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Estequiometra
Cunto se produce? Cunto reacciona?
Equilibrio
Termoqumica
Desprende o absorbe calor? Cunto calor?
Espontaneidad
Por qu se produce? En qu direccin?
Cintica
Reacciones qumicas
Tipos
Eq. de fases
Disoluciones
CONTENIDO 1.- Definiciones de cidos y bases. 2.- La autoionizacin del agua. Escala de pH. 3.- Fuerza de cidos y bases. Constantes de ionizacin. 4.- Tratamiento exacto de los equilibrios de ionizacin. 5.- Hidrlisis. 6.- Disoluciones amortiguadoras. 7.- Indicadores. 8.- Valoraciones cido-base.
(1859-1927)
Par cido-base conjugado * Ya no se limita a disoluciones acuosas Ventajas * Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH3 Sustancia anftera
NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH (aq)
(puede actuar como cido o como base)
H+ +
:N H
cido: Especie que puede aceptar pares de electrones Base: Especie que puede ceder pares de electrones
El H+ es cido de Lewis, pero no es el nico. La base puede ceder pares de electrones a otras especies Definicin ms general
H H H base N: F
B F
cido
H H H N B F
cida
bsica
pH
Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reaccin con agua. HA(aq) + H2O (l) 3+ () + ()
[A ][H 3O + ] Ka = [HA]
Constante de acidez
(de disociacin, de ionizacin)
Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa) Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...) se encuentra totalmente disociado (Ka >> 1, Ka )
Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb) Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...) se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb )
En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn relacionadas
Cmo podemos calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una disolucin en la que se establecen diversos equilibrios de ionizacin? MTODO GENERAL Expresiones de las constantes de equilibrio Balance de materia Balance de cargas (condicin de electroneutralidad) Resolucin del sistema de ecuaciones
1. 2. 3.
4.
P.ej.: equilibrio de ionizacin de un cido dbil HA en agua HA(aq) + H2O (l) 3+ () + () HA(aq) + H2O (l) 3+ () + () (l) 3+ () + 2 H2O Kw = [H3O+] [OH]
() [A ][H 3O ] Ka = [HA]
+
[HA]o + [A]o = [HA] + [A] 2. Balance de materia: 3. Balance de cargas (condicin de electroneutralidad) = [A] + [OH] [H3O+]
HIDRLISIS.
Neutra s cidas Bsicas
Disociar la sal en sus iones Identificar su procedencia Determinar cules se pueden hidrolizar Plantear y analizar el equilibrio de hidrlisis
NaCl (s)
H2O
Na+ (aq) + Cl ()
Disolucin neutra
NH4Cl (s)
H2O
NH4+ (aq) + Cl ()
Disolucin cida
CH3COONa (s)
H2O
CH3COO () + + ()
CH3COO () + 2 () 3 () + ()
Disolucin bsica
NH4CN (s)
H2O
NH4+ (aq) + CN ()
DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.
Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental (p.ej. reacciones bioqumicas)
Disoluciones amortiguadoras (o tampn): Disoluciones que mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan pequeas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.
Composicin Cantidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjugada (o una base dbil y su cido conjugado). (p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)
Mecanismo de accin:
P.ej.: * si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3. * si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolucin que contiene 0.7 moles de actico y 0.6 moles de acetato sdico, el pH pasa de 4.688 a 4.686.
Cmo calcular el pH de una disolucin tampn? Con el tratamiento exacto Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?
pH = pK a + log
[A ]eq [HA]eq
pH = pK a + log
[base]eq [cido]eq
Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjugada son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecern y que aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern pequeas, comparadas con las iniciales. Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.
pH = pK a + log
[base]o [cido]o
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora: * Su pH depende de Ka y de las concentraciones * Su capacidad amortiguadora Capacidad amortiguadora: Cantidad de cido o base que se puede agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de modo apreciable. De qu depende? * Del nmero de moles de cido y base (deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea) * Del cociente [base]/[cido]. (para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1. Si es < 0.1 > 10, no ser muy eficiente. Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)
INDICADORES.
Indicadores: cidos o bases dbiles cuyas formas cido/base conjugadas presentan colores diferentes.
HInd (aq) + H2O (l) 3+ () + () A Color Color B
[Ind ][H 3O + ] K a (HInd) = [HInd]
Cuando a una disolucin le aadimos un indicador, estarn presentes las dos especies HInd e Ind.
Qu color ver? Si [HInd]/[Ind] 10 Color A (predomina forma cida) Si [HInd]/[Ind] 0.1 Color B (predomina forma bsica) Si 0.1< [HInd]/[Ind]< 10 Color mezcla de A y B
K Ind
[H 3O + ] = K Ind
[HInd] [Ind ]
Si [HInd]/[Ind] 10 [3+] 10 KInd pH pKInd 1 Color A (predomina forma cida) Si [HInd]/[Ind] 0.1 [3+] 0.1 KInd pH pKInd +1 Color B (predomina forma bsica) Si 0.1< [HInd]/[Ind]< 10 pKInd 1 < pH < pKInd +1 Mezcla A y B
VALORACIONES CIDO-BASE.
Cmo podemos determinar la concentracin de un cido o de una base en una disolucin?
Punto de equivalencia
Cmo s cundo he llegado al punto de equivalencia? Curva de valoracin: Representacin del pH en funcin del volumen aadido.
Punto de equivalencia
Cul es el pH del punto de equivalencia? Si valoro cido fuerte con base fuerte (o al revs) pH = 7 Si valoro cido dbil con base fuerte pH > 7 Si valoro base dbil con cido fuerte pH < 7
Cmo calcular el pH de ese punto o de cualquier punto de la curva? Con el tratamiento exacto Cmo s que he llegado al punto de equivalencia sin necesidad de representar la curva de valoracin entera? Mediante un indicador apropiado Apropiado: que cambie de color justo cuando la reaccin llega al punto de equivalencia.
Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.