.3197 0.3172 0.3157 0.3144 0.3117 0.3096

295 300 305 310 315 320 325 330 335 340 345 350 355 360 365 370 375 380 385 390 395 400 405 410 415 420 425 430 435 440

0.3085 0.307 0.3047 0.3036 0.3026 0.3014 0.2991 0.2979 0.2969 0.296 0.2942 0.293 0.2926 0.2907 0.2903 0.2895 0.2889 0.2881 0.2876 0.2866 0.2861 0.2856 0.2851 0.2849 0.2846 0.2844 0.2843 0.2842 0.2843 0.2843

445 450 455 460 465 470 475 480 485 490 495 500 505 510 515 520 525 530 535 540 545 550 555 560 565 570 575 580 585 590

0.2842 0.2843 0.2845 0.2845 0.2844 0.2844 0.2844 0.2845 0.2843 0.2843 0.2842 0.2841 0.2841 0.2843 0.2843 0.2842 0.2842 0.2841 0.284 0.2838 0.2839 0.2838 0.2837 0.2837 0.2836 0.2836 0.2836 0.2835 0.2835 0.2836

595 600 605 610 615 620 625 630 635 640 645 650 655

0.2836 0.2836 0.2835 0.2835 0.2836 0.2835 0.2834 0.2833 0.2833 0.2833 0.2834 0.2833 0.283

660 665 670 675 680 685 690 695 700 705 710 715 720

0.283 0.283 0.283 0.2829 0.2829 0.283 0.2832 0.2832 0.2831 0.2831 0.2831 0.2831 0.2831

725 730 735 740 745 750 755 760 765 770 775 780 785

0.2829 0.2829 0.2829 0.2828 0.2827 0.2827 0.2826 0.2827 0.2826 0.2825 0.2824 0.2823 0.2825

790 795 800 805 810 815 820 825 830 835 840 845 850

0.2825 0.2823 0.2821 0.282 0.2821 0.2823 0.2823 0.2822 0.282 0.2819 0.2817 0.2818 0.2819

Masa Vs Tiempo
0.55 0.5 0.45 0.4 0.35 0.3 0.25 0.2 0 100 200 300 400 500 Tiempo [seg] 600 700 800 900 1000

Masa de CaCO3 [gr]

Temperatura Vs Tiempo
1100 1000 900 800 700 Temp [C] 600 500 400 300 200 100 0 0 500 1000 1500 Tiempo [seg] 2000 2500 3000

6. Conclusiones y Recomendaciones
Se pudo ver que una vez que le horno sube a mas de 855 C es muy fcil realizar la descomposicin, que se logra a partir de los 15 minutos, donde ya exista una descomposicin muy elevada. Se debe tomar en cuenta el tiempo de calcinacin ya que como se vio en el experimento un tiempo excesivamente largo no produce mejoras en el rendimiento del proceso lo que significara en trminos industriales una perdida insulsa de energa y tiempo. No se trabajo con varios tamaos de grano pero a mi punto de vista y considerando la cintica de reaccin de las partculas considero que las partculas deben ser de tamao uniforme, porque si introdujramos partculas de distinto tamao, las partculas pequeas se tostaran primero y las grandes tardaran ms y no sera un proceso uniforme. En un proceso industrial habra que hacer un tratamiento de los gases ya que se echa todo el CO2 y de alguna manera habra que tratar ese gas y no soltarlo al medio ambiente. Sera interesante haber hecho un anlisis qumico de la muestra resultante para poder apreciar realmente cuanto fue la composicin de el material que se formo, que no se transformo, etc.; Para tener datos ms precisos de lo ocurrido en el laboratorio y adems ver el efecto de las impurezas en la muestra. Como recomendacin pienso que es importante realizar las lecturas en la balanza de manera veloz una vez la muestra haya salido del horno, porque la humedad del ambiente incrementa el peso de la muestra introduciendo un error en los clculos siguientes.

7. Cuestionario
1. Si la reaccin emprica que gobierna la cintica del proceso es: logR = 0,003145T 3,3085 donde: R = radio de avance de la interfaces de calcinacin (cm/hr). Determinar el tiempo de calcinacin total para partculas de c/u de las granulomtrias empleadas en la realizacin de la prctica. Log R = 0.03145T-3.3085 En la prctica se trabajo a 900 C o 1173 K R = 2.4021cm/hr -658+100# = 210 49 m 0.01795cm

2. Si la caliza tiene adems MgCO3 cual la influencia de este compuesto en la calcinacin?. Si la caliza tendra en su composicin al MgCO3 existira un decremento en la temperatura de inversin de la caliza, lo que a mi punto de vista sera favorable, porque no habra que subir la temperatura hasta los 855 C. 3. En base a datos termodinmicos para la calcinacin de la caliza, grafique: PCO2 = f(T).
Temp C 0.000 100.000 200.000 300.000 400.000 500.000 600.000 700.000 800.000 900.000 1000.000 PCO2 1.952E-026 2.608E-017 4.600E-012 1.145E-008 2.688E-006 1.490E-004 3.202E-003 3.578E-002 2.495E-001 1.226E+000 4.607E+000

Temp Vs PCO2
5.000E+000 4.000E+000 3.000E+000 P CO2 2.000E+000 1.000E+000 0.000E+000 0.0 -1.000E+000 200.0 400.0 600.0 Temperatura C 800.0 1000.0 1200.0

4. Como se podra favorecer la formacin de CaO?. Para favorecer de alguna manera la formacin de CaO se debe cuidar que no suceda Keq = PCO2 ya que cuando la constante de equilibrio iguala la presin de CO2 la reaccin se detiene, as que hay que mantener el CO2 bajo y obviamente hay que llegar a la temperatura de inversin de 855 C. 5. El proceso de calcinacin del CaCO3 es un proceso exotrmico o endotrmico?, explique con datos termodinmicos su respuesta. Es un proceso endotrmico, con los datos de HSC se puede obtener esta tabla de las entalpias, y como sabemos si la entalpia es positiva, la reaccin ser endotrmica, si la entalpia es negativa la reaccin ser exotrmica. CaCO3 = CaO + CO2(g) T delta H 0.000 42.604 100.000 42.475 200.000 42.258 300.000 41.990 400.000 41.680 500.000 41.334 600.000 40.949 700.000 40.525 800.000 40.062 900.000 39.556 1000.000 39.007 Las entalpias siempre son positivas, entonces la reaccin es endotrmica. 6. Cree Ud. que es necesario agregar carbn para realizar la calcinacin?; si es necesario calcule cuantos moles son necesarios, suponiendo que el aire de combustin ha sido recalentado a 500 oC; y si no es necesario diga el por qu?.

Si es necesario aadir C para que garantice la formacin de CO por la ecuacin de Bouduard, de esa manera se eliminara el CO2, ya que si hay mucho e este y ocurre que Keq = PCO2 entonces la reaccin se detendr. CaCO3 + calor = CaO + CO2 CO2 +C = 2CO

8. Bibliografa

Guia de Laboratorio de Pirometalurgia; Ing: Luis Cervando Chambi; 2012; La Paz Bolivia http://www.wikipedia.org/wiki/Calcinacin http://www.todoexpertos.com/categorias/ciencias-eingenieria/quimica/respuestas/1131708/calcinacion