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Introduo
Introduo
O que OXIDAO?
Transferncia de eltrons da espcie OXIDADA para a espcie OXIDANTE
Introduo
Exemplos
CH4 CH3OH H2C=O H2C=CH2 HC(=O)OH Cr(=O)3 Mn(=O)2 C = 4x(-1) C = 3x(-1) + 1x(+1) C = 2x(-1) + 2x(+1) C = 2x(-1) + 2x(0) C = (-1) + 2x(+1) + (+1) Cr = 6x(+1) Mn = 4x(+1) C = -4 C = -2 C=0 C = -2 C = +2 Cr = +6 Mn = +4
Introduo
2.2. SeO2
2.3. Dess-Martin 2.4. Outros exemplos
1.1. Cromo (VI) Capaz de transferir 3 eltrons Cr (VI) + 3eCr (III) (1.10 V)
cido Crmico
(CrO3)n + n H2O
trixido de cromo
n H2CrO4
cido crmico oxidante MUITO FORTE
O
2
O O-
O O Cr O O- + H2O
HO Cr O
cromato
O Cr O
dicromato
Transformaes tpicas
O
CrO3 H2SO4
CO2
CH3
CrO3 AcOH
OH
O
CrO3
AcOH
+ epxidos
OH
CrO3 AcOH
O
+
O HO H
+
O O CH3COCCH3
O O
O OCCH3
H3CCO Cr
CH3
O Ac2O H
AcO
OAc H
OH C4H9 C C CH CH3
Jones 5 C, 3h 77%
O
O C 4H 9 C C C CH3
N (CrO3)n + 2n N O Cr N
O O
Oxidante brando Bom p/ molculas sensveis a meio cido No oxida ligaes C=C
Complexo CrO3-Piridina
HO H O O O H CrO3-Py piridina
(SARETT)
O H O O O H
Me Me Me O OH
Me Me Me O O
piridina CrO3
HCl
N H
ClCrO3
PCC OH CH2Cl2 OH OH O
OH
PDC O CH2Cl2
CHO
PDC OH DMF
CO2H
(1.70 V) (0.59 V)
Permanganato em meio alcalino oxidao de ligaes C=C concentrao de OH- rege a reatividade
H R C OH R C OH H MnO4
-
H R C OH R C O H
R R
H H
MnO4
OH conc.
OH- dil.
H R C OH OH R R H
+
-
H 2O
-2
GLICOL
R C OMnO3 H
(Mn V)
H MnO4
(Mn
VII
R C O R C O H
MnO2
(Mn V)
MnO4
H R C O R C O H H 2O MnO2
(Mn VI) CETOL
Potencial oxidante:
RuO4 (VIII) > [RuO4]- (VII) > R[RuO4] (VII) Reagentes catalticos - utilizam co-oxidantes: HClO4, NaIO4, NaClO e N-Me-Morfolina-N-xido (NMO)
Ru (VI)
Ru (IV)
Ru (VII)
Capaz de transferir 3 eltrons
Ru (V)
Ru (VI) + Ru (IV) Ru (IV)
RuO4 (VIII)
C C C C + RuO4 O Ru O O RuO2 O O O
O RuO4
RuO4 H 2O HO
CHO CHO
RuO4 CCl4
OTBS
OH R4N[RuO4] CH2Cl2
OTBS
OiPr H O
OiPr Al OiPr
R O
OH CH3
HO
To be continued...