CINTICA Y EQUILIBRIO QUMICO 1. Exprese la ecuacin de velocidad para el siguiente proceso qumico: CaCO3(s) CaO(s) + CaCO2(g) A. Velocidad = k.

[CO2] B. Velocidad = k.[CaCO3] C. Velocidad = k D. Velocidad = k.[CaO].[CO2] k[CaCO3 ] E. Velocidad = [CaO] La velocidad de una reaccin es proporcional a la concentracin de los reactivos en fase gaseosa. Para el proceso: CaCO3(s) CaO(s) + CaCO2(g) Velocidad = k Dado a que el nico reactivo (CaCO3) es slido. Alternativa C 2. Considerando a la siguiente reaccin como elemental: 2 NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g) Determine la ecuacin cintica para dicha reaccin qumica: A. Vrxn = k [NOBr]2 B. Vrxn = k[NO]1/2 [Br2] C. Vrxn = k [NOBr] D. Vrxn = k [NOBr] [NO]2 E. Vrxn = k [NO] [Br2]2 Las reacciones elementales son aquellas que ocurren en un solo paso o etapa. Para estas la velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin de los reactivos elevados a sus respectivos coeficientes estequiomtricos: 2 NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g) La ecuacin de la velocidad es: Vrxn = k [NOBr]2 Alternativa A 3. Considerando el tiempo expresado en segundos y las concentraciones molares en mol.L-1, determine las unidades de la constante especfica de velocidad para la siguiente reaccin elemental: N2(g) + O2(g) 2 NO(g)

A. B. C. D. E.

mol-1.L-1.s-1 mol-1.L-1.s mol-1.L .s mol .L-1.s-1 mol-1.L .s-1

Para el proceso considerado elemental: 2 NO(g) N2(g) + O2(g) La ecuacin de la velocidad es la siguiente: Vrxn = k [NO]2 Considerando solamente las unidades de la velocidad de reaccin (mol/L.s) y de la concentracin molar (mol/L), se obtienen las unidades para la contante especfica de velocidad. mol / L = k.(mol / L)2 s mol mol2 = k. 2 L.s L 1 mol = k. s L k = mol1.L.s 1 Alternativa E 4. Se recogieron datos de velocidad para la siguiente reaccin a una determinada temperatura A + B productos
Experimento 1 2 3 4 [A]0 (M) 0,2 0,4 0,2 0,2 [B]0 (M) 0,2 0,2 0,4 0,6 Velocidad inicial de reaccin (M.s-1) 0,004 0,016 0,008 0,012

Con dichos datos determine el orden global de la reaccin A)1 B) 2 C) 3 D) 4 E) 5 Para el proceso: A + B productos La expresin de la velocidad es la siguiente: Vrxn = k [A]x.[B]y Con los datos experimentales es posible determinar el orden global de la reaccin (x + y). Reemplazando los datos experimentales en la ecuacin cintica: Experimento 1: 0,004 = k (0,2)x.(0,2)y .. (1)

Experimento 2: 0,016 = k (0,4)x.(0,2)y.. (2) Experimento 3: 0,008 = k (0,2)x.(0,4)y.. (3) Relacionando la ecuacin 1 y 2 y la ecuacin 1 y 3, se obtienen x e y respectivamente. 0, 016 k.(0, 4) x .(0, 2) y = 0, 004 k.(0, 2) x .(0, 2) y (2) = (2)
2 x

Determine la concentracin molar del CO2 en el equilibrio, si la concentracin del CO en equilibrio es 0,8M. A) 0,24 M B) 0,48 C) 0,96 D) 1,92 E) 3,84 Para el sistema en equilibrio: FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g)
Eq 0, 8 mol L x mol L

x =2 0, 008 k.(0, 2) x .(0, 4) y = 0, 004 k.(0, 2) x .(0, 2) y (2)1 = (2) y y =1 Orden global de la reaccin: x+ y = 2 + 1 = 3 Alternativa C 5. En la sntesis de Haber, el nitrgeno reacciona con el hidrgeno en fase gaseosa para formar amoniaco , segn: N2(g) + 3 H 2(g) 2 NH3(g) Una mezcla en equilibrio contiene 0,30 mol/L de N2, 0,5 mol/L de H2 y 0,15 mol/L de NH3. Calcule el valor de Kc. A) 1,2 B) 0,8 C) 1,0 D) 0,60 E) 2,0 Para el sistema en equilibrio: N 2(g) + 3H 2(g) 2NH 3(g)
Eq 0, 3 mol L 0, 5 mol L 0,15 mol L

Clculo de la concentracin en equilibrio para el CO2(g): [ CO2 ] Kc = [CO]

0, 6 =

(x) (0,8)
Alternativa B

[ CO2 ] = x = 0, 48 mol / L
7. Seale en cual de los siguientes procesos qumicos se cumple que ( Kc / Kp ) = 1 A. CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) B. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) C. C(s) + O2(g) CO2(g) D. 2 KClO3(s) 2 KCl(s) + 3 O2(g) E. 2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g) La relacin entre las constantes de equilibrio Kc y Kp es: Kp = Kc(RT)n Para que (Kc/Kp) = 1, se debe cumplir que n = 0. Para el proceso: 1C(s) + 1O2(g) 1CO2(g) n = (1-1) = 0 Alternativa C 8. Una mezcla de equilibrio en un recipiente de 5,00 L contiene 0,625 moles de PCl5 y 0,80 moles de PCl3. Qu concentracin de equilibrio de Cl2 debe haber presente? PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g) Kc = 1,9 A) 0,822M B) 0,411 C) 0,205 D) 0,615 E) 1,025 Para el sistema en equilibrio:

Clculo de la constante de equilibrio para el sistema: 2 [ NH3 ] Kc = 3 [ N 2 ][ H 2 ]

(0,15) 2 Kc = (0,3)(0, 5)3 K c = 0, 60 Alternativa D En el siguiente equilibrio heterogneo:

6.

FeO(s) + CO(g)

Fe(s) + CO2(g) Kc = 0,6

PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g)

Eq 0, 80 mol

2NO (g ) + O 2(g) 2NO 2(g)

Inicio 0, 40 Rxn 0, 32 mol

5L
mol

mol L

0, 625 mol

5L
0,125 mol

L
mol

0, 36 0,16

mol

L
mol

0, 32 mol

L L L Clculo de la concentracin en equilibrio para el Cl2(g): [ PCl5 ] Kc = [ PCl3 ][Cl2 ]

Eq 0,16

mol

L
mol

L
mol

L
mol

Eq

0, 08

L Kc = Kc =

0, 20

1,9 =

(0,125) (0,16)(x)

[ NO2 ] 2 [ NO ] [ O 2 ]
2

0, 32

[ Cl2 ] = x = 0, 411mol / L
Alternativa B 9. En un recipiente previamente evacuado de 2 L de capacidad, se introducen 0,80 moles de NO y 0,72 moles de O2, los cuales reaccionan segn: 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) Alcanzado el estado de equilibrio se observa que el 80% del NO ha reaccionado con el oxgeno. Determine la constante de equilibrio Kc. A) 80 B) 70 C) 64 D) 32 E) 128 Concentraciones iniciales de las sustancias: 2NO(g) + O2(g) 2NO 2(g )
Inicio 0, 80 mol 0, 72 mol

(0, 32)2 (0, 08) 2 (0, 2) K c = 80 Alternativa A

10. Para la siguiente reaccin en equilibrio:

2NO2(g)

N2O4(g)

La constante de equilibrio Kc es 6,25. Determine el valor de la constante de equilibrio para la reaccin: 1 N2O4(g) NO2(g) 2 A) 12,5 B) 156,25 C) 0,16 D) 0,4 E) 3,54 Al invertir la ecuacin en equilibrio, la nueva constante de equilibrio es la inversa de la constante de equilibrio original.

2NO2(g) N2O4(g)

N2O4(g) 2NO2(g)

Kc = 6,25.
K c(1) = 1 Kc

2L
mol

2L
0, 36 mol

L L Clculo de la cantidad de NO que ha reaccionado. 80 mol mol %NO rxna = .0, 40 = 0,32 100 L L
Clculo de la constante de equilibrio Kc:

Inicio 0, 40

K c(1) =

1 1 = K c 6, 25

K c(1) = 0,16 Al dividir la ecuacin qumica entre dos, la constante de equilibrio final es la raz cuadrada de Kc(1).

N2O4(g)
1 N2O4(g) 2

2NO2(g) NO2(g)

K c(1) =

1 Kc

K c(2) = K c(1)

K c(2) = 0,16 K c(2) = 0, 4 Alternativa D 11. A continuacin se muestran datos de equilibrio para el proceso cuya constante Kc es 4x10-2 CO (g ) + H 2 O ( v) CO 2(g ) + H 2(g )
Eq. 0, 05 M 0, 02M Usando estos datos, determine las concentraciones iniciales del CO y del H2O respectivamente: A. 0,22M y 0,07M B. 0,22M y 0,67M. C. 0,67M y 0,22M. D. 0,22M y 0,16M. E. 0,07M y 2,91M.

Las concentraciones iniciales del CO y del H2O son respectivamente 0,22M y 0,07M. Alternativa A 12. En un reactor de 1 L se introducen 5 mol de I2 y 6 mol de H2 a 350C hasta que la reaccin alcanza el estado de equilibrio: I2(g) + H 2(g) 2 HI(g) Si se determin que la constante de equilibrio era igual a 32 a dicha temperatura. Determine la concentracin del HI en el equilibrio A) 4 B) 8 C) 12 D) 16 E) 24 Concentraciones iniciales de sustancias: H 2(g) + I 2(g ) 2HI(g)
Inicio 6 mol 1L Inicio 6 mol L 5 5 mol 1L mol L

las

Considere para el sistema que las concentraciones iniciales del CO y del H2O son C1 y C2 respectivamente.

CO(g ) + H 2O(V)
Inicio Rxn Eq

CO 2(g) + H 2(g )

C1 M xM

C2 M xM
0,05M

xM xM
0,02 M

xM xM

Clculo de la concentracin del HI en equilibrio sabiendo que Kc = 32 H 2(g) + I 2(g) 2HI(g)

Inicio R xn 6 x mol L mol L Eq (6 x) x 5 mol L mol L (5 x) 2x mol L 2x (mol / L)
2

(C1 x) M (C 2 x) M

Se deduce: x = 0,02 M C2 x = 0,05 M C2 = 0,07 M En el proceso en equilibrio se tiene:

CO (g ) + H 2 O (V) CO 2(g) + H 2(g )
Eq
( C1

Kc = 32 =

[ HI] [ H 2 ][ I2 ]

0, 02) M

0, 05 M

0, 02 M

0, 02 M

Clculo de la concentracin inicial del CO(g) [CO2 ][ H 2 ] Kc = [ CO][ H 2O]

(2x) 2 (6 x).(5 x) x=4 La concentracin del HI en el equilibrio es: [HI] = 2x = 8 mol/L Alternativa B 13. Respecto a la siguiente reaccin exotrmica en equilibrio, seale que factores favorecen la produccin de SO3:

4x102 =

(0, 02).(0, 02) (C1 0, 02).(0, 05)

C1 = 0, 22 M

2 SO2(g)
I.

+ O2(g)

2 SO3(g)

Aadir continuamente O2 al sistema.

II. La refrigeracin del sistema. III. Disminuir la presin del sistema a temperatura constante. A) I y II B) I y III C) II y III D) Solo I E) I, II y III Los factores que permiten incrementar el rendimiento en la produccin del SO3 son: Incrementar la concentracin del SO2 y del O2 o disminuir la concentracin del SO3. Aumentar la presin del sistema. Disminuir la temperatura del proceso (refrigerar el sistema), ya que la reaccin es exotrmica. Alternativa A 14. Dada la siguiente reaccin en equilibrio a 1 000C: 2 NO2(g) + 2 Br2(g) 2 NOBr2(g) + O2(g) Seale verdadero (V) o falso (F) segn corresponda: I. El incremento de la presin desplaza el equilibrio en el sentido directo. II. Para este proceso Kc = Kp. III. Al retirar continuamente O2 a medida que se forma desplaza el equilibrio en el sentido directo. A) I y II B) I y III C) II y III D) Solo I E) Solo III I. VERDADERO El incremento de la presin desplaza el equilibrio en el sentido en el que exista el menor nmero de moles gaseosas. Para el proceso analizado el incremento de la presin desplaza el equilibrio en el sentido directo. II. FALSO Para el proceso: 2 NO2(g) + 2 Br2(g) 2 NOBr2(g) + O2(g) n = (2+1) (2 + 2) = -1 Kp = Kc(RT)n Kp = Kc(RT)-1 III. VERDADERO El disminuir la concentracin del O2 en el sistema desplaza el equilibrio en el sentido

directo. Esto se logra retirando el O2 a medida que se forma. Alternativa B 15. Dado el siguiente equilibrio en fase gaseosa: 2 NO(g) N2(g) + O2(g) H = 43,5 kcal/mol I. El aumento de la temperatura favorece la formacin de N2 y O2. II. Los cambios de presin o volumen no provocan variacin del estado de equilibrio. III. Al aumentar la temperatura disminuye el valor de la constante de equilibrio. Es correcto afirmar; A) Solo II B) II y III C) I y III D) I, II y III E) I y II I. VERDADERO El proceso mostrado es endotrmico ya que H > 0. 2 NO(g) + 43,5 kcal/mol N2(g) + O2(g) El incremento de la temperatura en un proceso endotrmico favorece la reaccin directa, es decir; incrementa el rendimiento de los productos. II. VERDADERO Para este proceso la variacin del nmero de moles de reactivos y productos en el equilibrio es cero. n = (1+1) (2) = 0 En procesos de este tipo el equilibrio no se ve afectado por cambios de presin y/o volumen. III. FALSO Al incrementar la temperatura se favorece el proceso directo y por lo tanto aumenta el valor de la constante de equilibrio. Alternativa E