Esteban Torres Centeno Irene beda Escribano Jean Joseph van der Linden dHooghvorst Rodrguez

Depsitos Minerales Joaqun A. Proenza Fernandez 3ro de Ingeniera Geolgica (UPC/UB)

Fotos de la portada: fotografas de los diferentes minerales caractersticos en las diferentes partes de los depsitos de oxidacin y enriquecimiento supergnico: goethita (zona de oxidacin), calcosina (zona de enriquecimiento) y pirita (zona sin alterar), de arriba abajo y de izquierda a derecha.

NDICE IMPORTANCIA .................................................................................................................... 3 LUGARES Y CRONOLOGA DE ESTOS DEPSITOS ................................................................. 3 CONTEXTO GEOLGICO ..................................................................................................... 4 MORFOLOGA Y ESTILO DE LA MINERALIZACIN ............................................................... 4 MINERALOGA ................................................................................................................... 6 GEOQUMICA ..................................................................................................................... 7 TEXTURAS ....................................................................................................................... 10 EJEMPLOS ........................................................................................................................ 12 HIPTESIS GENTICAS ..................................................................................................... 13 BIBLIOGRAFA ................................................................................................................. 14

DEPSITOS DE OXIDACIN Y ENRIQUECIMIENTO SUPERGNICO

Importancia La importancia de las zonas de oxidacin y enriquecimiento supergnico radica en el hecho que se consiguen depsitos de carcter secundario con leyes de mena mucho mayores que las que haba en el depsito primario. Estos enriquecimientos secundarios pueden acabar haciendo que ciertos depsitos no rentables econmicamente en un inicio acaben siendo explotados por su zona enriquecida (un buen ejemplo son la mayora de los prfidos cuprferos). En algunos casos estos depsitos de oxidacin y enriquecimiento secundario son un objetivo en s mismos por la presencia de metales preciosos. Ejemplo de estos casos son los gossans que se explotan en Ro Tinto y Tharsis (Espaa) por sus contenidos en oro. Lugares y cronologa de estos depsitos Este tipo de depsitos no tiene un contexto geotectnico de formacin determinado. Se dan all donde haya yacimientos sulfurosos de Ni-Cu (prfidos cuprferos), Cu-Fe, PbZn que hayan sido exhumados. An as, un factor que puede permitir situar este tipo de depsitos en un mapa es el tipo de clima que favorece su formacin: climas semiridos.

Figura 1: En esta figura se muestran las zonas del planeta con una climatologa considerada semirida (con precipitaciones de entre 200 y 400 mm/ao)

En cuanto a la situacin temporal, tampoco se puede determinar un perodo de tiempo caracterstico para la formacin de este tipo de depsitos. Sin embargo, modelos tericos desarrollados por Ague y Brimhall (1989) muestran que en prfidos cuprferos en condiciones ideales, la calcopirita puede ser disuelta y la pirita destruida en, aproximadamente unos 12.000 aos en la zona oxidada. Otros estudios basados en la datacin de K-Ar por Sillitoe y McKee (1996) sitan la actividad supergena en periodos entre 0.4 a 6.2 millones de aos. Lo que s es seguro es que el proceso de oxidacin y de enriquecimiento supergnico se inicia con la exhumacin de los depsitos primarios y finaliza al formarse una nueva asociacin mineralgica estable en las condiciones de la zona oxidada1.
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Vase Morfologa y estilo de la mineralizacin

DEPSITOS DE OXIDACIN Y ENRIQUECIMIENTO SUPERGNICO Contexto geolgico Los procesos de formacin de depsitos de oxidacin y enriquecimiento supergnico se darn siempre que se tengan sulfuros y unas condiciones favorables para que stos se alteren. Las condiciones son las siguientes: La erosin ha de ser ms lenta que la alteracin qumica. Exhumacin de la masa de sulfuros. Sistema de aguas subterrneas no muy activo. Superficie fretica profunda. Rocas permeables. Si la masa de sulfuros no es expuesta a la atmsfera (oxidante) no se inician los procesos de formacin de estos depsitos. Cuando el agua subterrnea circula activamente, los metales disueltos se dispersan ampliamente. Si el nivel fretico no desciende a travs de la mineralizacin diseminada, el proceso se detiene y el enriquecimiento cesa. Cuando las rocas no son permeables, las aguas metericas no son capaces de lixiviar los productos de oxidacin y llevarlos a la zona de aguas subterrnea. Morfologa y estilo de la mineralizacin Los depsitos de oxidacin y enriquecimiento supergnico tienen una morfologa tpica que es comn para todos los tipos de mineralizacin de la roca primaria. As pues, se suele mostrar un perfil de mineralizacin para sulfuros de Cu-Fe, pero las diferentes zonas y sus caractersticas se pueden generalizar a otros tipos de mineralizacin primaria, tales como sulfuros ricos en Pb, en Zn, en Mn

Figura 2: perfil de mineralizacin de los depsitos de oxidacin y enriquecimiento secundario, con diferenciacin de las diversas zonas y los minerales de cada una. Adems, el grfico de la izquierda de la figura muestra el porcentaje de Cu (la ley) en funcin de la profundidad.

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As pues, y teniendo como referencia la figura 2, se pueden diferenciar diferentes zonas, en vertical y de la superficie en profundidad: -Zona de oxidacin: se sita en la parte superior del perfil y est comprendida entre la superficie y el nivel fretico. A techo de esta zona es donde se encuentra el gossan, montera o sombrero de hierro (mirar figura 3). Esta zona se caracteriza por la presencia de ambiente oxidante y cido. Las aguas metericas que se filtran por la porosidad de la roca y por sus fracturas producen una lixiviacin de la mayora de los elementos. El resultado final es una roca lavada con alta presencia de xidos e hidrxidos de hierro.

Figura 3: ejemplo del gossan de Ro Tinto. Ntese el color rojo de los xidos e hidrxidos de hierro.

Por tanto, en esta zona se dan fundamentalmente dos cambios qumicos: Eliminacin o lavado de ciertos minerales. Transformacin de otros a compuestos oxidados. En esta zona tambin es tpico encontrar enriquecimientos de Au, debido a que el oro prcticamente no se moviliza y, al lavarse la roca de muchos minerales, sta se enriquece.

-Zona de cementacin o de enriquecimiento supergnico: es la zona situada por debajo del nivel fretico. Aqu la acidez de los lixiviados provenientes de la zona superior se neutraliza i el ambiente se vuelve reductor, debido a la escasez de oxgeno. Esto hace que los metales disueltos precipiten, dando lugar a zonas con mayor ley de mena que la roca inicial no alterada. En el caso de sulfuros ricos en Cu-Fe, la mineralizacin tpica de esta zona es de calcosina y covellina.

-Zona primaria: es la parte inferior del perfil, en la que el yacimiento no se ha alterado, la roca es la del depsito inicial. La mineralizacin de esta roca determinar el tipo de depsito de enriquecimiento que se formar (es decir, si son sulfuros ricos en Cu, en la zona de enriquecimiento habr presencia de calcosina, si es de Pb, se formar cerusita).

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Figura 4: diferentes perfiles segn el elemento principal de la roca primaria. Se puede apreciar que la estructura es comn para todos los elementos, lo nico que varia es el tipo de minerales que aparecen en las diferentes zonas. La zona de enriquecimiento secundario de sita por debajo del nivel fretico en todos los casos (Bateman, 1950).

Mineraloga Como ya se ha dicho anteriormente, la mineraloga vara segn la composicin de la roca primaria (mirar figura 4). Seguidamente se muestra la mineraloga de las diferentes fases para los yacimientos de sulfuros ms comunes: Yacimientos de Cu-Fe -Zona de oxidacin: zona rica en xidos de hierro tales como goethita y hematites. En profundidad aparecen xidos de cobre como malaquita, cuprita, azurita -Zona de cementacin: formada esencialmente por sulfuros secundarios de cobre como calcosina, covellina, bornita. -Zona primaria: sulfuros de Cu-Fe tales como pirita, calcopirita Yacimientos de Ni-Cu -Zona de oxidacin: zona rica en xidos de hierro tales como goethita y hematites. Tanto el Ni como el Cu han sido lixiviados y transportados a zonas inferiores, por lo que est empobrecida en estos elementos. -Zona de cementacin: zona rica en pirita, marcasita, violarita ((Fe2+Ni23+S4)) y calcopirita, ya que es donde precipitan los metales disueltos en la parte superior del perfil. -Zona primaria: mineralizacin original del yacimiento: pirita, pirrotina, pentlandita y calcopirita.

DEPSITOS DE OXIDACIN Y ENRIQUECIMIENTO SUPERGNICO Yacimientos de Pb-Zn En este tipo de yacimientos no se da una clara diferenciacin de las zonas como en el caso de los anteriores. En ste caso, la zona de oxidacin pasa gradualmente a la zona de mineralizacin primaria. An as, puede haber zonas enriquecidas en plomo, con minerales como cerusita y anglesita. Si hay presencia de Mn en la roca primaria se pueden formar especies de Mn con Pb i Zn tales como coronadita ( Pb(Mn,Mn)8O16) y calcofanita ((Zn,Fe,Mn)Mn3O73H2O). El Zn lixiviado en las zonas superiores se puede acabar concentrando cerca del yacimiento en zonas carbonatadas (sustituyendo al calcio, magnesio y manganeso de los carbonatos). Geoqumica Diversos autores han explicado las relaciones geoqumicas que se dan en los procesos de alteracin secundaria: Garrels (1954), Sato (1960) o Garrels y Christ (1965). De manera general, se puede asumir que el pH disminuye y el Eh aumenta de las zonas ms profundas hacia la superficie. As pues, en las partes altas del perfil se tiene un ambiente cido y oxidante. En esta zona, el Eh suele ser mayor al que impone el equilibrio, haciendo que las aguas metericas con O2 en solucin reaccionen con los sulfuros, produciendo aniones SO4-2, acidificando ms el medio e iniciando as el proceso de alteracin de los minerales de esa zona. La pirita tambin es un importante motor en lo que concierne a la generacin de fluido cido lixiviante. Al meteorizarse a sulfato frrico (FeSO4) y cido sulfrico (H2SO4) hace que estos compuestos se disuelvan en las aguas que se han filtrado desde la superficie, dando lugar a SO4-2, H+, Fe+3 y Fe+2. Estos iones producen la lixiviacin y disolucin de los metales y su transporte a zonas inferiores del perfil. Las reacciones generadoras de acidez mediante la alteracin de pirita son las mostradas en la Tabla 1. FeS2 + 7/2O2 + H2O => Fe+2 + SO4-2 + 2H+ Fe+2 + 1/4O2 + H+ Fe+3 +1/2H2O FeS2 + 14Fe+3 + 8H2O => 15Fe+2 + 2SO4-2 + 16H+ Fe+3 + 3H2O Fe(OH)3(s) + 3H+
Tabla 1: En la tabla anterior se pueden ver las diferentes reacciones correspondientes a las diferentes etapas de alteracin de la pirita (FeS2). Mediante estas reacciones se acidifica el medio y se permite la lixiviacin y transporte le los metales presentes en la zona afectada.

Pero el papel de la pirita en la generacin de depsitos de enriquecimiento supergnico no acaba aqu. Cuando el fluido oxidado y cido, producto de la lixiviacin de los metales, encuentra el nivel fretico, al cambiar las condiciones de pH (aumenta) y Eh (disminuye), precipita los metales disueltos. La pirita aporta aniones S a los cationes de Cu i Ag que llegan con el fluido cido. As, segn la frmula siguiente (Stokes (1907)) se puede ver como la pirita contribuye en la generacin de la zona de enriquecimiento supergnico: 7

DEPSITOS DE OXIDACIN Y ENRIQUECIMIENTO SUPERGNICO 5FeS2 + 14Cu+2 + 14SO4-2 + 12H2O => 7Cu2S + 5Fe+2 + 24H+ + 17SO4-2
Pirita Cu en solucin como sulfato Calcosina (mena)

La calcosina formada es la mena que hace subir la ley en Cu del depsito y que puede llegar a hacer rentable depsitos que, sin este enriquecimiento, no se podran explotar. La mineraloga que quedar en la zona de oxidacin o la que se acabar formando en la zona de cementacin viene determinada por las caractersticas geoqumicas de los elementos que se encuentren en la solucin. Concretamente, en el caso de la zona de cementacin, los iones que precipitaran y sustituirn a los sulfuros primarios siguen la llamada serie de Schurmann (Tabla 2).

Tabla 2: En esta tabla se muestra la serie de Schurmann, representacin de la solubilidad y afinidad de los metales por el azufre. Un elemento ms afn con el azufre que otro lo sustituir como sulfuro. Esta tabla es el criterio para saber qu elementos hay en la zona de enriquecimiento, sabiendo la mineralizacin original y los metales en solucin (lavados en la zona de oxidacin).

As pues, teniendo presente la Tabla 2 de la serie de Schurmann, se puede estudiar el comportamiento de los diferentes elementos presentes en la mineralizacin: Hierro: permanece en la zona de oxidacin por ser un elemento poco mvil. De all el color rojizo de los gossans y la presencia de goethita, hematites en toda la zona de oxidacin. Cobre: el cobre de la zona de oxidacin se incorpora como Cu+2 en las aguas metericas. Al llegar a la zona de cementacin (nivel fretico) precipita y sustituye al Fe de los sulfuros presentes, ya que segn la serie de Schurmann, el Cu es ms afn por el S que el Fe, cosa que explica sta sustitucin. Gracias a 8

DEPSITOS DE OXIDACIN Y ENRIQUECIMIENTO SUPERGNICO esto se forma calcosina, covelina Si hay presencia de carbonatos, se pueden formar minerales como malaquita, azurita. Plomo: al igual que el Fe, es un elemento poco mvil, por lo que no desciende a la zona de cementacin y no hay, por tanto, enriquecimiento en este metal. El Pb se queda concentrado en la zona de oxidacin en forma de cerusita, anglesita y plumbojarosita (Pb0.5Fe3+3(SO4)2(OH)6). Zinc: se lixivia fcilmente en la zona de oxidacin por ser un elemento muy mvil. Si encuentra carbonatos, sustituye al calcio y otros elementos, formando smithsonita o hidrocincita. Este enriquecimiento en Zn puede llegar a ser de gran valor econmico. Nquel: comportamiento casi anlogo al cobre. En la zona de cementacin precipita y forma violarita a partir de pirita o pirrotina (sustituyendo el Fe de stas). Plata: asociado como sulfuro de plata o con galena, es lixiviado y redepositado en la base de la zona de oxidacin como plata nativa. Si el clima es rido, se asocia con elementos halgenos (cloro, iodo), ya que no hay agua para disolver estos ltimos. Oro: Normalmente no se llega a movilizar y queda concentrado en las partes altas del perfil como oro nativo (como ya se ha comentado anteriormente, algunos gossans se han llegado a explotar por su contenido en oro). Ver figura 5. An as, en medios muy cidos y muy oxidantes el oro se oxida a Au+3, reacciona con iones cloro y es transportado a la base de la zona de oxidacin, junto con la plata. As, es posible que en ciertos depsitos de cobre, debajo de la zona de oxidacin Figura 5: jarosita (Jr) y goethita (Gt) con haya una capa rica en metales oro nativo (Au). preciosos.

El papel de las bacterias puede llegar a ser interesante en lo que refiere a la biolixiviacin. Algunos tipos de bacterias estn implicadas de manera natural en el proceso de oxidacin de los cuerpos mineralizados, ya que obtienen energa oxidando compuestos de azufre y reduciendo el ion de hierro. Algunas de estas bacterias son la Thiodacillus ferrooxidans (figura 6), Leptospirillum ferrooxidans, Thiobacillus thiooxidans, Thiobacillus organoparus y Thiobacillus acidophilus. Estas bacterias descomponen los sulfuros, liberan los metales y acidifican las aguas, lixiviando los sulfuros primarios y contribuyendo en el proceso de alteracin. El conocimiento de este tipo de bacterias ha permitido desarrollar nueva tecnologa para procesamiento metalrgico de menas de diferentes tipos de yacimientos. Un ejemplo son menas cuprferas con presencia de xidos, que si se tratasen con los procesos tradicionales de flotacin o lixiviacin cida daran unas bajas recuperaciones en Cu. 9

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Las reacciones bacterianas de oxidacin para la descomposicin de los sulfuros son: Reacciones para la descomposicin de pirita
4FeS2 + 14O2 + 4H2O = 4FeSO4 + 4H2SO4 4FeSO4 + O2 + 2H2SO4 = 2Fe(SO4)3 + 2H2O FeS2 + Fe(SO4)3 = 3FeSO4 + 2So 2So + 2H2O + 3O2 = 2H2SO4

Reacciones para la descomposicin de arsenopirita

4FeAsS + 13O2 + 6H2O = 4H3AsO4 + 4FeSO4 4FeAsS + 11O2 + 2H2O = 4HAsO2+ 4FeSO4 HAsO2 + Fe2(SO4)3 + 2H2O = H3AsSO4 +2FeSO4 +H2SO4 2FeAsS + Fe2(SO4)3 + 4H2O + 6O2 = 2H3AsSO4 + 4FeSO4 + H2SO4

Quebrada Blanca y Zaldivar (Chile) son yacimientos que utilizan actualmente la lixiviacin asistida por bacterias para la recuperacin de mena. Las bacterias tambin pueden ser causantes de la precipitacin de ciertos metales tales como Fe, Mn, Zn, Ca y Au, en lo que se ha denominado biomineralizacin. sta consiste en la cristalizacin de dichos metales en sus superficies celulares. En los placeres aurferos de Cerro Pelado (Brasil) se ha llegado a la conclusin que el oro ha crecido gracias a accin bacteriana y no solo por concentracin aluvial. An as, la presencia de estas bacterias tambin es responsable de grabes problemas en minera, como el drenaje cido de minas. En este caso, las bacterias pueden llegar a jugar un papel importante en la acidificacin de las aguas de la zona minera.

Figura 6: Thiobacillus ferrooxidans rodeando un cristal de molibdenita.

Texturas Los procesos que sufre la roca primaria en la zona de oxidacin dan lugar a que la mineralizacin se altere. Estas alteraciones suelen seguir los planos de mayor debilidad de los minerales (normalmente la exfoliacin) y los bordes de grano (mirar figuras 8,9 y 10). Algunas veces, la alteracin da lugar a un conjunto de caractersticas texturales que permiten deducir la mineralizacin primaria. Esto puede ser til para determinar el tipo de yacimiento que puede haber bajo la zona oxidada y lixiviada. La formacin de minerales oxidados puede respetar las caractersticas de los sulfuros primarios, dando lugar a texturas pseudomorfas o texturas rplica. En la figura 7 se 10

DEPSITOS DE OXIDACIN Y ENRIQUECIMIENTO SUPERGNICO pueden ver diferentes texturas pseudomorfas de minerales de yacimientos de sulfuros. Segn la estructura del mineral inicial se dan diferentes texturas.

Figura 7: aspecto de las diferentes texturas, resultado de la alteracin de los minerales por sus zonas ms vulnerables (normalmente planos de exfoliacin). Estas texturas resultado de la alteracin se dan tanto en la zona de oxidacin (formacin de goethita, hematites y otros xidos e hidrxidos de hierro) como en la zona de enriquecimiento supergnico (formacin de calcosina, covellina, bornita). Modificado de Andrew (1980).

En la zona de enriquecimiento supergnico, el aspecto de la calcosina suele ser diferente de la calcosina hipgena (calcosina que no es producto de alteracin de los sulfuros). La calcosina de esta zona suele ser negra, blanda y de aspecto pulverulento; se la llama sooty chalcocite. La calcocita hipgena es gris, masiva y cristalina, con aspecto metlico (steedy chalcocite).

Figura 8: La covellina (Cv) altera la calcopirita (Cp) y la pirita (Py) en los bordes de los granos.

Figura 9: Pirita (Py) y calcopirita (Cp) se alteran a calcosina (Cc). Notar como esta ltima aparece alrededor de los granos de pirita y en fracturas de la calcopirita (zonas de debilidad).

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Figura 10: La galena pasa a ser cerusita. Los planos de exfoliacin son el inicio del proceso de alteracin, por ser las zonas ms dbiles del mineral.

Ejemplos Algunos ejemplos de depsitos de oxidacin y enriquecimiento supergnico en el mundo son: Espaa: -Ro Tinto (Huelva) (mirar figura 11) -Sierra de Cartagena (Murcia) -Cobre las Cruces (Sevilla) EUA: -Ely (Nevada) -Morenci (Arizona) -Ray (Arizona) -Neihart (Montana) Mxico: -La Caridad (Sonora) Chile: -El Salvador

Figura 11: Corte geolgico de la zona de oxidacin y enriquecimiento supergnico de Cerro Colorado (Ro Tinto). Leyenda: 1-Rocas volcnicas bsicas con stokwork. 2-Rcas volcnicas cidas con stokwork. 3-Sulfuros masivos. 4-Lmite meteorizacin. 5-Zona de transicin gossan/sulfuros masivos (30m de enriquecimiento supergnico). 6-Gossan sulfuros masivos. 7-Capa de metales. 8-Gossan de stokwork. 9-Gossan de pizarras y piroclastos. 10-Gossan transportado. 11-Pizarras carbonferas. 12Escorias. 13-Escombreras. Garca Palomero y cols (1986).

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DEPSITOS DE OXIDACIN Y ENRIQUECIMIENTO SUPERGNICO Hiptesis genticas Con todo lo que se ha visto hasta el momento se puede reconstruir de una manera aproximada como se formaron los depsitos de oxidacin y enriquecimiento supergnico. Para empezar, estos depsitos no estn asociados a un contexto geotectnico determinado, ni a una edad concreta. Se forman all donde haya depsitos de sulfuros que se hayan exhumado y que el ambiente donde se encuentran rena las condiciones climatolgicas y de pH y Eh adecuadas (clima clido, semirido, ambientes cidos y oxidantes). As pues, el proceso de formacin de este tipo de depsitos se inicia con la exposicin de yacimientos de sulfuros a condiciones atmosfricas. Como stos se han formado en unas condiciones muy diferentes a las de la superficie, se comienzan a alterar. Las aguas metericas (ya por si cidas y con O2 disuelto) ayudan en la alteracin de la mineraloga del depsito. La pirita es el principal mineral que, al alterarse, acidifica an ms las aguas. Con este contexto tan cido y oxidado, los metales como el Cu, Zn, Ni son disueltos y lavados de la zona, dejando solamente xidos e hidrxidos de hierro (como goethita, hematites). Esta zona lixiviada es la que se ha llamado zona de oxidacin. Adems de las aguas metericas y de la exposicin a la atmsfera, se ha visto que ciertas bacterias tambin aportan su contribucin en la formacin de sta zona lixiviada y oxidada. A medida que las soluciones de aguas cidas i cargadas en metales disueltos desciende hacia el nivel fretico, el oxgeno se gasta y las reacciones acidificantes y oxidantes van cesando, ya que las condiciones pasan a ser ms alcalinas y reductoras. Esto propicia la precipitacin de los metales disueltos provenientes de las zonas superiores del yacimiento. Esta precipitacin se da con la interaccin de los fluidos saturados en metales y los sulfuros primarios. La sustitucin de cationes metlicos por otros sigue la serie de Schurmann (tabla 2). Es en esta zona de cementacin donde se encuentran los enriquecimientos en mena metlica que dan leyes mayores al del yacimiento inicial. Por debajo de la zona de cementacin, se encuentra la zona sin alterar, el yacimiento de sulfuros inicial.

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DEPSITOS DE OXIDACIN Y ENRIQUECIMIENTO SUPERGNICO Bibliografa Libros BASTIDA, FERNANDO: Geologa, una visin moderna de las Ciencias de la Tierra, volumen II Gijn. Ediciones Trea. C.F.PARK, R.A.MACDIARMID: Yacimientos minerales. Barcelona. Ediciones Omega, (1981) GUILBERT, JOHN M. & PARK, CHARLES F.: The geology of ore deposits. New York. Freeman and Company, 796-836 (1997) LUNAR, R. & OYARZUN, R.: Yacimientos minerales, Tcnicas de estudio- TiposEvolucin metalognica- Exploracin. Madrid. Editorial Centro de Estudios Ramn Areces, 475-492 (1991) VZQUEZ GUZMAN, FERNANDO: Geologa econmica de los recursos minerales. Madrid. Fundacin Gmez-Pardo.

Pginas web http://es.scribd.com/doc/26606254/Apuntes-de-Recursos-Minerales (5 del 2012) http://www.uclm.es/users/higueras/yymm/gossan.htm (5 del 2012) http://www.ucm.es/info/crismine/gossan/Gossan.htm (5 del 2012)

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