EXPNONEI DE ACIDITATE(PKA) I BAZICITATE(PKB)

Multe dintre substanele compuse anorganice sau organice implicate n procesele biochimice sau n procesele din industria chimic i laboratoarele de chimie sunt acizi sau baze.

Conform teoriei protolitice, acizii sunt specii chimice(molecule sau ioni) care pot s cedeze protoni(H+). n molecula unui acid, atomul de hidrogen este legat de un atom de nemetal printr-o legatur covalent polar. n general, tria unui acid HA este influenat de polaritatea i tria legturii de hidrogen-nemetal i de stabilitatea anionului A-.

Cu ct legatura de hidrogen-nemetal este mai polar i mai slab i cu ct anionul A- este mai stabil cu att acidul HA este mai tare. Acizii foarte tari cedeaz uor protoni i ionizarea lor la dizolvarea n ap este, practic, o reacie total: HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq)

Toi ionii din soluiile apoase sunt hidrai i acest aspect este indicat prin notaia aq, de la cuvantul latinesc aqua(ap). n acest capitol, toate soluiile avute n vedere sunt soluii apoase i prin urmare toi ionii eliberai n soluie sunt hidrai. Pentru simplificarea ecuaiilor, se renun la aceast indicaie care se subnelege. n aceste condiii, ecuaia de mai sus este: HA + H2O A- + H3O+ Acizii slabi cedeaz greu protoni i ionizeaz puin n soluie apoas, reacia fiind reversibil:

HA + H2O A- + H3O+

Echilibru de ionizare al unui acid este caracterizat prin constanta de aciditate (ka), definit de relaia: [A-] [H3 O]

Ka=
[HA]

unde [A-], [H3O+], [HA] reprezint concentraiile molare la echilibru ale speciilor chimice respective.

Pe lang constanta de aciditate,se folosete i exponentul de aciditate, definit de relaia: pka = -lgka Un acid este cu att mai tare cu ct valoarea constantei de aciditate ka este mai mare sau cu ct valoarea exponentului de aciditate pka este mai mic. Acizii tari au ka>1 si pka negativ. Exemple: HI + H2O I- + H3O+ ka=1011 mol/L, pka=-11 C6H5-SO3H + H2OC6H5-SO3- + H3O+ ka=107 mol/L, pka=-7

Acizii slabi au ka<1 si pka pozitiv. Exemple: H2CO3 + H2O HCO3- + H3O+ ka1=4,310-7 mol/L, pka=6,37 HCO3- + H2OCO22- + H3O+ ka2=4,810-11 mol/L, pka=10,31 CH3-COOH + H2OCH3-COO- + H3O+ ka=1,810-5 mol/L, pka=4,74 Conform teoriei protolitice, bazele sunt specii chimice(molecule sau ioni) care pot s accepte protoni(H+).

O baz posed la unul dintre atomii ei o pereche de electroni neparticipani la legatura pe care se poate fixa un proton(H+) printr-o legatur covalent coordinativ. Bazele tari accept cu uurin protoni. Bazele tari sunt, de exemplu, hidroxizii metalelor alcaline care sunt practic complet disociai n soluii apoase. Exemplu: NaOH Na+ + HO-

Bazele slabe accept greu protoni i ionizeaz puin n soluie apoas, reacia fiind reversibil:
B + H2O BH+ + HO-

Echilibru de ionizare al unei baze este caracterizat prin constanta de bazicitate(kb), definit de relaia: [BH+] [HO-] Kb = [B] unde [BH+], [HO-], [B] reprezint concentraiile molare la echilibru ale speciilor chimice respective.

Pe lang constanta de bazicitate, se folosete i exponentul de bazicitate: pkb=-lgkb O baz este cu att mai tare cu ct valoarea constantei de bazicitate(kb) este mai mare sau cu ct valoarea exponentului de bazicitate (pkb) este mai mic. Exemple: NH3 + H2O NH4+ + HOkb=1,7610-5mol/L, pkb=4,75 C6H5-NH2 + H2O C6H5-NH3+ + HOk b=3,810-10mol/L, pkb=9,42

Un acid(HA), prin cedarea protonului, se transform n baz conjugat(A-), iar o baz(A-), prin acceptarea protonului, trece n acidul conjugat(HA). HAA- + H+ Cu ct un acid este mai tare(cedeaz mai uor protoni), cu att baza lui conjugat este mai slab(accept mai greu protoni) i invers. n soluia apoas, cel mai tare acid este ionul H3O+ i cea mai tare baz este ionul HO-. Apa este un acid alab i o baz slab i ionizeaz conform echilibrului: 2H2OH3O+ + HOCaracterizat prin constanta: kw=[H3O+][HO-], numit produsul ionic al apei. La 25C, kw=10-14mol2/L2.

Baza conjugat generat prin ionizarea unui acid tare este o baz mai slab dect apa, iar baza conjugat a unui acid slab este o baz mai tare dect apa.

EXPERIMENT: 1. Compararea caracterului acid al: C6H5OH, CH3-COOH, HCl. 2.Reactivi i ustensile CH3-COONa Soluie de HCl C6H5-OH Eprubet Spatule

3.Mod de lucru n dou eprubete, introducei cte un vrf de spatul de CH3-COONa i apoi cte 3-4 ml de ap i agitai. n prima eprubet introducei cteva cristale de fenol. Agitai i mirosii. Dac reacia este posibil, ar trebui ca fenolul s se consume, s dispar mirosul de fenol i s apar mirosul de oet al acidului acetic. n a doua eprubet turnai n porii mici soluie de HCl i mirosii. Dac reacia este posibil ar trebui s apar mirosul de oet. 4.Ecuaia reaciei chimice i observaii: 5.Concluzii: Fenolul este un acid maidect acidul acetic. HCl este un acid maidect acidul acetic. Aciditatea crete n ordinea: