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Valoraciones por formación de complejos(II)

Complexometrias

Reacción de valoración

• M + L ML

`

K =

(

)

ML

( ´)(* ´)

M L

K´ = f (pX)

Valor de log K`>= 6+pC la reacción es entonces completa o cuantitativa. Este valor marca la zona donde sería posible la valoración de M con L

reacción es entonces completa o cuantitativa. Este valor mar ca la zona donde sería posible la

Cálculo del pM en el punto equivalencia

• Conocidos los valores de la constante condicional de la reacción de valoracion. Se puede calcular cual será el valor del pM en el punto

final.

´

K =

(

M

´

(

M ´

pM

(

ML

)

´

(

)( )

*

L

´

M

peq

)

=

(

L ´

peq

)

peq

)

2

´

peq

=

(

ML

)

=

K ´

´

1

2

log

K

+

1

2

pC

Reacción indicadora

• Indicadores metalocrómicos

– Son colorantes orgánicos que forman con los metales complejos con un color diferente al del indicador libre. Esto permite la detección del final de la valoración.

– En las proximidades del punto final se produce la reacción siguiente:

del punto final se produce la reacción siguiente: Es necesario calcular el valor de la K´

Es necesario calcular el valor de la K´ InM

Establecer las condiciones donde se forma el complejo MIn logK´> -3+pC

Para que la reaccion de viraje se produzca es condicion necesaria que K´ ML >>K´ MIn

Intervalo de viraje

Intervalo de viraje Se puede adoptar como situación de compromiso para cálculos teóricos la condición de
Intervalo de viraje Se puede adoptar como situación de compromiso para cálculos teóricos la condición de

Se puede adoptar como situación de compromiso para cálculos teóricos la condición de que el viraje se produce cuando (MIn)=(In´)

Con esta condición log K´=pM pf en el punto final

Indicadores metalocrómicos más utilizados

Indicadores metalocrómicos más utilizados

Condiciones óptimas de valoración

Conocidos el pM peq y el pM pf La condición más favorable será cuando pM peq =pM pf o la diferencia sea mínima. Ello nos marca que el error de valoración es mínimo Error absoluto = (Mpeq)-(Mpf)

Error relativo =Error Absol /C inicial < 0.1%

Esta zona en la que se cumple el error adecuado de be coincidir con un viraje nítido del indicador.

Valoracion Zn-AEDT

x

Valoracion Zn-AEDT x 0 , 0.01 14 k1 1 0 10.6 k 2 10 6 .

0, 0.01

14

k1

Valoracion Zn-AEDT x 0 , 0.01 14 k1 1 0 10.6 k 2 10 6 .

10 10.6

k2

10 6 . 2

10 6.2

 

k3

10 4

k3 10 4

k4

k4 1 0 2.8

10 2.8

 

10 2 x

.

10 3 x

.

10 4 x

.

k1

.

k1 k2

k1 . k2 . k3

k1 . k2 . k3 . k4

AL()x

Constantes acido base ligando

Coeficiente de reaccion parasita del

ligando

k5

B(x)

10 8 . 3 8.3

k6

log( AL( x) ) 10 9.6 k7
log( AL( x) )
10 9.6
k7

10 1 1 11

k8

10 13

8 . 3 k6 log( AL( x) ) 10 9.6 k7 10 1 1 k8 10

Coeficiente de reaccion parasita del cation con iones OH

. k5 k5 k6 k5 . k6 . k7 k5 . k6 . k7 .
.
k5
k5 k6
k5 . k6 . k7
k5 . k6 . k7 . k8
Cat0()x
1
.
.
.
10 x
10 2 x
10 3 x
10 3 x
10 16.6
Kf
10 2.2
10 4.5
B1
B2
B3
10 6.9
B4
10 8.9
10 9.2
cNH3
0.1
kdam

Constantes acumulativas complejo Amoniacales

. cNH3 kdam Variación concentración NH3 con pH NH3( x) 10 x kdam . .
.
cNH3 kdam
Variación concentración NH3 con pH
NH3( x)
10 x
kdam
.
.
.
.
F(x)
1
B1 ( NH3( x) )
B2 ( NH3( x) ) 2
B3 ( NH3( x) ) 3
B4 ( NH3( x) ) 4
F1( x)
log( F( x) )
Coeficiente reacción parásita con
amoniaco
Cat( x)
log Cat0( x)
(
Fx(
)
1 )
Coeficiente global de reacc parasita
Kcon( x)
Cat( x)
Kte condicional

Valoración Zn-AEDT

Reaccion indicadora (Complejo NeT-Zn)

kin1

Zn-AEDT • Reaccion indicadora (Complejo NeT-Zn) kin1 10 1 1 . 5 kin2 10 6 .

10 11.5 kin2

indicadora (Complejo NeT-Zn) kin1 10 1 1 . 5 kin2 10 6 . 2 5 kInMe

10 6.25

kInMe

10 12.9 1 0

alfain()x

. 10 x 10 2 x 1 . kin1 kin1 kin2 Alfain( x) log
.
10 x
10 2 x
1
.
kin1
kin1 kin2
Alfain( x)
log
. 10 x 10 2 x 1 . kin1 kin1 kin2
.
10 x
10 2 x
1
.
kin1
kin1 kin2

KconInMe ( x)

log( kInMe ) Alfain( x)
log( kInMe )
Alfain( x)

Cat( x)

pMpe ( x)

pM

pM

pf

pf

Kcon( x) log( ct ) 2 2 = log K ´ MIn = log K
Kcon( x)
log( ct )
2
2
= log
K
´
MIn
=
log
K
´
±
1
MIn

ct

Alfain( x) Cat( x) pMpe ( x) pM pM pf pf Kcon( x) log( ct )

0.01

24 24 23 22 21 20 19 18 17 F1( x ) 16 15 log(
24
24
23
22
21
20
19
18
17
F1( x )
16
15
log( Cat0( x ) )
14
13
Cat( x)
12
11
B( x)
10
Kcon( x)
9
8
Alfain( x)
7
6
KconInMe( x)
5
4
pMpe( x )
3
2
1
0
1
2
3
4
5
5
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

Condiciones valoración Zn-AEDT

MeIn H 2 In - HIn 2- In 3- 15 15 Cuantitativa M-AEDT 14 13
MeIn
H 2 In -
HIn 2-
In 3-
15
15
Cuantitativa M-AEDT
14
13
12
11
10
9
8
Kcon( x)
7
6
KconInMe( x )
5
4
pMpe( x )
3
2
1
0
1
2
3
4
5
5
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11 12
13 14
0
x
14

Calculo de ls condiciones idóneas de valoración

Calculo de la Constante condicional del complejo de Zn

con AEDT en presencia de NNH pH

3 1Molar en funccion del

x 0 14 10.6 6.2 2.8 2.0 k1 10 k2 10 k3 10 k4 10
x
0
14
10.6
6.2
2.8
2.0
k1
10
k2
10
k3
10
k4
10
x
. x
3
. x
4
. x
10
10 2
10
10
AL ()x
1
.
.
.
.
.
k1
k1
. k2
k1
k2
k3
k1
k2
k3
k4
α L ( x)
log ( AL ( x ) )

Ktes del Ligando

Alfa Ligando

7.7 7.5 14.6 k5 10 k6 k7 10 k8 10 15.0 Ktes cation con OH
7.7
7.5
14.6
k5
10
k6
k7
10
k8
10
15.0 Ktes cation con OH
Alfa cation con OH
.
.
.
.
.
.
k5
k5
k6
k5
k6
k7
k5
k6
k7
k8
α cat ( x )
log
1
.
.
x
2
x
3
x
4
. x
10
10
10
10
Datos 2╗ reaccion cation
10 11.8
9.2
Estequiometria,concentr-
n 4
c
0.1
Kfc
kd

aciùn, Kte formacion y Kte acido-base 2

n ligando kd . c . Cof ( x ) log Kfc kd 10 x
n
ligando
kd
. c
.
Cof (
x )
log
Kfc
kd
10 x
Alfa
global
n
.
.
.
.
.
.
k5
k5
k6
k5
k6
k7
k5
k6
k7
k8
kd
. c
.
Global ( x )
log
1
Kfc
1
.
.
x
2
x
3
x
4
. x
x
10
10
10
10
kd
10
Kf
10 18.8
c1
0.01
Kte formacion Principal y C de
Metal
Kcon
( x )
log ( Kf )
α L ( x )
Global ( x )
Kte Condicional
log ( c1 )
Kcon
( x )
Calculo del pMe
pMe
( x )
2 2
10 15.
9.2
Kfin
kin1
10
10.9
kin2
.
2
x
10
alfaIn ()x
.
kin2
kin1
kin2
ain ( x )
log ( alfaIn
( x ) )
KconIn
( x )
log ( Kfin )
ain ( x )
Global ( x )

Valoracion Cu-AEDT ,Murexida

24 24 22 20 18 αL(x) 16 αcat( x) Cof( x) 14 Global( x) 12
24
24
22
20
18
αL(x)
16
αcat( x)
Cof( x)
14
Global( x)
12
Kcon( x)
pMe( x)
10
ain( x)
8
KconIn( x)
6
4
2
0
0
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
0
x
14
pH

Kte Condicional Zn-AEDT

20 20 18 16 14 12 Kcon( x) pMe( x) 10 KconIn( x) 8 6
20 20
18
16
14
12
Kcon( x)
pMe( x)
10
KconIn( x)
8
6
4
2
0
0
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
0
x
14
pH

Kte Condicional Zn-AEDT

Curva Valoracion en excell

Curva Valoracion en excell

Curva de Valoración

Curva de Valoración

pMe

Curva Valoración

Curva de valoración por formación de complejos La constante es condicional de formacion

x 0, 00.1 Cl 0.02 Me( x) 10 x
x
0, 00.1
Cl
0.02
Me( x)
10 x

14

Cme

0.01 Φ (x)
0.01
Φ (x)

pMe()x

Vme 10 kf 10 9 . Me( x) kf ( Me( x) ) 2 .
Vme
10
kf
10 9
.
Me( x)
kf ( Me( x) ) 2
.
1
kf Me( x)
Cme
.
Me( x)
kf ( Me( x) ) 2
.
kf Me( x)
Cl
x

Vl( x)

Φ ( x) Cme Vme

Cl

14

pMe( x )

0

14 12 10 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 0
14
12
10
8
6
4
2
0
0
2
4
6
8
10
0
Vl(
x )
10

Volumen, valorante

Error de valoración

Error de valoración Error=(pMpeq-pMpf)/Ci

Error=(pMpeq-pMpf)/Ci