DETERMINACIN ESPECTROFOTOMETRICA DE LA CONCENTRACIN EN PPM DE IONES DICROMATO PRESENTES EN UNA MUESTRA PROBLEMA A PARTIR DE UNA CURVA DE CALIBRACIN Jexsy

Mata Eunice Mndez Profesor: Cristina De Sousa. Preparador: Alejandro Quevedo Laboratorio de Qumica Analtica, seccin 62, muestra N 27 Escuela de Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad de Carabobo Valencia, 28 de Junio de 2011 RESUMEN Con la realizacin de esta prctica, lo que se quiere es determinar la concentracin de iones dicromato (Cr2O7-2) a travs de una curva de calibracin. Para esto fue necesario elegir la longitud de onda de trabajo, para lo cual se hizo un barrido con el espectrofotmetro de (330-360) nm con la solucin patrn de mayor concentracin y la longitud de onda resultante fue (351 1) nm. Luego, se ajust este valor en el equipo y se calibr a cero absorbancia con una fotocelda con agua destilada. Seguidamente, se midi la absorbancia de las tres soluciones patrn y de la muestra problema en la misma fotocelda, tomando en cuenta que antes de realizar cada medida, se calibra el equipo a absorbancia nula. Para determinar la concentracin de la solucin problema, se realiz un grfico de absorbancia en funcin de la concentracin de las tres soluciones patrn, y con la absorbancia de la muestra problema, se lee el valor de concentracin correspondiente, cuyo valor fue de (21,12 0,15) ppm. Palabras clave: absorcin, espectrofotometra, espectrofotmetro, calibracin.

INTRODUCCIN La espectrofotometra es el mtodo de anlisis ptico ms usado en las investigaciones qumicas y biolgicas. El espectrofotmetro es un instrumento que permite comparar la radiacin absorbida o transmitida por una solucin que contiene una cantidad desconocida de soluto, y una que contiene una cantidad conocida de la misma sustancia, de acuerdo a esto se debe manejar adecuadamente el equipo para realizar un barrido de longitud de onda y seleccionar el adecuado para luego determinar la absorbancia de la solucin patrn y la de muestra problema con el fin de poder construir la curva de calibracin aplicando la ley de Beer, y poder determinar la concentracin de iones dicromato presente en la muestra problema. [1]

METODOLOGA Primeramente se prepara una solucin de K2Cr2O7 por pesada, tomando un vaso precipitado lavado previamente llevado a la estufa y luego al desecador, pesando (0,1358 0,0001) g de dicho compuesto y disolvindolo con agua destilada en un vaso precipitado para luego preparar la solucin madre como se indica a detalle en el preinforme. Luego se toman alcuotas de 5, 10 y 15mL de la solucin madre para preparar las soluciones patrn en balones aforados de 100mL cada uno. A cada solucin patrn se le aade (2,0 0,1) mL de H2SO4 al igual que se le aade a la muestra problema. Posteriormente las soluciones patrn y la muestra problema se aforan con agua destilada se procede a calibrar el equipo tal como se indica en el preinforme. Se realiza el barrido

para determinar la longitud de onda con la muestra patrn con mayor concentracin en un rango entre (330-360) nm. Al seleccionar la longitud de onda se calibra el equipo a dicha longitud y se determina la absorbancia de las soluciones patrn y de la muestra problema. RESULTADOS Y DISCUSIN El termino espectrofotometra se refiere al uso de la luz para medir las concentraciones de sustancias qumicas [1]. Se denomina absorcin al proceso o a la capacidad que tiene una sustancia, en un medio de transporte, de captar o absorber selectivamente ciertas frecuencias de radiacin electromagntica proveniente de una fuente, durante ese proceso, las molculas sufren cambios a niveles energticos superiores. Una sustancia aparece coloreada porque parte de la luz visible que incide es adsorbida [2]. Para la preparacin de la solucin madre fue necesario el clculo de la masa de K2Cr2O7, cuya magnitud se refleja en la tabla 1. Luego con la masa experimental, se recalcula la concentracin de la solucin madre, siendo los resultados los valores reportados en la tabla 2.
Tabla 1. Masa de K2Cr2O7 necesaria para preparar la solucin madre Masa Terica (Mt 0,0007) g 0,1362 Masa Experimental (Me 0,0001) g 0,1358 Mt: masa terica de K2Cr2O7 Me: masa experimental de K2Cr2O7 Tabla 2. Caractersticas experimentales de la solucin madre Volumen (VSM 0,25) mL 500 Concentracin (CSM 100) ppm 199

dicromato se favorezca por el principio de Le Chtelier favoreciendo la reaccin directa, mantenindose los iones Cr2O7-2 dominante en la solucin, formndose dicromato en el equilibrio, como lo indica la reaccin 1. [2]

Para luego determinar la longitud de onda con que se va a trabajar se hace un barrido entre (330-360) nm. El barrido de la longitud de onda se realiza con la solucin patrn de mayor concentracin ya que as se asegura que el espectrofotmetro no se saturara, es decir, que tendr el alcance para poder medir las dems absorbancias. Al utilizar la solucin de mayor concentracin se asegura que los puntos de absorbancia de la solucin problema estn por debajo de la curva calibracin y permite garantizar una mayor sensibilidad del instrumento, al mantener ese valor de longitud de onda constante; de este modo todos los valores de absorbancia en funcin de la concentracin sern reportados con menor margen de error. [2] La longitud de onda obtenida y la absorbancia de la solucin de mayor concentracin se representan en la tabla 3.
Tabla 3. Longitud de onda de trabajo y absorbancia de la solucin patrn de mayor concentracin Longitud de onda Absorbancia (L 1) nm (A 0,001) Adim. 351 0,514 L: longitud de onda de trabajo A: absorbancia

Luego se procede a preparar las soluciones patrones, aadindole a cada una de ellas (2,0 0,1) mL de cido sulfrico (H2SO4), con la finalidad de asegurar que en la solucin solo se tenga dicromato, es decir, evita que algn cambio de pH produzca iones CrO4-2, ya que al aadir cido la cantidad de iones hidronio presente (H+) aumenta, haciendo que el equilibrio cromato-

A partir de la seleccin de la longitud de onda, se empiezan a tomar los valores de absorbancia, de las soluciones patrones restantes y la de solucin problema, obteniendo los resultados reportados en la tabla 4.
Tabla 4. Volmenes y absorbancia de las soluciones patrn Volumen de la Volumen de la Absorbancia solucin madre solucin patrn (A 0,001) VSM (mL) (VSP 0,1) mL Adim 5,00 0,01 0,129 10,00 0,02 100,0 0,253 20,00 0,03 0,514 VSM: volumen de la alcuota de la solucin madre

VSP: volumen de cada solucin patrn

La absorbancia tambin se llama a veces densidad ptica y su importancia se debe a que es directamente proporcional a la concentracin de la especie absorbente en la muestra [1].

Tabla 5. Concentracin de las soluciones patrones obtenidas mediante espectrofotometra N Concentracin CSP (ppm) 1 9,97 0,04 2 19,94 0,08 3 39,88 0,15 CSP: concentracin de cada solucin patrn

La ecuacin 2, se denomina ley de Beer-Lambert, o simplemente ley de Beer. La absorbancia, A, es adimensional. La concentracin de la muestra, c, suele expresarse en moles por litro (M). La longitud del trayecto ptico, b, se expresa comnmente en centmetros. La cantidad se llama absortividad molar y es la propiedad caracterstica de las sustancias que indica cuanta luz absorbe a una longitud de onda dada [1]. La ley de Beer se aplica solo para radiaciones monocromticas y en donde la naturaleza de la especie absorbente permanece constante en el rango de concentracin en cuestin. Debe probarse siempre el comportamiento de una sustancia construyendo una grfica de absorbancia versus concentracin. Una lnea recta pasando a travs del origen indica la conformidad con la ley de Beer. La falta de conformidad puede interpretarse como la falla de un sistema qumico para mantenerse invariable [3]. La tcnica ms comn para el anlisis cuantitativo se basa en la construccin de una curva, llamada curva de calibracin, utilizando cantidades conocidas del elemento deseado en una solucin con concentracin semejante a la de la muestra problema. Esta curva se usa para encontrar la concentracin de la muestra problema a partir de su absorbancia. Es esencial que la composicin de los patrones sea lo ms cercana posible a la de la muestra problema, porque soluciones diferentes tienen diferentes tipos de interferencias que afectan la seal [3]. De acuerdo a lo anteriormente mencionado se determinaron las concentraciones de las soluciones patrones, las cuales se muestran en la tabla 5.

Con los datos anteriores se procede a construir la curva de absorbancia en funcin de la concentracin (curva de calibracin), figura 1.
0.6 Absorbancia (A 0,001) Adim 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 10 20 30 40 50 Concentracin (ppm)

Figura 1. Absorbancia de las soluciones patrones en funcin de su concentracin.

En la derivacin de la ley de Beer est implicado el uso de un haz de radiacin monocromtica, sin embargo, la mayora de los espectrofotmetros de filtro emplea un grupo finito de frecuencias. Entre ms amplia sea la anchura de la banda de radiacin pasada por el aparato, mayor ser la desviacin aparente de un sistema de la ley de Beer. A menudo se vuelve la desviacin a concentraciones elevadas, en una grfica absorbancia versus concentracin. Solo cuando la curva es esencialmente plana sobre la anchura de la banda espectral empleada, se puede esperar que se aplique la ley de Beer. La falta de adherencia a esta ley en la direccin negativa siempre es indeseable, debido a que el aumento es bastante considerable en el error relativo a las concentraciones reportadas. [1] Ya obtenida la curva de calibracin se calcula la concentracin de la muestra problema a partir de su absorbancia aplicando la ley de Beer. Dando como resultados los reportados en la tabla 6.

Tabla 6. Concentracin de iones dicromato y absorbancia de la muestra problema Absorbancia de la muestra problema 0,271 (AM 0,001) Adim -2 Concentracin de Cr2O7 21,12 (CM 0,15) ppm CM: concentracin de iones dicromato en la muestra problema

El anlisis UV-Calibracin es aplicado para determinar la concentracin de algn compuesto en una solucin, para determinar estructuras moleculares e identificar unidades estructurales especficas, ya que estas tienen distintos tipos de absorbancias. [3] La mayora de los espectrofotmetros presentan un error mnimo para valores de absorbancia intermedios, por lo cual es deseable que la concentracin de la muestra problema se ajuste (determinacin de la longitud de onda de trabajo) para quedar en el intervalo intermedio de absorbancia. Los errores tanto en la preparacin de la muestra como en su manejo pueden minimizarse con cuidado y sentido comn. Las muestras deben estar libres de polvo, ya que las partculas pequeas dispersan la luz e incrementan la absorbancia aparente de la muestra. Guardar todos los recipientes tapados reduce la concentracin de polvo en las soluciones. Las celdas no deben tocarse con los dedos, y deben guardarse escrupulosamente limpias para evitar la contaminacin de la superficie, la cual causa dispersin de la luz [1]. CONCLUSIONES La longitud de onda de trabajo es (351 1) nm. La concentracin experimental de la solucin madre es de (199,40 0,25) ppm. La concentracin de la muestra problema es (21,12 0,15) ppm. La ley de Beer para el Cr2O7-2 viene dada por . La absorbancia de la muestra problema es (0,271 0,001) Adim. La absorbancia de la solucin patrn con un volumen de (5,00 0,01) mL de la solucin madre es (0,129 0,001) Adim. La absorbancia de la solucin patrn con un volumen de (10,00 0,02) mL de la solucin madre es (0.253 0,001)

Adim. La absorbancia de la solucin patrn con un volumen de (20,00 0,03) mL es (0,514 0,001) Adim. La concentracin de la solucin patrn con (5,00 0,01) mL de la solucin madre es (9,97 0,04) ppm. La concentracin de la solucin patrn de (10,00 0,02) mL de la solucin madre es (19,94 0,08) ppm. La concentracin de la solucin patrn de (20,00 0,03) mL de la solucin madre es (39,88 0,15) ppm. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS [1] Harris, D. (1992). Anlisis Qumico Cuantitativo. 3 Edicin. Editorial Iberoamericana. Mxico. Pginas consultadas: 495, 497, 499, 505-508. [2] Skoog, D. (1994) Anlisis Instrumental 4 Edicin. Editorial McGraw-Hill. Espaa. Pginas consultadas: 435-438. [3] Skoog, D. (1970). Fundamentos de Qumica Analtica. 1 Edicin. Editorial Reverte. New York. Pginas consultadas: 743-747.

CLCULOS TPICOS
1. Determinacin de la masa de dicromato de potasio (terica): Ecuacin a utilizar: ( Dnde: m: Masa de dicromato de potasio, (g) v: Volumen de la solucin de dicromato de potasio, (L) C: Concentracin de la solucin de iones dicromato, (ppm) PM1: Peso molecular de dicromato de potasio, (g/mol) PM2: Peso molecular del in de dicromato, (g/mol) Sustituyendo en la ecuacin anterior los datos correspondientes, se tiene: ( ) ( ) ) ( )

Clculo del error: Aplicando el criterio de propagacin de errores, se tiene la siguiente ecuacin: ( Dnde: Error asociado a la masa, (g) Error del baln aforado de 500mL, (mL) Error asociado a la concentracin, (ppm) Sustituyendo los valores correspondiente se tiene: ( Finalmente: ) )

2. Clculo de la concentracin de la solucin madre: Despejando la ecuacin (1), se tiene: ( Dnde: CSM: Concentracin experimental de la solucin madre, (ppm) Sustituyendo los valores correspondientes en la ecuacin anterior se obtiene: ( ) ( ) ) ( )

Clculo del error: Aplicando el criterio de propagacin de errores, se tiene la siguiente ecuacin: ( )

Dnde: : Error de la concentracin de la solucin madre, ppm. ( Finalmente: )

3. Clculo de la concentracin de la solucin patrn , ppm Ecuacin a utilizar:

Dnde: : Concentracin de la solucin patrn, (ppm) : Volumen de la solucin madre, (mL) : Volumen de la solucin patrn, (mL) Para el volumen de 5mL:

Para el volumen de 10mL:

Para el volumen de 20mL:

Clculo del error: Aplicando el criterio de propagacin de errores, se tiene la siguiente ecuacin: ( Dnde: : Error de la concentracin de la solucin patrn, (ppm) : Error del volumen de la solucin patrn, (mL) : Error del volumen de la solucin patrn, (mL) Para el volumen de 5mL: ( Para el volumen de 10mL: ( Para el volumen de 20mL: ( Finalmente: ) ) ) )

4. Determinacin de la concentracin de la muestra problema por medio de la Ley de Beer: Ecuacin a utilizar:

Dnde: A: Absorbancia, (Adim) m: Pendiente de la curva de calibracin, (ppm-1) C: Concentracin de la muestra problema, (ppm) b: Intercepto con el eje de las ordenadas, (Adim) Sustituyendo los valores correspondientes se obtiene:

De la ecuacin 8 se despeja la concentracin de la muestra problema, obteniendo lo siguiente:

Clculo del error: Tomando como error el de la solucin patrn de mayor error, finalmente se obtiene: