Captulo 5

O TOMO
TPICOS GERAIS

5.1 PRIMEIROS MODELOS ATMICOS O tomo de Dalton Os primeiros experimentos de eletrlise Experimentos em tubos de Crookes O tomo de Thomson

5.2 O TOMO NUCLEAR O tomo de Rutherford O tomo moderno Istopos

5.3 MASSAS ATMICAS Abundncia isotpica A determinao de massas atmicas

5.4 ELTRONS EM TOMOS O dilema do tomo estvel Energia radiante Espectroscopia atmica O tomo de Bohr

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Embora os filsofos gregos tenham suposto corretamente a existncia de tomos, eles no podiam imaginar algo to sutil como a estrutura de um tomo. (Um tomo no poderia ser composto de partes menores se nada menor existisse.) Entretanto, tomos no so esferas homogneas sem estrutura. Neste captulo comearemos o estudo da sua estrutura. Por que importante conhecer a estrutura de um tomo? Um dos temas em qumica a inter-relao entre a estrutura e as propriedades da matria. O comportamento fsico e qumico da matria depende da maneira pela qual os tomos interagem e esta, por sua vez, depende da sua estrutura. No final deste captulo introduziremos a teoria de Bohr do tomo. Em suas leituras rotineiras, voc provavelmente tem encontrado figuras de supostos tomos mostrando eltrons circundando um ncleo central, assim como os planetas esto em volta do sol. Tal conceito artstico em jornais e revistas populares a teoria da estrutura atmica de Bohr, a primeira tentativa importante de estabelecer uma ponte entre o mundo macroscpico e o mundo microscpico dos tomos. Embora a teoria de Bohr represente o tomo como se fosse facilmente visvel, muito da teoria no pode ser provado por experimentos e por esta razo grande parte da teoria de Bohr considerada hoje imprecisa. Todavia, a teoria de Bohr forneceu uma valiosa contribuio ao nosso conhecimento sobre o tomo e o conceito da quantizao da energia dos eltrons. 5.1 PRIMEIROS MODELOS ATMICOS Na histria da qumica, os sculos XVII e XVIII caracterizaram-se pela aquisio de um grande nmero de informaes obtidas experimentalmente. Deu-se uma certa preferncia aos processos qumicos, e como conseqncia o conhecimento qumico cresceu em quantidade e, em alguma extenso, em qualidade. (Muitos experimentos eram rudimentares e logo percebeu-se a necessidade de observaes mais cuidadosas. e medidas mais exatas.) No final deste perodo, um grande nmero de fatos qumicos floresceram, porm as perguntas aumentavam e poucas explicaes eram apresentadas. Por exemplo, embora se tivesse conhecimento de que o cido sulfrico dissolvia zinco e ferro, e no prata e ouro, a razo para essa diferena permanecia indefinida. No incio do sculo XIX acreditava-se que havia diferenas fundamentais entre os elementos, compostos e misturas. As leis da conservao da massa e da composio definida haviam sido propostas e, embora fossem sustentadas por alguns dos qumicos mais progressistas da poca, no podiam satisfatoriamente explicar por 228

que massas eram conservadas durante uma transformao qumica e por que certos tipos de matria pareciam ter a mesma composio. O TOMO DE DALTON Em 1803, John Dalton, acreditando nas leis da conservao de massa e da composio definida, props uma teoria que explicava estas e outras generalizaes qumicas. De fato, Dalton ressuscitou o conceito grego da existncia dos tomos e foi capaz de sustentar este conceito com evidncias experimentais que ele e outros obtiveram. A teoria atmica de Dalton foi baseada no seguinte modelo: 1. Toda matria composta de partculas fundamentais, os tomos. 2. Os tomos so permanentes e indivisveis, eles no podem ser criados nem destrudos. 3. Os elementos so caracterizados por seus tomos. Todos os tomos de um dado elemento so idnticos em todos os aspectos. tomos de diferentes elementos tm diferentes-propriedades. 4. As transformaes qumicas consistem em uma combinao, separao ou rearranjo de tomos. 5. Compostos qumicos so formados de tomos de dois ou mais elementos em uma razo fixa. Usando estas idias simples, Dalton fez com que as observaes qumicas da poca parecessem muito razoveis. Sua teoria, por exemplo, explicou com sucesso por que a massa conservada nas reaes qumicas. (Se cada tomo tem sua prpria caracterstica e se os tomos so rearranjados, permanecendo inalterados durante uma reao qumica, ento a massa total dos tomos dos reagentes deve ser a mesma que a dos tomos dos produtos.) A lei da composio definida tambm explicada com sucesso: se cada composto caracterizado por propores fixas entre os nmeros de tomos dos seus elementos componentes e se cada tomo de um dado elemento tem a mesma massa, ento a composio de cada composto deve ser sempre a mesma. Muitas das idias bsicas que fazem parte da teoria de Dalton ainda so aceitas hoje em dia, embora saibamos que tomos so formados de pequenas partculas e que, devido existncia de istopos (Seo 2.3), todos os tomos de um dado elemento no tm a mesma massa. Contudo, Dalton deixou dvidas em vrios pontos, por exemplo, na distino entre um tomo e uma molcula. (Isto o levou a propor frmulas incorretas para certos compostos.) Ainda assim, sua contribuio para o entendimento qumico foi de grande valor; no somente foi capaz de fornecer respostas satisfatrias para alguns problemas qumicos complexos, mas 229

tambm forneceu estmulo ao mundo cientfico para comear a pensar seriamente sobre a existncia dos tomos. OS PRIMEIROS EXPERIMENTOS DE ELETRLISE Atualmente, evidencia-se uma ntima relao entre a matria e a eletricidade. A primeira aluso surgiu em 1800, quando dois qumicos ingleses, William Nicholson e Anthony Carlisle, demonstraram a decomposio da gua nos gases hidrognio e oxignio por eletrlise. (Eletrlise o uso de eletricidade para produzir uma transformao qumica geralmente uma decomposio.) Mais tarde dois outros qumicos Ingleses, Humphry Davy e seu assistente Michael Faraday, estudaram a eletrlise extensivamente. Em 1832, Faraday foi capaz de mostrar que a quantidade de um produto formado em uma eletrlise depende (1) da quantidade de eletricidade usada e (2) da identidade do produto. Suas observaes so resumidas em afirmaes que conhecemos como leis de Faraday. (Ver Seo 18.2.) EXPERIMENTOS EM TUBOS DE CROOKES O primeiro experimento d indcios de que tomos poderiam ser constitudos de partes menores; ainda partculas mais simples surgiram em 1850. William Crookes, um fsico britnico, foi o primeiro de vrios cientistas a construir tubos de descarga de gs, geralmente chamados de tubos Crookes (Figura 5.1a) Os eletrodos de um tubo Crookes so primeiro ligados a uma fonte de alta voltagem digamos, 20.000 volts, e o tubo ento conectado a uma bomba de vcuo e evacuado gradualmente por meio de um pequeno tubo lateral mostrado no diagrama. Como a presso no tubo diminui, uma srie de fenmenos podem ser observados. A presses prximas atmosfrica, nada parece acontecer dentro do tubo. Com a sada do gs, o gs residual no interior do tubo comea a emitir uma leve incandescncia, a cor que depende da identidade do gs no tubo. (Ver Figura 5.1b.) Posteriormente, a presso no tubo diminui, o interior incandescente desaparece gradualmente e o vidro na extremidade do tubo com o eletrodo de carga positiva, o nodo, comea a emitir uma incandescncia esverdeada, mostrada em um tom mais escuro na Figura 5.1c. Se um tubo Crookes especial contendo uma amostra de sulfeto de zinco ( uma substncia fosforescente que emite luz quando bombardeada por uma partcula de alta energia. A tela da televiso revestida do lado interno com uma mistura de substncias fosforescentes que produz luz quando bombardeada por eltrons lanados do interior do tubo de imagem) operado como descrito anteriormente (Figura 5.1d), o lado da amostra voltado 230

para o eletrodo carregado negativamente, o ctodo, emite um incandescncia fosforescente brilhante e uma sombra da amostra pode ser vista no nodo no final do tubo. Quando a superfcie incandescente de sulfeto de zinco examinada com um microscpio de baixa resoluo, a incandescncia pode ser vista como sendo composta de incontveis e minsculos flashes de luz brilhante. Todos estes resultados podem ser obtidos usando qualquer metal como eletrodo e qualquer gs no tubo, exceto para aqueles gases que emitem cor a presses intermedirias (a cor emitida pelo gs depende de sua identidade). Os experimentos dos tubos Crookes podem ser interpretados da seguinte forma: a baixas presses, evidente que alguma coisa deixa o ctodo e viaja para o nodo. Originalmente, pensou-se que se tratasse de um raio, semelhante a um raio de luz, que foi denominado raio catdico, um nome que usado at hoje. Entretanto, um raio catdico composto realmente de um fluxo de minsculas partculas, e cada vez que uma partcula individual bate na superfcie do sulfeto de zinco, um flashe de luz emitido. Alm do mais, necessrio que as partculas emitidas do ctodo viajem em linhas retas; se elas pudessem seguir vrios caminhos em tomo do sulfeto de zinco, a sombra no nodo na extremidade do tubo seria indefinida. A incandescncia emitida pelo gs no interior do tubo a presses intermedirias resulta das colises das partculas em movimento com molculas do gs. (A baixas presses, a concentrao de molculas de gs muito baixa para produzir luz visvel, e sob estas condies muitas partculas atingem o vidro no nodo na extremidade do tubo, causando incandescncia.). Em 1887, o fsico ingls J. J. Thomson mostrou que as partculas em raio catdico so carregadas negativamente. Provou a afirmao mostrando que o raio pode ser desviado se passar entre placas de metais carregados opostamente em um tubo de Crookes (Figura 5.2a). A direo do desvio (para a placa carregada positivamente) mostra que as partculas do raio catdico carregam um carga eltrica negativa. Hoje, geralmente provamos a existncia desta carga negativa mostrando o desvio das partculas em um campo magntico, como mostrado na Figura 5.2b.

231

Figura 5.1 Um tubo Crookes. O ctodo o eletrodo carregado negativamente por uma fonte de alta voltagem, e o nodo, o eletrodo carregado positivamente. (a) Antes de ser evacuado. (b) A presses intermedirias. (c) Abaixas presses. (d) A baixas presses.

232

Figura 5.2 Deflexo dos raios catdicos por campos aplicados. (a) Campo eltrico. (b) Campo magntico. Devido s partculas que emergem do ctodo em um tubo Crookes sempre terem as mesmas propriedades e serem independentes do material do ctodo, pode-se concluir que elas esto presentes em toda a matria. Atualmente estas partculas so chamadas eltrons. Em 1908, o fsico americano Robert Millikan realizou um experimento clssico que determinou a magnitude da carga negativa no eltron. Ele vaporizou gotas de leo entre duas placas metlicas carregadas opostamente e, por meio de um microscpio, observou que tais gotculas caam pelo ar sob influncia da gravidade. Ele ento irradiou o espao entre as placas com raios x. Estes, chocando-se com molculas do ar, refletiam eltrons de tais molculas e alguns destes eltrons eram capturados pelas gotculas de leo. Carregando a placa superior positivamente e a inferior negativamente, ele poderia parar a queda de uma gota de leo por meio de um ajuste da quantidade de carga eltrica nas placas. Assim, ele determinaria esta carga e calcularia o tamanho da carga em uma nica gotcula. Ele repetiu o experimento vrias vezes e determinou a carga de muitas gotculas de leo individualmente. Millikan acreditava que os raios X chocavam-se com os eltrons das molculas do ar que circundavam as gotculas de leo e que as gotculas poderiam captar estes eltrons. Mais tarde, uma gotcula poderia captar apenas um nmero inteiro de eltrons, e quando ele descobriu que cada gotcula era carregada por um mltiplo inteiro de -1,6 x 10-19C (Coulombs), concluiu que cada eltron precisava carregar a carga: -1,6 x 10-19 C. 233

J. J.Thomson j tinha mostrado que a razo carga-massa a mesma para todos os eltrons e havia determinado sua magnitude. De posse desta informao, Millikan pde calcular a massa do eltron, 9,1 x 10-28 g. Millikan foi assim capaz de mostrar que todos os eltrons so idnticos, isto , todos tm a mesma massa e carga. Comentrios Adicionais Os eltrons esto presentes em toda a matria. Eles so um dos seus constituintes subatmicos e so realmente todos idnticos. Todos os tomos contm eltrons. O que mais eles contm? Em 1886, o fsico alemo E. Goldstein usou um tubo Crookes modificado para produzir um novo tipo de raio. (Ver Figura 5.3.) O ctodo no tudo de Goldstein tinha uma fenda montada prximo ao meio do tubo. Goldstein observou um fluxo incandescente que parecia comear na fenda e mover-se em direo ao nodo. Chamou este fluxo de um raio canal e, pela observao da direo de deflexo do raio canal em um campo eltrico e magntico, ele foi capaz de provar, que o raio consistia em partculas carregadas positivamente. Contudo, diferentemente dos eltrons de um raio catdico, as partculas de um raio canal no so todos semelhantes, mesmo se um nico gs puro estiver presente no tubo. Ao contrrio, eles tm diferentes cargas, embora cada carga seja Um mltiplo inteiro de +1,6 x 10-19 C. Alm do mais, as massas destas partculas no dependem somente da identidade do gs no tubo de descarga, mas so muito maiores do que aquelas de um eltron. Todas as observaes experimentais feitas com tubos de Crookes podem ser resumidas como segue: os eltrons esto presentes em qualquer substncia usada como ctodo. Sob influncia de alta voltagem localizada nos eletrodos do tubo, os eltrons deixam o ctodo, e alguns deles colidem com as molculas do gs no tubo, chocando-se um ou mais eltrons adicionais, que deixam as molculas com uma carga eltrica positiva. Desde que as molculas so normalmente descarregadas (neutras), essas molculas e seus tomos consistem em partculas carregadas positivamente e eltrons carregados negativamente. A soma das cargas positivas em uma molcula normal precisa ser igual soma das cargas negativas dos eltrons, assim, a molcula no carrega carga lquida. Quando uma molcula (ou um nico tomo) perde um ou mais de seus eltrons, adquire uma carga lquida positiva igual ao nmero de eltrons perdidos, porque agora a soma de suas cargas positivas maior do que a de suas cargas negativas. A partcula resultante chamada de on positivo, e sua carga indicada por um sinal de mais na sua frmula: Na+, 234

O2+, H2+, Ca2+ , etc. O ndice "2+" no ltimo exemplo mostra que o tomo de clcio perdeu dois eltrons para tornar-se o on de clcio. (As molculas e os tomos tambm podem ganhar eltrons para tomarem-se ons negativos, tais como: Cl-, O2-, S2-, etc.) Comentrios Adicionais Expressa em coulombs, a carga de um on o produto da carga apresentada na sua frmula vezes a magnitude da carga do eltron, tambm em coulombs. Por exemplo, a carga do on de clcio, Ca2+, (+2)(1,6 x 10--19 coulombs), ou 3,2 x 10-19 coulombs. Entretanto, h algum tempo, cargas j so expressas em termos de carga eletrnica por simplicidade. Por exemplo, geralmente podemos dizer que a carga do on de clcio 2+ ou +2. O TOMO DE THOMSON A partir de 1890, ficou evidente para a maioria dos cientistas que os tomos consistem em uma parte carregada positivamente e alguns eltrons, mas isto no era totalmente claro. De que os tomos so constitudos? Em 1898, J. J. Thomson sugeriu que um tomo poderia ser uma esfera carregada positivamente na qual alguns eltrons esto incrustados, e apontou que isto levaria a uma fcil remoo de eltrons dos tomos. Este modelo de tomo, algumas vezes chamado de modelo de "pudim de ameixas", ilustrado na Figura 5.4. (Mais tarde, Thomson postulou que os eltrons estavam arranjados em anis e circundavam completamente em rbitas a esfera positiva.) 5.2 O TOMO NUCLEAR O modelo atmico de Thomson (descrito anteriormente) foi bem aceito por muitos anos. Pouco depois do incio do sculo XX, experimentos realizados na Inglaterra pelos fsicos E. Rutherford, E. Marsden e H. Geiger levaram substituio do modelo de Thomson.

Figura 5.3 Tubo de raio canal de Goldstein.

235

O TOMO DE RUTHERFORD Em 1890 descobriu-se que certos elementos so radioativos. Isto significa que eles emitem radiao de alta energia, da qual h trs tipos: partculas alfa (), partculas beta ()e raios gama (). Uma partcula alfa carrega uma carga positiva e tem uma massa que muito maior do que um eltron. Rutherford, Geiger e Marsden lanaram um fluxo de partculas alfa emitidas por uma pequena quantidade do elemento radioativo polnio em vrias folhas finas de diversos materiais como mica, papel e ouro. Observaram que, embora muitas partculas atravessassem as folhas em linha reta, algumas foram espalhadas ou desviadas da linha reta. Os trs cientistas ficaram intrigados pelo espalhamento da partcula alfa (o que causou o desvio e por que somente algumas das partculas foram desviadas?) e projetaram um aparelho para medir o ngulo do desvio sofrido pelas partculas alfa, quando estas passavam atravs de uma folha extremamente fina de ouro. Neste aparelho, indicado esquematicamente na Figura 5.5, as partculas alfa foram detectadas por um daro formado sobre um anteparo revestido com uma camada de sulfeto de zinco fosforescente. O anteparo era mvel e o espalhamento das partculas atravs de diferentes ngulos poderia ser detectado e os ngulos, medidos. Os resultados dos experimentos foram surpreendentes. Embora muitas das partculas atravessassem a folha com pouco ou nenhum desvio; algumas, ao contrrio,foram desviadas, como os experimentos previamente mostravam. O surpreendente foi que a amplitude do ngulo medido variava de valores muito pequenos at valores acima de 90. O espalhamento de ngulos maiores que 90 no foi previsto pelos cientistas; isto significa que algumas partculas alfa realmente emergiam da superfcie do ouro, ou seja, as partculas eram rebatidas aps o choque sem atravessar a folha. Por que somente poucas partculas se desviavam e por que alguns dos ngulos medidos eram to grandes?

Figura 5.4 o modelo atmico de Thomson ("pudim de ameixas"). 236

Em 1911, Rutherford foi capaz de mostrar o que os resultados experimentais realmente significavam. Pensando em termos do modelo de Thomson, a princpio ele no foi surpreendido pelo fato de que muitas das partculas alfa atravessavam em linha reta a folha com pouca ou nenhuma deflexo. Ele raciocinou que isto ocorreria se a massa e carga eltricas positiva e negativa estivessem espalhadas mais ou menos ao acaso atravs de cada tomo na folha. (Ver Figura 5.6a.) Tal distribuio difusa de massa poderia significar que nada seria muito slido para um partcula alfa atravessar, e a carga positiva carregada pela partcula no seria influenciada por nenhuma concentrao alta de carga positiva ou negativa localizada na folha. Como, ento, os maiores desvios experimentados por algumas partculas alfa poderiam ser explicados? Neste ponto Rutherford retomou uma idia proposta em 1904 pelo fsico japons H. Nagaoka: um tomo poderia ser composto por um pequenssimo ncleo carregado positivamente (no centro do tomo) rodeado por uma regio comparativamente maior, contendo os eltrons. Rutherford compreendeu que se (1) eltrons carregados negativamente estavam distribudos na maior parte do tomo e se (2) a carga positiva compreendendo a maior parte da massa estava concentrada em um minsculo ncleo no centro do tomo, ento no somente muitas partculas alfa passariam em linha reta sem apresentar deflexo, mas aquelas partculas alfa que passassem prximas do ncleo seriam fortemente repelidas por sua carga positiva (Figura 5.6b). Rutherford concluiu que tais repulses intensas poderiam justificar os maiores ngulos de espalhamento apresentados por poucas das partculas alfa, e assim imediatamente realizou uma srie de clculos detalhados que constatavam que o fato era realmente provvel.

Figura 5.5 O experimento de Rutherford, Geiger e Marsden. O anteparo de sulfeto de zinco pode ser movido para detectar o espalhamento das partculas e o ngulo.

237

Figura 5.6 Desvios esperados das partculas alfa. (a) tomo de Thomson: desvios pequenos. (b) tomo de Rutherford: deflexes variando de pequenas a muito grandes. Em resumo: o modelo de Rutherford representa o tomo consistindo em um pequeno ncleo rodeado por um grande volume no qual os eltrons esto distribudos. O ncleo carrega toda a carga positiva e a maior parte da massa do tomo. Devido ao modelo atmico de Thomson no ser normalmente usado para interpretar os resultados dos experimentos de Rutherford, Geiger e Marsden, o modelo de Rutherford logo o substituiu. De fato, isto a base para o conceito do tomo. O TOMO MODERNO O modelo atual do tomo est fundamentado no de Rutherford. Acreditamos que o tomo seja composto de duas regies: (1) um ncleo minsculo compreendendo toda a carga positiva e praticamente toda a massa do tomo, e (2) uma regio extra-nuclear (alguma coisa em volta do ncleo), que principalmente um espao vazio, onde esto distribudos os eltrons. Este modelo apresentado esquematicamente na Figura 5.7. Comentrios Adicionais importante perceber como o ncleo extremamente pequeno em comparao com o restante do tomo. Se um tomo pudesse ser aumentado suficientemente para fazer com que seu ncleo tivesse o tamanho de uma bola de tnis, o tomo inteiro teria um dimetro aproximado de 6,4 km. Do que o ncleo composto? Em 1914, Rutherford demonstrou a existncia de uma partcula que tem uma massa muito maior do que o eltron e tem a carga igual em grandeza de um eltron, mas de sinal oposto, isto , positivo ao invs de negativo. Rutherford sugeriu

238

que a carga positiva de um ncleo atmico deve-se presena de um nmero destas partculas, que em 1920 ele denominou prtons. Rutherford concluiu que, embora os prtons contivessem toda a carga do ncleo, eles sozinhos no podem compor sua massa. O problema da massa extra foi resolvido quando, em 1932,o fsico ingls J. Chadwick descobriu uma partcula que tinha aproximadamente a mesma massa de um prton, mas no era carregada eletricamente. Por ser a partcula eletricamente neutra, Chadwick a denominou de nutron. Hoje, acreditamos que, com uma exceo, o ncleo de muitos tomos contm ambas as partculas: prtons e nutrons, chamados ncleons. (A exceo o ncleo de muitos istopos comuns de hidrognio que contm um prton e nenhum nutron.) Como mencionamos, geralmente conveniente designar cargas em partculas em termos de carga em um eltron. De acordo com esta conveno, um prton tem uma carga de +1, um eltron de -1, e um nutron de 0.

Figura 5.7 O tomo moderno. Em resumo, podemos ento descrever um tomo como apresentando um ncleo central, que pequenssimo, mas que contm a maior parte da massa do tomo e circundado por uma enorme regio extranuclear contendo eltrons (carga -1). O ncleo contm prtons (carga +1) e nutrons (carga 0).O tomo como um todo no tem carga devido ao nmero de

239

prtons ser igual ao nmero de eltrons. A soma das massas dos eltrons em um tomo praticamente desprezvel em comparao com a massa dos prtons e nutrons. Um tomo individual (ou seu ncleo) geralmente identificado especificando dois nmeros inteiros: o nmero atmico Z e o nmero de massa A. O nmero atmico Z o nmero de prtons no ncleo. O nmero de massa A o nmero total de ncleons (prtons mais nutrons) no ncleo. Pode-se ver destas definies que o nmero de nutrons no ncleo igual a A - Z. Um tomo especfico identificado pelo smbolo do elemento com nmero atmico Z como um ndice inferior e o nmero de massa como um ndice superior. Assim,
A

XZ

Indica um tomo do elemento X com o nmero atmico Z e nmero de massa A. Por exemplo,
16

O8

Refere-se a um tomo de oxignio comum nmero atmico 8 e um nmero de massa 16. Todos os tomos de um dado elemento tm o mesmo nmero atmico, porque todos tm o mesmo nmero de prtons no ncleo. Por esta razo, o ndice inferior representando o nmero atmico algumas vezes omitido na identificao de um tomo individual. Por exemplo, em vez de escrever oxignio -l6. ISTOPOS tomos de um dado elemento podem ter diferentes nmeros de massa e, portanto, massas diferentes porque eles podem ter diferentes nmeros de nutrons em seu ncleo. Como mencionado, tais tomos so chamados istopos. Como exemplo, considere os trs istopos de oxignio de ocorrncia natural: 16O8, 17O8 e 18O8; cada um destes tem 8 prtons no seu ncleo. (Isto o que faz com que seja um tomo de oxignio.).
16

O8, suficiente escrever

16

O, para representar um tomo de

240

Cada istopo tambm apresenta (A - Z) nutrons, ou 8, 9 e 10 nutrons, respectivamente. Devido aos istopos de um elemento apresentar diferentes nmeros de nutrons, eles tm diferentes massas. Os nmeros de ncleons e eltrons em vrios tomos diferentes so dados na Tabela 5.1. 5.3 MASSAS ATMICAS Vimos (Seo 2.3) que as massas atmicas so normalmente expressas em unidades de massa atmica (u). Uma unidade de massa atmica (1 u) definida como sendo exatamente um doze avos da massa de um tomo de
12

C6, o mais comum istopo de carbono. Isto

equivale a especificar o valor 12 u como sendo a massa de um tomo de 12C6, e as massas de todas os outros tomos so expressas relativamente massa deste tomo. ABUNDNCIA ISOTPICA A maioria dos elementos encontrada como uma mistura de istopos. O boro, por exemplo, ocorre na natureza como uma mistura de 19,9% de tomos de tomos de
11 10

B5 e 80,1% de

B5. As porcentagens citadas so percentagens em nmeros, isto , de cada 100

10

tomos de boro, 19,9 so

B5 e 80,1 so

11

B5. (Se tomos fracionrios a desagradam,

241

considere que de cada 1000 tomos de boro, 199 so

10

B5 e 801 so

11

B5.) As abundncias

relativas dos istopos de um elemento variam ligeiramente, dependendo da origem da amostra, mas tais variaes so normalmente muita pequenas. As massas e abundncias isotpicas so atualmente determinadas por meia de uma tcnica denominada espectrometria de massas. O espectrmetro de massa um descendente do dispositivo empregada por J. J. Thomson para determinar a relao carga/massa do eltron. Numa verso moderna desse instrumento. (ver Figura 5.8), os tomos so primeiramente transformados em ons positivos, ionizados por meia de um bombardeio por eltrons de alta energia. Estes eltrons removem alguns dos eltrons na regio extranuclear dos tomos, e os ons positivos resultantes so acelerados por um campo eltrico. Um campo magntico ento desvia o caminho de um feixe luminoso de ons com um ngulo que depende da relao carga/massa dos ons no feixe luminoso. Se a amostra original consiste em uma mistura de istopos, ento o feixe de ons separado em uma srie de feixes, cada um contendo ons com uma relao carga-massa especfica. Os feixes podem ento ser individualmente detectados ou por meio de um filme fotogrfico (num espectrgrafo de massa) ou por um detector de ons eletrnico (num espectrmetro de massa). A Figura 5.8 mostra a separao de istopos de nenio; a Figura 5.8b o espectro de massa resultante mostrando os picos produzidos pelos trs istopos de ocorrncia natural deste elemento.

Figura 5.8 O espectro de massa. (a) Diagrama esquemtico: demonstrada a separao de trs istopos do nenio. tomos de nenio tomam-se ionizados pelo impacto com eltrons. Estes ons so ento acelerados e passam atravs de fendas em duas placas 242

metlicas que so carregadas negativamente, a segunda mais fortemente que a primeira. Eles ento entram no campo magntico. O percurso dos ons magntico e o dos ons
22 20

N+ o mais desviado pelo campo

Ne+ o menos desviado. A voltagem nas fendas aumentada

gradativamente para provocar a passagem dos feixes de ons Ne+ um por um, atravs do detector de ons que est conectado a um registrador. (b) Espectro de massa do nenio: os trs istopos de nenio deixam seus picos num grfico desenhado no papel do registrador. Pelas alturas destes trs picos podem ser calculadas as abundncias relativas: 90,92% de 0,257% de Ne; e 8,82% de Ne. A DETERMINAO DE MASSAS ATMICAS A massa atmica de um elemento calculada pele mdia das massas dos istopos deste elemento. A mdia precisa ser ponderada para levar em conta a abundncia relativa dos istopos. O mtodo de clculo ilustrado no seguinte problema. Exemplo 5.1 O cobre ocorre na natureza como uma mistura isotpica de 69,09% de
63 21 22 21

Ne;

Cu (massa = 62,93 u por tomo) e 30,91 % de 65Cu (massa = 64,95u por tomo). Qual a Soluo: Resolvemos este problema achando a massa mdia de algum nmero, por

massa atmica do cobre? exemplo, 100, de tomos de cobre. Como 100 tomos de Cu consistem em 69,09 tomos de
63

Cu e 30,91 tomos de 65Cu; a massa total destes 100 tomos de cobre : (69,09 tomos)(62,93 u tomo-1) + (30,91 tomos)(64.93 u tomos-1) = 6355 u

A massa mdia de um tomo de cobre , portanto,

A massa atmica do cobre 63,55. Problema Paralelo: O enxofre encontrado na terra com uma mistura isotpica de 95,02% de
32

S (massa = 31,972 u por tomo), 0,75%

33

S (massa = 32,972 u por tomo),

4,21% 34S (massa = 33,968 u por tomo) e 0,02% de 36S (massa = 35,967 u por tomo). Qual a massa atmica do enxofre? Resposta: 32,07.

243

Comentrios Adicionais Devemos ser cuidadosos para no confundir nmero de massa com massa atmica. Um nmero de massa sempre um nmero inteiro por representar o nmero de partculas no ncleo. Em contraste, a massa atmica de um elemento a massa mdia das massas de todos os seus istopos de ocorrncia natural. Esta expressa um u e indica a massa do "tomo mdio" de um elemento, relativa do tomo de 12C, que tem uma massa de 12 u. As massas atmicas no so nmeros inteiros. 5.4 ELTRONS EM TOMOS Assim que o modelo atmico de Rutherford foi aceito, o mundo cientfico comeou a perguntar: O que fazem os eltrons? O prprio Rutherford primeiramente sugeriu que o tomo tinha uma estrutura planetria, com o ncleo correspondendo ao sol em nosso sistema solar e os eltrons aos planetas que se movem por um espao vazio em rbitas fixas. Tal modelo da estrutura atmica certamente atraente: objetos em movimento tendem a descrever uma trajetria em linha reta (primeira lei do movimento de Newton), mas um objeto descrevendo uma rbita requer que uma fora atue neste para mant-lo em contnua trajetria curva. A atrao da fora da gravidade proveniente do sol mantm a terra em sua rbita e fcil imaginar que a atrao eltrica do ncleo carregado positivamente mantm um eltron carregado negativamente em rbita. Contudo, o prprio Rutherford reconheceu que havia uma imperfeio neste simples modelo planetrio. O DILEMA DO TOMO ESTVEL Imagine que voc est olhando para um tomo de hidrognio to ampliado que possa ver seu ncleo e, bastante distante deste, seu nico eltron. Existem apenas duas possibilidades do estado de movimento do eltron: ou ele est (1) estacionrio ou est (2) em movimento. Possibilidade 1 (o eltron est parado): se o eltron no estivesse em movimento, apenas "sentado" na regio extranuclear, ento, de acordo com a fsica clssica, a atrao entre o ncleo carregado positivamente e o eltron carregado negativamente provocaria a movimentao do eltron em direo ao ncleo, o que aconteceria (clculos mostram) em uma pequena frao de segundo. Em outras palavras, o eltron deixaria a regio extranuclear e "cairia" no ncleo. Se este o comportamento de todos os eltrons em tomos, ento todos os tomos tenderiam a um colapso quase imediatamente. De fato, o universo inteiro entraria

244

num colapso. Uma vez que isto obviamente no aconteceu, rejeitamos este modelo absurdo do tomo. Possibilidade 2 (o eltron est em movimento): agora, considere a alternativa do modelo do eltron em movimento. Desde que o eltron parte do tomo, este precisa descrever algum tipo de trajetria em tomo do ncleo - sua rbita. O modelo planetrio simples considerado brevemente por Rutherford um exemplo desse tipo de modelo. Em tal modelo, a direo do movimento do eltron precisa constantemente mudar para permanecer na sua rbita sem escapar do ncleo. Entretanto, Rutherford estava bem ciente de que, de acordo com a fsica clssica, quando uma partcula carregada experimenta uma mudana na direo de seu movimento (uma forma de acelerao), esta emite energia radiante. De um tomo com um eltron orbitando espera-se que ele emita energia continuamente, mas nem sempre isto observado. Ou, pior ainda, se o eltron perdesse energia por radiao, cairia lentamente e alteraria o raio de sua rbita, e sua distncia ao ncleo diminuiria. Em outras palavras, com esta perda de energia, o eltron espiralaria para o ncleo, e como com o modelo do eltron estacionrio, os clculos mostram que isto aconteceria em uma pequena frao de segundo. Assim, obtm-se a mesma concluso absurda: o colapso do tomo, e por isso todos os eltrons em todos os tomos do universo apresentariam o mesmo comportamento. Rutherford conclui, assim como ns tambm devemos concluir, que o modelo planetrio do eltron em movimento tambm incorreto. Estas concluses apresentaram realmente um dilema para os cientistas do incio do sculo XX. Qualquer uma das alternativas de um eltron em movimento ou parado em um tomo conduz a concluses inconsistentes com a realidade. Neste ponto, voc pode comear a pensar que deve haver algo errado com a fsica clssica usada por Rutherford e outros para dispor as duas alternativas para o movimento do eltron e isto, de certo modo, correto. Hoje sabemos que h algo de errado com a fsica clssica, tanto que ela no adequada para descrever o que ocorre em escala atmica. As leis da fsica clssica so excelentes para descrever o movimento de objetos grandes, de galxias a mosquitos, mas so completamente insatisfatrias quando aplicadas a partculas to pequenas quanto eltrons. A primeira tentativa importante para desenvolver um novo modelo atmico no clssico foi feito por Niels Bohr, um fsico dinamarqus. Embora seu modelo no fosse um sucesso completo e tenha sido efetivamente descartado por 20 anos, ele introduziu alguns conceitos revolucionrios que conduziram finalmente ao desenvolvimento do modelo moderno da estrutura atmica. Bohr percebeu que a elucidao da estrutura atmica seria encontrada na natureza da luz emitida pelas substncias a temperaturas altas ou sob influncia 245

de uma descarga eltrica. Mais especificamente, Bohr acreditava que esta luz era produzida quando eltrons nos tomos sofriam alteraes de energia. Entretanto, antes de vermos o que Bohr props, examinaremos algumas das caractersticas da luz e outras formas de energia radiante. ENERGIA RADIANTE A energia radiante tambm chamada de energia eletromagntica percorre 3,00 x 108 metros por segundo no vcuo. Tal energia apresenta movimento ondulatrio e sua passagem direta no espao semelhante em alguns aspectos passagem de uma onda sobre a superfcie da gua (Figura 5.9). Uma onda de gua caracterizada pela sucesso de cristas alternadas (pontos altos) e calhas (pontos baixos). A freqncia de uma onda geralmente representada pela letra grega (nu) e corresponde ao nmero de cristas (ou de calhas) que passam num dado ponto por segundo. O comprimento da onda representada por (lambda) e corresponde distncia entre cristas sucessivas. O produto da freqncia e comprimento de onda igual velocidade v da onda, ou

Comentrios Adicionais Se o significado da equao anterior no est claro, imagine a analogia: um trem de carga de carros passa por um cruzamento. Voc poderia calcular a velocidade do trem pelo produto da freqncia dos carros que passa (o nmero que passam por segundo) vezes o comprimento de cada carro. A freqncia vezes o comprimento igual velocidade. A energia radiante inclui luz visvel, radiao infravermelha e ultravioleta, ondas de rdio, microondas, raios X e outras formas que deslocam-se via ondas eletromagnticas.(Uma
onda eletromagntica a combinao da oscilao dos campos eltricos e magnticos percorrendo o espao).

A Figura

5.10 representa esquematicamente trs exemplos de ondas eletromagnticas. A forma de cada onda semelhante de uma onda senoidal, e a freqncia, o comprimento e a velocidade esto todos relacionados, como no caso de uma onda de gua. Como a velocidade de todas as ondas eletromagnticas (freqentemente referida velocidade da luz) uma constante, pelo menos no vcuo, ela designada por c. Portanto, podemos escrever

246

Espectro contnuo e de linhas. As sries de linhas espectrais formadas por cada elemento so uma caracterstica daquele elemento e podem ser usadas como uma "impresso digital para identificao em laboratrio. Esse espectro mostra somente a regio visvel do espectro eletromagntico.

Figura 5.9 Uma onda de gua. Uma bia de pescador flutua e no levada ao longe com a onda, ao contrrio, esta bia sobe e desce quando a onda passa. A distncia entre dois pontos quaisquer comparveis em uma onda chamada comprimento de onda . Como a cada comprimento de onda que passa corresponde um balano da bia, o produto do nmero de balanos por segundo (a freqncia ) pelo comprimento de onda igual distncia percorrida pela onda em um segundo, a velocidade de onda, ou = v. O intervalo de freqncias eletromagnticas e correspondentes comprimentos de onda esto representados na Figura 5.11. O espectro visvel a banda estreita de comprimento de onda que nossos olhos so capazes de detectar. Dentro do espectro visvel, vemos ondas de comprimento curto como o violeta e ondas de comprimento longo como o vermelho. Na Figura 5.11, as freqncias esto indicadas em unidades de hertz (Hz), o que corresponde a ciclos por segundo, ou s-l (l-se "inverso de segundo" ou "por segundo"). Os comprimentos de

247

onda so indicados em metros, exceto para o espectro visvel, onde eles so indicados em nanmetros (1 nm = 10-9 m). ESPECTROSCOPIA ATMICA A luz branca composta de uma mistura de ondas eletromagnticas de todas as freqncias do espectro visvel, abrangendo o violeta profundo (aproximadamente 400 nm) para o vermelho profundo (aproximadamente 700). Essa mistura de ondas pode ser separada usando um prisma tico, que no s desvia o raio da luz (chamado de refrao), mas tambm desvia a luz de diferentes comprimentos, de quantidades diferentes (disperso.). A Figura 5.12 mostra um raio de luz branca sendo refratado e disperso por um prisma em uma continuidade de cores. Tal espectro chamado espectro contnuo. O processo de obteno de um espectro conhecido como espectroscopia.

Figura 5.10 Ondas eletromagnticas. (a) Comprimento de onda , longo e baixa freqncia .(b) Comprimento de onda , curto e alta freqncia .(c) Mesmo comprimento de onda e freqncia como em b, mas baixa amplitude A. Em cada caso a velocidade c da onda a mesma, e = c. Quando eletricidade passa atravs do gs hidrognio (em um arco eltrico ou uma fasca), ou quando o gs aquecido a uma alta temperatura, o hidrognio emite luz. 248

Entretanto, quando sua luz atravessa um prisma, o resultado no um espectro contnuo. Ao contrrio, uma linha espectral produzida (Figura 5.13), ou seja, um conjunto de linhas distintas, cada uma produzida pela luz de um comprimento de onda discreta. As sries de linhas mostradas na Figura 5.13 so encontradas na regio visvel do espectro e so chamadas de sries de Balmer (por causa do fsico suo J. J. Balmer, que as estudou em 1885). Esta uma das vrias sries de linhas espectrais que podem ser obtidas do hidrognio; outras sries so encontradas nas regies ultravioleta e infravermelha do espectro eletromagntico. Por muitos anos, pesquisadores estudaram a linha espectral obtida do hidrognio e outros elementos pesquisados para um indcio da origem do espectro.

Figura 5.11 O espectro eletromagntico. No fim do sculo XIX, descobriu-se que os comprimentos de ondas da luz responsveis pelas linhas nas sries de Balmer do hidrognio esto relacionados pela equao:

Onde o comprimento de onda e n um nmero inteiro, maior ou igual a 3. R uma constante chamada constante de Rydberg, ,que tem o valor 1,0974 x 10-2 nm-1. Pela substituio de diferentes valores de n (3, 4, 5, 6 etc.) na equao, pode-se obter comprimentos de onda de todas as linhas espectrais nas sries Balmer.

249

Figura 5.12 O espectro da luz branca de um filamento incandescente de uma lmpada. As cores da tela formam uma banda contnua que vai do violeta para o vermelho.

Figura 5.13 O espectro de linhas do hidrognio, srie Balmer. (Compare com o espectro contnuo da Figura 5.12.) Como j foi mencionado, outras sries de linhas espectrais podem ser obtidas do hidrognio; isto inclui as sries de Lyman no ultravioleta e as sries de Paschen no infravermelho. Os comprimentos de onda das linhas em cada uma dessas sries tambm podem ser obtidos da equao que gera os comprimentos de onda de todas as linhas naquelas sries. As equaes diferentes (para as diferentes sries) podem ser combinadas em uma nica relao simples, algumas vezes chamada equao de Rydberg:

250

Onde n2 > n1. Pela substituio integral para n1 e n2 pode-se usar esta equao para obter os comprimentos de todas as linhas em cada srie no espectro do hidrognio. Por exemplo, os comprimentos de onda das linhas nas trs sries citadas so obtidos por substituio, como a seguir:

Por muitos anos, o mundo cientfico no foi capaz de oferecer uma explicao para o sucesso desta relao; o trabalho de Bohr (a seguir) produziu finalmente algum discernimento em seu significado.

Figura 5.14 Os espectros de linhas de alguns elementos. Finalmente, deve-se observar que cada elemento produz seu prprio espectro de linhas. (Veja Figura 5.14.) Comentrios Adicionais Por que tanta preocupao em torno de espectros? Principalmente porque a existncia dos espectros de linhas fornece a mais importante prova experimental para o modelo atmico de Bohr e, ultimamente, para, o modelo atual. Os experimentos de Rutherford, Geiger e Marsden mostraram, de maneira geral, a localizao dos eltrons no tomo, mas esta informao criou um novo problema: como pode um tomo nuclear ser uma partcula estvel? Os fsicos clssicos pareciam incapazes de encontrar a resposta. Para encontrar a

251

soluo do problema, Bohr inspirou-se na existncia do espectro de linhas do hidrognio e de outros elementos e pela forma matemtica de Rydberg, O TOMO DE BOHR Em 1913, Bohr refletiu sobre o dilema do tomo estvel. Ele imaginou que deveriam existir princpios fsicos ainda desconhecidos que descrevessem os eltrons nos tomos. Embora se tenha demonstrado que a teoria de Bohr apresenta srias imperfeies, Bohr foi suficientemente corajoso para questionar a fsica clssica e seu trabalho encorajou outros a descobrirem porque a fsica clssica falha para partculas pequenas. Bohr comeou admitindo que um gs emite luz quando uma corrente eltrica passa atravs deste, devido aos eltrons em seus tomos primeiro absorverem energia da eletricidade e posteriormente liberarem aquela energia na forma de luz. Ele imaginou, contudo, que a radiao emitida limitada para um certo comprimento de onda. Havia somente uma explicao racional para os discretos comprimentos de onda; ele deduziu que, em um tomo, um eltron no est livre para ter qualquer quantidade de energia. Preferencialmente, um eltron em um tomo pode ter somente certas quantidades especficas de energia; isto , a energia de um eltron em um tomo quantizada. Logo no incio do sculo XX, os fsicos alemes Max Planck e Albert Einstein mostraram independentemente que todas as radiaes eletromagnticas comportavam-se como se fossem compostas de minsculos pacotes de energia chamados ftons. Eles mostraram que cada fton tinha uma energia que proporcional freqncia da radiao:

Na qual a constante de proporcionalidade h agora chamada de constante de Planck e tem o valor de 6,63 x 10-34Js. J vimos que a freqncia, o comprimento de onda e a velocidade da luz esto relacionadas pela equao:

Ou E assim, substituindo na equao (5.2), obtemos.

252

Desta equao, podemos ver que um fton de energia eletromagntica tem sua energia e comprimento de onda relacionado em uma proporcionalidade inversa. (Lembre-se: h e c so ambas constantes.) Comentrios Adicionais Qual a relao entre a energia de um eltron e o comprimento de onda da luz emitida de um tomo? Como Bohr foi capaz de ver que as energias eletrnicas quantizadas poderiam ser atribudas existncia de espectros de linhas? E quanto ao dilema do problema do tomo estvel? Continue lendo. Bohr descreveu a origem do espectro de linha como segue: de todos os valores de energias quantizadas, um eltron em um tomo pode ter Somente um valor de energia. Ele estabeleceu que um tomo tem um conjunto de energias quantizadas, ou nveis de energia, disponvel para seus eltrons. Posteriormente, s um certo nmero de eltrons pode ter energia particular, isto , cada nvel de energia tem uma "populao" mxima de eltrons. Um tomo est normalmente em seu estado fundamental, o estado no qual todos os seus eltrons esto nos nveis de energia mais baixos que lhes so disponveis. Quando um tomo absorve energia de uma chama ou descarga eltrica, alguns de seus eltrons ganham energia e so elevados a um nvel de energia maior. O tomo agora dito estar em um estado excitado. Alguns dos nveis de energia mais baixos ficam livres e, assim, um eltron pode cair de um nvel mais alto, designado por (E2)eltron para um nvel de energia mais baixo, (E1)eltron. Quando isto acontece, a energia liberada do tomo em uma quantidade igual a (E2)eltron - (E1)eltron isto , a diferena entre as duas energias do eltron. De acordo com Bohr, a energia liberada na forma de fton de radiao eletromagntica. Se representarmos a energia deste fton por Efton ento: (E2)eltron - (E1)eltron = Efton Agora, aqui est aparte importante: desde que os nveis mais alto e mais baixo de energia sejam ambos quantizados, a diferena de energia entre eles precisa tambm ser quantizada, como precisa ser a energia de um fton de energia eletromagntica irradiada quanto o eltron cai de um nvel mais alto para outro mais baixo quantizado. Finalmente, isto significa que, devido relao simples entre a energia e o comprimento de onda de um fton [Equao (5.3)], o comprimento de onda da radiao precisa tambm ser quantizado. Em resumo, pelo fato de (E2)eltron e (E1)eltron terem valores fixos discretos, e porque 253

O comprimento de de onda da radiao emitida pode ter somente um valor discreto e fixo. Entretanto, uma linha espectral, que pode ser produzida somente da radiao de um nico comprimento de onda , observada. Em algum estado excitado do tomo, muitas transies de nveis de energia eletrnica mais altos para mais baixos so possveis, Os eltrons pertencentes a muitos tomos podem sofrer todas as possveis transies de nveis mais altos para mais baixos, e todas as transies eletrnicas entre um par especfico de nveis em um tomo contribuem para a produo de uma linha individual no espectro daquele elemento. Comentrios Adicionais O conceito da quantizao de energia eletrnica importante. Considere a analogia com uma escada. Voc pode ficar de p em um degrau, mas no entre dois degraus. Existem, portanto, apenas elevaes distintas, certas e especficas acima do solo onde voc possa descansar seus ps. Sua elevao, ou ao menos a elevao de seus ps, quantizada. De maneira semelhante, a energia de um eltron em um tomo quantizada porque no pode ter uma quantidade qualquer de energia, mas apenas certas quantidades permitidas. (Como a maioria das analogias, esta no pode ser desprezada.) A teoria de Bohr foi melhor comprovada quando aplicada ao tomo de hidrognio. Ao faz-lo, Bohr foi capaz de obter a equao de Rydberg [Equao (5.1)], o que significa que ele poderia prever os comprimentos de onda da luz que produzem as linhas no espectro de hidrognio. Ele tambm obteve a energia quantizada de cada nvel no tomo de hidrognio. (Estas derivaes podem ser encontradas em muitos textos de fsica elementar.) Como obtido por Bohr, os nveis de energia quantizados no tomo de hidrognio esto mostrados esquematicamente na Figura 5.15. Cada nvel de energia no desenho representa uma quantidade de energia permitida; o eltron no pode ter quantidades intermedirias. De acordo com a teoria de Bohr, o eltron do tomo de hidrognio no estado fundamental pode absorver vrias quantidades discretas de energia e, assim, elevar-se a um nvel de energia mais alto. O comprimento de cada flecha na Figura 5.16a uma medida relativa da quantidade de energia absorvida pelo tomo, quando este sofre uma transio. (As

254

transies para o nvel n =

correspondem completa perda do eltron pelo tomo, que

conhecido como ionizao.) Cada linha num espectro de hidrognio resulta da emisso de luz de um comprimento de onda especfico, processo que ocorre quando eltrons sofrem uma transio especfica de um nvel de energia maior para um de energia menor. Algumas destas "transies descendentes" so mostradas na Figura 5.16b.

Figura 5.15 Nveis de energia no tomo de hidrognio. O maior sucesso de Bohr reside no fato de que ele foi capaz no somente de deduzir a equao (5.1), mas tambm de calcular um valor de R que concorda com o valor experimental para cinco algarismos significativos. Assim, pela suposio da quantizao da energia (e de algumas outras propriedades) do eltron em um tomo de hidrognio, Bohr foi capaz de obter todos os comprimentos de ondas no espectro de linhas do hidrognio. Em 1913, tal concordncia entre a teoria e a prtica foi muito animadora para o mundo cientfico.

255

Figura 5.16 Transies eletrnicas em um tomo de hidrognio. (a) Algumas transies do nvel de energia mais baixo (n =1) para o nvel mais alto (a energia absorvida pelo tomo). (b) Algumas transies do nvel de energia mais alto para o mais baixo (a energia emitida). O que Bohr disse sobre o que os eltrons esto fazendo nos tomos? Ele props o modelo planetrio modificado no qual cada nvel de energia quantizado corresponde a uma rbita eletrnica circular, especfica e estvel com raio quantizado. (Outros mais tarde estenderam o modelo original de Bohr a rbitas elpticas) De acordo com Bohr, rbitas de raio grande correspondem a nveis de energia alto Por razes que se tornaro evidentes no captulo, entretanto, o aspecto do modelo planetrio de Bohr uma de suas caractersticas mais fracas. Por esta razo, aps este captulo no falaremos mais de eltrons percorrendo rbitas ao redor do ncleo. Como Bohr encarou o fato de que eltrons em tomos no irradiam energia continuamente, o que causaria o colapso no tomo? Em primeiro lugar, desde que a energia de um eltron quantizada, a radiao contnua no possvel. (A energia de um eltron teria de variar continuamente para que o eltron fosse capaz de perder energia continuamente) Em segundo lugar, Bohr foi capaz de mostrar que a menor energia utilizvel para um eltron no zero. Ele interpretou isto como significando que h um tamanho mnimo permitido para a rbita de um eltron. (Acreditamos hoje que, embora os conceitos de rbitas de Bohr sejam incorretos, h realmente uma energia mnima constante, maior do que zero, que um eltron

256

pode ter) De acordo com Bohr, os tomos no entram em colapso porque um tomo no pode ter menos energia do que apresenta no seu estado fundamental. A agitao da excitante teoria de Bohr aquietou-se quando ficou evidente que ela apresentava vrias falhas. Algumas delas sero mencionadas mais tarde; por ora suficiente saber que a teoria concorda com observaes experimentais no caso de somente um tomohidrognio. Isto pode ser adaptado para vrios outros tomos, mas para muitos elementos uma desoladora falha, devido s linhas espectrais previstas pela teoria simples no corresponderem quela observada. Comentrios Adicionais Por que, considerando o breve sucesso da teoria de Bohr, ns nos detivemos tanto tempo com ela? Primeiro, ainda hoje a populao continua descrevendo os tomos de acordo com o modelo de Bohr, quase sem exceo, e parece razovel que leve um tempo para explicar o que h de errado com aquele modelo. Segundo, a teoria de Bohr da estrutura de um tomo foi uma importante ajuda para os conceitos atuais da estrutura do tomo. O conceito da quantizao da energia foi intrigante e causou perplexidade no incio do sculo XX, e o trabalho de Planck, Einstein e Bohr pareceu revolucionrio, pois por muitos anos acreditou-se que no existia descontinuidade finita na natureza. O conceito da quantizao tem sobrevivido; contudo, o restante do modelo de Bohr, no. Um comentrio final: embora neste captulo tenhamos descrito um nmero de modelos da estrutura atmica que no funcionam, no temos ainda proporcionado uma alternativa satisfatria. A (aparente) resposta final para a questo sobre o que "fazem" os eltrons no tomo ter de esperar at o prximo captulo. RESUMO O modelo atmico de Dalton foi baseado na proposio de que os tomos so indivisveis, imutveis, e aparentemente sem estrutura, e este foi o sucesso na explicao de muitas das caractersticas de transformaes qumicas. No sculo XIX, contudo, os experimentos com tubos Crookes mostraram que os tomos tm partes positivas e negativas, sendo esta ltima chamada eltrons. J. J. Thomson props que o tomo constitudo de uma esfera positiva grande e difusa, no qual os eltrons eram encaixados. Mais tarde, Rutherford e seus colaboradores mostraram que o tomo consiste em um minsculo ncleo, que contm toda a carga positiva e quase toda a massa do tomo, rodeado pelos eltrons. Este modelo ainda considerado essencialmente correto. 257

Hoje, acreditamos que o ncleo dos tomos consiste em prtons carregados positivamente e, exceto para 1H1, nutrons, que no apresentam carga. O nmero de prtons no ncleo chamado nmero atmico Z, e o nmero total de ncleons (prtons mais nutrons) o nmero de massa A. Os tomos de um dado elemento tm o mesmo nmero de prtons, mas istopos de um elemento tm diferentes nmeros de nutrons e, conseqentemente, diferentes massas. A massa atmica de um elemento a mdia ponderada das massas de seus istopos de ocorrncia natural, expressa na escala na qual a massa de um tomo de 12C6 fixada como exatamente igual a 12u. O modelo atmico de Rutherford aumentou a dvida sobre a localizao e movimento dos eltrons no tomo. De acordo com a fsica clssica, seria de esperar que os tomos entrassem em colapso e, assim, deixassem de existir. Bohr apontou que a fsica clssica falha ao descrever o movimento e outras propriedades de partculas muito pequenas. Comeando com o fato de que elementos exibem um espectro de linhas, desenvolveu um modelo atmico no qual postulou a existncia de nveis de energia eletrnica quantizada. Embora atrativa em muitos aspectos, a teori de Bohr inadequada para explicar satisfatoriamente o espectro de alguns elementos alm do hidrognio. O conceito de quantizao de energia eletrnica de Bohr ainda considerado essencialmente correto, embora suas idias sobre rbitas no o sejam. PROBLEMAS Modelos Atmicos 5.1 Delineie os elementos-chave da teoria atmica de Dalton. Quais deles no so consistentes com a viso moderna do tomo? 5.2 Como os experimentos de descarga de gases em tubos Crookes e outros mostraram que o tomo composto de pequenas partculas? 5.3 Compare os modelos atmicos de Dalton, Thomson, Rutherford e Bohr. 5.4 Descreva o modelo atmico de Thomson e mostre como este foi inconsistente com os resultados dos experimentos de Rutherford, Geigef e Marsden.

258

O tomo Nuclear 5.5 Imagine por um momento que o ncleo de um tomo carrega uma carga eltrica negativa, ao invs de uma positiva. Esboce um modo possvel de partculas alfa aproximarem-se do ncleo. Se os tomos tivessem os ncleos negativos, poderiam as partculas alfa serem refletidas de volta na direo que elas estavam? 5.6 Quais seriam os resultados dos experimentos de Rutherford, Geiger e Marsden, relativos disperso de partculas alfa, se a maior parte da massa de um tomo fosse atribuda aos seus eltrons, com todas as outras caractersticas permanecendo as mesmas? 5.7 Qual a natureza dos raios catdicos? E dos raios canais? Como e por que os raios canais mudam o seu carter quando trocado o gs dentro do tubo de descarga? 5.8 Compare as caractersticas das trs partculas subatmicas: prton, nutron e eltron. 5.9 Um certo tomo tem um raio de 0,15 nm. Se seu ncleo tem um raio de 1,5 x 10-6 nm, compare a densidade do ncleo com a do tomo inteiro. (O volume da esfera 4/3 r3.) 5.10 Como as experincias de tubos Crookes mostram que os eltrons esto presentes em toda a matria? 5.11 Quando um ou mais eltrons so removidos de um tomo, a partcula resultante um on positivo. Explique. 5.12 D o nmero de: (a) prtons e (b) nutrons que esto presentes no ncleo dos seguintes tomos: 14N, 15N, 179Ta, 233U. 5.13 D o nmero total de eltrons presentes nos seguintes tomos ou ons: N, O, U, O , K , P3-, Ba2+, Al3+, Ti4+.
2+

259

* 5.14 (a) Qual a carga em coulombs num ncleo de um tomo de cobre? (b) Qual sua carga em unidades de carga eletrnica? * 5.15 A massa de um prton 1,007u. Qual a massa em gramas de: (a) 1,000 mol de prtons? (b) um prton? Massa Atmica. * 5.16 O cloro ocorre naturalmente como uma mistura de dois istopos: 35Cl (massa de 34,97 u) e 37Cl (massa de 36,97 u). Se a abundncia relativa do istopo 35Cl 75,77%, qual a massa atmica de Cl? 5.17 O boro ocorre naturalmente como uma mistura de dois istopos: relativas dos dois istopos? O tomo de Bohr 5.18 Descreva o modelo do tomo de Bohr. Como ele difere do modelo planetrio baseado na fsica clssica? 5.19 Como a existncia de um espectro de linha favorece o modelo atmico de Bohr? 5.20 Nos termos da teoria da estrutura do tomo de Bohr, por que os eltrons no se movem em espiral para dentro do ncleo? 5.21 D uma falha sria inerente teoria de Bohr. PROBLEMAS ADICIONAIS 5.22 O que um fton? Como a energia de um fton est relacionada com (a) freqncia? (b) comprimento de onda? * 5.23 O magnsio ocorre naturalmente como uma mistura de trs istopos: 78,99% de
24 10

B (massa

10,01 u) e 11B (massa 11,01 u). Se a massa atmica do boro 10,81, quais so as abundncias

Mg (massa de 23,99 u), 10,00% de 25Mg (massa de 24,99 u) e 11,01% de

26

Mg (massa de

25,98 u). Qual a massa atmica do Mg?

260

5.24 Um formador de ondas percorre cruzando a superfcie de um lago. Se o comprimento de onda 6,0 cm e a freqncia 2,0 Hz, qual a velocidade de uma onda em centmetros por segundo? * 5.25 Qual o comprimento de onda (em nanmetros) da luz vermelha que tem uma freqncia de 4,20 x 1014 Hz? 5.26 O canal 2 da televiso americana tem uma banda de freqncia de 54,0 a 60,0 MHz. A que intervalo de comprimento de onda este corresponde? 5.27 Se a energia de cada eltron em um tomo no fosse quantizada mas pudesse variar entre certos limites, qual seria o aspecto do espectro atmico? 5.28 Usando a equao de Rydberg (5.1), calcule para trs algarismos significativos o comprimento de onda das linhas nas sries Lyman (n1 = 1) para n2 =2 at 8. medida que n2 se aproxima do infinito, de que valor-limite se aproxima? A que n2 = corresponde?

5.29 A prata (massa atmica = 107,87) ocorre na natureza como uma mistura de 51,84%
109 107

Ag e o resto

109

Ag.Se a massa isotpica da

107

Ag 106,91, qual a massa da

Ag?

261