Reao de Cannizzaro Purificao de Compostos Orgnicos

Maring, novembro de 2011

Objetivos: O experimento realizado apresenta por objetivo, atravs da sntese de Cannizzaro, obterse o cido benzico, purificado. Introduo: O cido benzico, C6H5C(O)OH, um composto aromtico classificado como cido carboxlico (ou especificamente, cido monocarboxlico). Este cido fraco e seus sais so usados como conservante de alimentos e ocorre naturalmente em certas plantas. Seu anel aromtico similar ao do benzeno e o mais simples cido carboxlico aromtico. Apresenta-se como um slido cristalino incolor. O cido benzico um importante precursor para a sntese de muitas outras substncias orgnicas. Entre os derivados do cido benzico se encontram o cido saliclico e o cido 2-acetilsaliclico (ou o-acetilsaliclico), tambm conhecido como aspirina. Frmula molecular: C7H6O2 ou C6H5C(O)OH Massa molecular: 122 u Sntese a partir do benzaldedo A disproporcionao induzida por base do benzaldedo, a reao de Cannizzaro, resulta em iguais quantidades de cido benzico e lcool benzlico; o segundo pode ser removido por destilao.

1. Benzaldedo: PE = 178C 2. lcool benzlico: PE = 205C 3. ter etlico: d = 0,71 g/ml 4. cido benzico: PF = 122C

Materiais Balo de Claisen Bico de Bunsen Trip de ferro Tela de amianto Tubo de ensaio Funil de separao Rolha de cortia Frascos Termmetro Tubos capilares Elstico Suporte universal Garra metlica Bquer de 250 mL Vara de vidro Pedras de Porcelana (*) Condensador em diagonal para destilao em refluxo (*) Aparelhagem cedida pronta pelo laboratrio. Procedimentos a) Parte I Tratamento do benzaldedo com soluo de NaOH 20% Em um balo de Claisen de 250 ml foi adicionado 30 ml da soluo de NaOH 20% a 10 ml de benzaldedo, juntamente com algumas pedras de porcelana. No condensador em diagonal para destilao em refluxo, a mistura foi aquecida por 60 minutos. Aps decorrido o tempo, esfriou-se a mistura e a mesma foi transferida para um funil de separao. Extraiu-se lcool benzlico com ter etlico ( 3 x 12 ml ). Nomeou-se dois frascos, sendo eles (A) e (B). No frasco (A), contendo CaCl2, guardou-se as fraes orgnicas (lcool benzlico + ter etlico). J no frasco (B), foi guardada a fase aquosa contendo o benzoato de sdio.

b) Parte II Precipitao do cido benzico e sua purificao A fase aquosa contendo benzoato de sdio, resultado da primeira parte do experimento, foi transferida para um bquer de 250 mL. Em seguida foi adicionado ao recipiente uma soluo de HCL concentrado at a soluo tornar-se cida como mostrou o papel tornassol. Filtrou-se ento a soluo em um funil de bchner e dissolveu-se o precipitado em gua fervente. Filtrando-se novamente a soluo a quente aps adio de carvo ativo a soluo se recristalizou com o abaixamento da temperatura. A soluo recristalizada foi ento filtrada a vacuo e deixada a secar. c) Parte III Determinao do Ponto de fuso do cido benzico Colocou-se em um capilar uma pequena quantidade da amostra. Este capilar foi ligado a um termmetro com o auxlio de um elstico. O conjunto (capilar + termmetro) foi colocado em um tubo de Thiele contendo vaselina, o liquido banho utilizado. Aqueceuse com o bico de Bunsen e observou-se as temperaturas de inicio e termino de fuso. Anotou-se os resultados e comparou-se com o do da literatura. A operao foi repetida duas vezes. Resultado e discusses:
a) Parte I Tratamento do benzaldedo com soluo de NaOH 20%

Ao se adicionar benzaldedo em meio bsico, ocorre a formao de lcool benzlico e benzoato de sdio

Para extrair o lcool benzlico da mistura, fez-se uso do ter etlico. Este processo foi realizado na capela da seguinte maneiro: acrescentou-se ao funil de separao 12 ml de ter. Tampou-se o mesmo. Agitou-se o funil e aps isto, abriu-se a torneira para que no houvesse uma presso interna maior que a externa, lembrando que o lquido ainda no foi escorrido nesta parte. Repetiu-se este processo mais algumas vezes at que notou-se que ao abrir a torneira a presso interna havia se estabilizada. Aps isto, deixou-se o funil em um aro (suporte) at que houve uma separao de fases: fase aquosa (mais inferior de colorao branco fosco) e fase etrea (mais superior de cor amarelada). Abriu-se a torneira do funil retirando primeiramente em um erlenmeyer a fase aquosa e, posteriormente em outro erlenmeyer a fase etrea. Voltou-se a fase aquosa ao funil adicionando mais 12 ml de ter etlico. Procedeu-se como descrito anteriormente. Repetiu-se este processo por trs vezes, guardando a fase etrea (lcool benzlico + ter etlico) em um frasco contendo CaCl 2.Para haver a precipitao do cido benzico, reagiu-se a soluo aquosa com cido clordrico. Para tanto, transferiu-se a fase aquosa para um bquer de 250 ml e adicionou-se HCl at o ponto de viragem do papel tornassol. Filtrou-se o precipitado em um funil de Bchner. Por fim, colocou-o sobre um vidro de relgio, deixando este secar. Marcou-se a massa de cido benzico obtida.

b) Parte II Precipitao do cido benzico e sua purificao

Reagindo o benzoato de sdio com HCl:

obtm-se o cido benzico ocorrendo a sua precipitao, a soluo ento apresentou duas fases, uma contendo o acido benzico cristalizado e a outra inorgnica. Para separar as fases usou-se um funil de buchner. O precipitado remanescente que consistia em acido benzico impuro foi ento dissolvido em gua fervente (a alta temperatura aumenta a solubilidade) com carvo ativo que tem a capacidade de coletar seletivamente gases, lquidos ou impurezas no interior dos seus poros, apresentando portanto um excelente poder de purificao de lquidos. Para haver uma filtrao mais eficiente a mistura foi filtrada ainda quente separando-se a fase slida (carvo ativo) da fase aquosa (gua + cido benzico dissolvido). O filtrado de acido benzico aquoso foi ento esfriado havendo a recristalizao do acido devido a diminuio na temperatura, havendo novamente a formao de duas fases (aquosa e ac. benzico cristalizado), que foram

separadas novamente pela filtrao a vcuo, obtendo-se o acido benzico purificado, que foi armazenado para se obter completa secagem.

Analisando-se a reao qumica balanceada, pode-se determinar o rendimento terico da reao. Sendo a densidade do benzaldedo 1,0415g/ml, pode-se calcular a quantidade, em gramas, utilizada na amostra de 10ml: 1,0415g 1ml Xg 10ml Usaram-se, portanto, 10,415g de benzaldedo, correspondente a 0,0981 mol da substncia. Teoricamente a metade dessa quantidade, em mols, de benzoato ser produzida. Dessa forma, espera-se a produo de 0,04905 mol de benzoato em um sistema ideal (rendimento terico). O benzoato obtido, depois de tratado com cido clordrico, deve resultar em tambm 0,04905 mol de cido benzico, correspondente a aproximadamente 6g do mesmo. Sabe-se que foram produzidos, ao fim da purificao, 1,26g de cido benzico (81,28g de massa do vidro de relgio, papel filtro e cido benzico produzido menos 80,02g do vidro de relgio e papel filtro somente). Dividindo-se o rendimento real pelo terico, possvel estabelecer um parmetro, denominado rendimento porcentual: Rendimento percentual % = 1,26g/6g = 0,21 g x 100 = 21,00%

c) Parte III: Determinao do Ponto de Fuso do cido benzico

Para se determinar o ponto de fuso do acido benzoico, uma pequena quantidade do composto foi colocada em um capilar e amarrado em um termmetro. Este conjunto (capilar + termmetro) foi colocado em um tubo de Thiele contendo vaselina pois o P.e. do acido benzoico mais elevado que o da agua. Aquecendo se duas vezes o composto e fazendo as leituras das temperaturas do inicio e do fim do ponto de ebulio foram

registrados os seguintes valores:

Com base nesses 2 valores mdios (121 e 121,5oC) , pode-se retirar a media entre ambos: M= (121,5 + 121)/2= 121,25oC Sabendo-se que o valor encontrado na literatura para o ponto de fuso do cido benzoico de 122,1oC pode-se calcular o erro percentual ocorrido no experimento. E%=|VT VE| .100 E%=|122,1 121,25|.100 > E%= 0,69% VT 122,1

Obteve-se um erro percentual relativamente muito pequeno, possivelmente causado por equvocos no manuseio das substancias ou matriais, calibragem dos instrumentos, impurezas entre outros.

Concluso: Conclui-se que os ensaios sobre cristalizao/recristalizao contribuem para o aprimoramento das tcnicas de laboratrio, especialmente para a tcnica de purificao de slidos; as prticas realizadas permitiram vivenciar a formao e o crescimento dos cristais por meio de amostras distintas. Houve aprofundamento dos fundamentos tericos por meio da articulao do trabalho prtico. Os ensaios realizados na aula permitiram o estudo detalhado da relao existente entre a capacidade de dissoluo a partir da escolha do solvente.

Bibliografia: - http://www.wolframalpha.com/input/?i=C6H5C%28O%29OH, acessado em 04 de novembro de 2011. - http://gestis-en.itrust.de/nxt/gateway.dll/gestis_en/b/022810.xml? f=templates$fn=default.htm$3.0, acessado em 04 de novembro de 2011.
VOGEL, Arthur I. Qumica Orgnica. 3 edio. Ao Livro Tcnico S.A . Rio de Janeiro, 1971. MORRISON, Robert T. e BOYD, Robert N. Qumica Orgnica- 3a edio, Boston, 1961. Fundao Calaustre Gulbenkian.