Espectro atmico Ms. Ing. Jairo E. Mrquez D.

Espectro atmico es un concepto usado en fsica y qumica para referirse a:

Espectro de absorcin, radiacin electromagntica absorbida por un tomo o molcula. Espectro de emisin, radiacin electromagntica emitida por un tomo en estado gaseoso.

Cada tomo es capaz de emitir o absorber radiacin electromagntica, aunque solamente en algunas frecuencias que son caractersticas propias de cada uno de los diferentes elementos qumicos.

Si, mediante suministro de energa calorfica, se estimula un determinado elemento en su fase gaseosa, sus tomos emiten radiacin en ciertas frecuencias del visible, que constituyen su espectro de emisin. Si el mismo elemento, tambin en estado de gas, recibe radiacin electromagntica, absorbe en ciertas frecuencias del visible, precisamente las mismas en las que emite cuando se estimula mediante calor. Este ser su espectro de absorcin. Se cumple, as, la llamada Ley de Kirchoff, que nos indica que todo elemento absorbe radiacin en las mismas longitudes de onda en las que la emite. Los espectros de absorcin y de emisin resultan ser, pues, el negativo uno del otro.

Puesto que el espectro, tanto de emisin como de absorcin, es caracterstico de cada elemento, sirve para identificar cada uno de los elementos de la tabla peridica, por simple visualizacin y anlisis de la posicin de las lneas de absorcin o emisin en su espectro. Estas caractersticas se manifiestan ya se trate de un elemento puro o bien combinado con otros elementos, por lo que se obtiene un procedimiento bastante fiable de identificacin. Podemos, en definitiva, identificar la existencia de determinados elementos qumicos en la composicin de sistemas inaccesibles, como pueden ser objetos astronmicos, planetas, estrellas o sistemas estelares lejanos, aparte de que, tambin, y debido al Efecto Doppler-Fizeau, podemos establecer una componente de velocidad de acercamiento o alejamiento de nosotros.1 El espectro de absorcin de un material muestra la fraccin de la radiacin electromagntica incidente que un material absorbe dentro de un rango de frecuencias. Es, en cierto sentido, el opuesto de un espectro de emisin. Cada elemento qumico posee lneas de absorcin en algunas longitudes de onda, hecho que est asociado a las diferencias de energa de sus distintos orbitales atmicos. De hecho, se emplea el espectro de absorcin para identificar los elementos componentes de algunas muestras, como lquidos y gases; ms all, se puede emplear para determinar la estructura de compuestos orgnicos.2 3Un ejemplo de las implicaciones de un espectro de absorcin es que aquel objeto que
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Fuente. Espectro atmico. http://personales.ya.com/casanchi/fis/espectros/espectros01.htm [Consultado el 28 de abril de 2012]

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[Online]

Suzuki, H. (1967), Electronic Absorption Spectra and Geometry of Organic Molecules: an Application of Molecular Orbital
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Compuesto orgnico o molcula orgnica es una sustancia qumica que contienen carbono, formando enlaces carbono-carbono y carbono-hidrgeno. En muchos casos contienen oxgeno, nitrgeno, azufre, fsforo, boro, halgenos y otros elementos menos frecuentes en su estado natural. Estos compuestos se denominan molculas orgnicas. Algunos compuestos del carbono, carburos, los carbonatos y los xidos de carbono, no son molculas orgnicas. La principal caracterstica de estas sustancias es que arden y pueden ser quemadas (son compuestos combustibles). La mayora de los compuestos orgnicos se producen de forma artificial mediante sntesis qumica aunque algunos todava se extraen de fuentes naturales. Las molculas orgnicas pueden ser de dos tipos: Molculas orgnicas naturales: son las sintetizadas por los seres vivos, y se llaman biomolculas, las cuales son estudiadas por la bioqumica y las derivadas del petrleo como los hidrocarburos. Molculas orgnicas artificiales: son sustancias que no existen en la naturaleza y han sido fabricadas o sintetizadas por el hombre como los plsticos.

lo haga con los colores azul, verde y amarillo aparecer de color rojo cuando incida sobre l luz blanca. Orbital atmico4 Un orbital atmico es una determinada funcin de onda,5 espacial e independiente del tiempo a la ecuacin de Schrdinger para el caso de un electrn sometido a un potencial coulombiano. La eleccin de tres nmeros cunticos en la solucin general seala unvocamente a un estado monoelectrnico posible. Estos tres nmeros cunticos hacen referencia a la energa total del electrn, el momento angular orbital6 y la proyeccin del mismo sobre el eje z del sistema del laboratorio y se denotan por [Esto se ver en clase de manera ms clara]

Fuente. Orbital atmico. http://es.wikipedia.org/wiki/Orbital_at%C3%B3mico [Online] [Consultado el 28 de abril de 2012]

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Una funcin de onda es una forma de representar el estado fsico de un sistema de partculas. Usualmente es una funcin compleja, en la que enlaza las coordenadas espaciales de cada una de las partculas. Las propiedades mencionadas de la funcin de onda permiten interpretarla como una funcin de cuadrado integrable.
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El momento angular orbital, tal como el que tiene un sistema de dos partculas que gira una alrededor de la mediante su expresin clsica:

otra, se puede transformar a un operador

siendo

la distancia que las separa.

Usando coordenadas cartesianas las tres componentes del momento angular se expresan en el espacio de Hilbert usual para las funciones de onda, , como:

El nombre de orbital tambin atiende a la funcin de onda en representacin de posicin independiente del tiempo de un electrn en una molcula. En este caso se utiliza el nombre orbital molecular. La combinacin de todos los orbitales atmicos dan lugar a la corteza electrnica representado por el modelo de capas electrnico. Este ltimo se ajusta a los elementos segn la configuracin electrnica correspondiente.

Orbitales atmicos y moleculares. El esquema de la izquierda es la regla de Madelubg para determinar la secuencia energtica de orbitales. El resultado es la secuencia inferior de la imagen. Hay que tener en cuenta que los orbitales son funcin de tres variables, la distancia al ncleo, r y dos ngulos. Las imgenes slo representan la componente angular del orbital.

El orbital es la descripcin ondulatoria del tamao, forma y orientacin de una regin del espacio disponible para un electrn. Cada orbital con diferentes valores de n presenta una energa especfica para el estado del electrn. La posicin (la probabilidad de la amplitud) de encontrar un electrn en un punto determinado del espacio se define mediante sus coordenadas en el espacio. En coordenadas cartesianas dicha probabilidad se denota como , donde no se puede medir directamente.

Al suponer en los tomos simetra esfrica, se suele trabajar con la funcin de onda en trminos de coordenadas esfricas, Funcin de onda En el modelo atmico surgido tras la aplicacin de la mecnica cuntica a la descripcin de los electrones en los tomos (modelo posterior al modelo atmico de Bohr), se denomina orbital atmico a cada una de las funciones de onda monoelectrnicas que describen los estados estacionarios y espaciales de los tomos hidrogenoides. Es decir, son los estados fsicos estacionarios en representacin de posicin, , que se obtienen resolviendo la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo , es decir, las funciones propias del operador hamiltoniano, ). .

No representan la posicin concreta de un electrn en el espacio, que no puede conocerse dada su naturaleza mecanocuntica, sino que representan una regin del espacio en torno al ncleo atmico en la que la probabilidad de encontrar al electrn es elevada (por lo que en ocasiones al orbital se le llama Regin espacio energtica de manifestacin probabilstica electrnica o REEMPE). En la prctica, la funcin de onda describe un conjunto de probabilidades de cambio en el tiempo. Cuando se realiza una medicin, lo que realmente se est introduciendo en la funcin de onda, es cuantificar que estas probabilidades de colapso y tener un valor definido. El valor que predice la funcin de onda est

determinado por las probabilidades relativas de todos los posibles resultados de la medicin.

Fsicamente, la funcin de onda es problemtica. A menudo es posible averiguar el significado fsico de un smbolo en una ecuacin por mirar a las unidades fsicas que se utilizan para medirla. Un rpido examen de la funcin de onda indica que las unidades de la funcin de onda no tienen mucho sentido. Para evitar una hernia mental, los fsicos se dicen unos a otros que la funcin de onda es una herramienta de clculo til, pero slo tiene relevancia fsica en trminos de estadsticas, en lugar de tener una existencia concreta. En otras palabras, en realidad no es "real". Los nmeros cunticos En el caso del tomo de hidrgeno, se puede resolver la ecuacin de Schrdinger de forma exacta, encontrando que las funciones de onda estn determinadas por los valores de tres nmeros cunticos n, l, ml, es decir, dicha ecuacin impone una serie de restricciones en el conjunto de soluciones que se identifican con una serie de nmeros cunticos. Estas condiciones surgen a travs de las relaciones existentes entre estos nmeros; no todos los valores son posibles fsicamente.

El valor del nmero cuntico n (nmero cuntico principal, toma valores 1, 2, 3...) define el tamao del orbital. Cuanto mayor sea, mayor ser el volumen. Tambin es el que tiene mayor influencia en la energa del orbital. El valor del nmero cuntico l (nmero cuntico del momento angular) indica la forma del orbital y el momento angular. El momento angular viene dado por:

La notacin (procedente de la espectroscopia) es la siguiente:

o o o o o

Para l = 0, orbitales s Para l = 1, orbitales p Para l = 2, orbitales d Para l = 3, orbitales f Para l = 4, orbitales g; siguindose ya el orden alfabtico.

El nombre que se asigna a las distintas clases de orbitales se debe a su relacin con las lneas del espectro de un elemento (en ingls s sharp, p principal, d diffuse y f fundamental y el resto de los nombres, a partir de aqu, siguen el orden alfabtico g, h ).

El valor de ml (nmero cuntico magntico) define la orientacin espacial del orbital frente a un campo magntico externo. Para la proyeccin del momento angular frente al campo externo, se verifica:

Posteriormente se tuvo la necesidad de incluir ad hoc el espn del electrn, el cual viene descrito por otros dos nmeros cunticos s y ms. En la mecnica cuntica relativista el espn surge de forma espontnea y no hace falta introducirlo a mano.

El valor de s (nmero cuntico de espn) para el electrn es 1/2, mientras que ms puede tomar los valores +1/2 -1/2 (cuando no se tiene en cuenta el espn se dice que el orbital es un orbital espacial mientras que si se considera el espn, se denomina espn orbital).

La funcin de onda se puede descomponer, empleando como sistema de coordenadas las coordenadas esfricas, de la siguiente forma:

Donde

representa la parte del orbital que depende de la distancia del

electrn al ncleo y es la parte que depende de los ngulos (geometra sobre una esfera unidad) del orbital y son los armnicos esfricos:

Para

la

representacin

grfica

del

orbital

se

emplea

la

funcin

cuadrado, y , ya que sta es proporcional a la densidad de carga y por tanto a la densidad de probabilidad, es decir, el volumen que encierra

la mayor parte de la probabilidad de encontrar al electrn o, si se prefiere, el volumen o regin del espacio en la que el electrn pasa la mayor parte del tiempo. Ms all del tomo de hidrgeno En sentido estricto, los orbitales son construcciones matemticas que tratan de describir, de forma coherente con la mecnica cuntica, los estados estacionarios de un electrn en un campo elctrico de simetra central. (Dado que el ncleo no est descrito de forma explcita, ni siquiera describen de forma completa al tomo de hidrgeno). Estas construcciones matemticas no estn preparadas, por su origen monoelectrnico, para tener en cuenta ni la correlacin entre electrones ni la antisimetra exigida por la estadstica de Fermi (los electrones son fermiones). Sin embargo, salindose de su sentido estricto, han demostrado ser de enorme utilidad para los qumicos, de forma que se utilizan no solo para sistemas polielectrnicos, sino tambin para sistemas polinucleares (como las molculas). Tambin, ms all de su sentido estricto, los qumicos se refieren a ellos como entes fsicos ms que como construcciones matemticas, con expresiones como en un orbital caben dos electrones. Formas de los orbitales Por simplicidad, se recogen las formas de la parte angular de los orbitales, obviando los nodos radiales, que siempre tienen forma esfrica. Orbital s El orbital s tiene simetra esfrica alrededor del ncleo atmico. En la figura siguiente se muestran dos formas alternativas para representar la nube electrnica de un orbital s: en la primera, la probabilidad de encontrar al electrn (representada por la densidad de puntos) disminuye a medida que nos alejamos del centro; en la segunda, se representa el volumen esfrico en que el electrn pasa la mayor parte del tiempo y por ultimo se observa el electrn.

Orbital p La forma geomtrica de los orbitales p es la de dos esferas achatadas hacia el punto de contacto (el ncleo atmico) y orientadas segn los ejes de coordenadas. En funcin de los valores que puede tomar el tercer nmero cuntico m l (-1, 0 y 1) se obtienen los tres orbitales p simtricos respecto a los ejes x, z e y. Anlogamente al caso anterior, los orbitales p presentan n-2 nodos radiales en la densidad electrnica, de modo que al incrementarse el valor del nmero cuntico principal la probabilidad de encontrar el electrn se aleja del ncleo atmico. El orbital "p" representa tambin la energa que posee un electrn y se incrementa a medida que se aleja entre la distancia del ncleo y el orbital.

Orbital d Los orbitales d tienen formas ms diversas, cuatro de ellos tienen forma de 4 lbulos de signos alternados (dos planos nodales, en diferentes orientaciones del espacio), y el ltimo es un doble lbulo rodeado por un anillo (un doble cono nodal). Siguiendo la misma tendencia, presentan n-3 nodos radiales.

Orbital f Los orbitales f tienen formas an ms exticas, que se pueden derivar de aadir un plano nodal a las formas de los orbitales d. Presentan n-4 nodos radiales.

La siguiente tabla muestra todas las configuraciones orbitales para el hidrgeno, como funciones de onda, desde el 1s al 7s. Los tomos polielectrnicos iran alojando sus electrones en dichos grupos de orbitales.

Orbital molecular7 Los orbitales moleculares son los orbitales (funciones matemticas) que describen el comportamiento ondulatorio que pueden tener los electrones en las molculas. Estas funciones pueden usarse para calcular propiedades qumicas y fsicas tales como la probabilidad de encontrar un electrn en una regin del espacio. Los orbitales moleculares se construyen habitualmente por combinacin lineal de orbitales atmicos centrados en cada tomo de la molcula. Configuracin electrnica Los orbitales moleculares se utilizan para especificar la configuracin electrnica de las molculas, que permite describir el estado electrnico del sistema molecular como un producto antisimetrizado de los espn-orbitales. Para ello se suelen representar los orbitales moleculares como una combinacin lineal de orbitales atmicos (tambin denominado LCAO-MO). Una aplicacin importante es utilizar orbitales moleculares aproximados como un modelo simple para describir el enlace en las molculas.

Fuente. Orbital molecular. http://es.wikipedia.org/wiki/Orbital_molecular [Online] [Consultado el 28 de abril de 2012]

La mayora de los mtodos de qumica cuntica empiezan con el clculo de los orbitales moleculares del sistema. El orbital molecular describe el comportamiento de un electrn en el campo elctrico generado por los ncleos y una distribucin promediada del resto de los electrones. En el caso de dos electrones que ocupan el mismo orbital, el principio de exclusin de Pauli obliga a que tengan espines opuestos. Hay que destacar que existen mtodos ms elaborados que no utilizan la aproximacin introducida al considerar la funcin de onda como un producto de orbitales, como son los mtodos basados en el uso de funciones de onda de dos electrones (geminales).

Con el fin de describir cualitativamente la estructura molecular se pueden obtener los orbitales moleculares aproximndolos como una combinacin lineal de orbitales atmicos. Algunas reglas sencillas que permiten obtener cualitativamente los orbitales moleculares son:

El nmero de orbitales moleculares es igual al nmero de orbitales atmicos incluidos en la expansin lineal. Los orbitales atmicos se mezclan ms (es decir, contribuyen ms a los mismos orbitales moleculares) si tienen energas similares. Esto ocurre en el caso de molculas diatmicas homonucleares como el O 2. Sin embargo en el caso de que se unan diferentes ncleos la desigual carga (y por tanto la carga efectiva y la electronegatividad) hacen que el orbital molecular se deforme. De esta manera los dos orbitales 1s del hidrgeno se solapan al 50% contribuyendo por igual a la formacin de los dos orbitales

moleculares, mientras que en el enlace H-O el oxgeno tiene un coeficiente de participacin mayor y el orbital molecular se parecer ms al orbital atmico del oxigeno (segn la descripcin matemtica de la funcin de onda).

Los orbitales atmicos slo se mezclan si lo permiten las reglas de simetra: los orbitales que se transforman de acuerdo con diferentes representaciones irreducibles del grupo de simetra no se mezclan. Como consecuencia, las contribuciones ms importantes provienen de los orbitales atmicos que ms solapan (se enlacen).

Espectro de emisin8 El espectro de emisin atmica de un elemento es un conjunto de frecuencias de las ondas electromagnticas emitidas por tomos de ese elemento, en estado gaseoso, cuando se le comunica energa. El espectro de emisin de cada elemento es nico y puede ser usado para determinar si ese elemento es parte de un compuesto desconocido.

Espectro de emisin del Hidrgeno

Espectro de emisin del Helio

8

Fuente. Espectro de emisin. http://es.wikipedia.org/wiki/Espectro_de_emisi%C3%B3n [Consultado el 28 de abril de 2012].modificado parcialmente por el autor.

[Online]

Espectro de emisin del Sodio

Espectro de emisin del Hierro.

Espectro de emisin del Vanadio

Espectro de emisin del californio

Para ver los dems espectro de la mayora de los elementos de la tabla peridica, se pueden conseguir de las pginas de la Universidad de Oregn (EE.UU.)(http://javalab.uoregon.edu/dcaley/elements/Elements.html).

Las caractersticas del espectro de emisin de algunos elementos son claramente visibles a ojo descubierto cuando estos elementos son calentados. Por ejemplo, cuando un alambre de platino es baado en una solucin de nitrato de estroncio y despus es introducido en una llama, los tomos de estroncio emiten color rojo. De manera similar, cuando el Cobre es introducido en una llama, sta se convierte en luz verde. Estas caracterizaciones determinadas permiten identificar los elementos mediante su espectro de emisin atmica.

Ejemplo de funcin de onda del tomo de hidrgeno.

El hecho de que slo algunos colores aparezcan en las emisiones atmicas de los elementos significa que slo determinadas frecuencias de luz son emitidas. Cada una de estas frecuencias est relacionada con la energa de la frmula: Efotn = h

Donde E es la energa, h es la constante de Planck y es la frecuencia. La frecuencia es igual a: = c/ Donde c es la velocidad de la luz en el vaco y es la longitud de onda. Con esto se concluye que slo algunos fotones con ciertas energas son emitidos por el tomo. El principio del espectro de emisin atmica explica la variedad de colores en signos de nen, as como los resultados de las pruebas de las llamas qumicas mencionadas anteriormente. Las frecuencias de luz que un tomo puede emitir dependen de los estados en que los electrones pueden estar. Cuando estn excitados, los electrones se mueven hacia una capa de energa superior. Y cuando caen hacia su capa normal emiten la luz. Frmulas empricas

Serie de Balmer (1885). Espectro visible del H.

Serie de Lyman. Ultravioleta.

Series en el Infrarrojo.

Series espectrales Una de las consecuencias ms importantes y fundamentales de la mecnica cuntica fue el establecimiento de un nuevo concepto: el de los niveles de energa; el cual establece que la energa de un sistema ligado, est cuantificado; esto es, la energa de dicho sistema tiene solo ciertos valores, los cuales generalmente son mltiplos enteros de un valor fundamental o estado base. Muchos experimentos han comprobado la existencia de dichos estados estacionarios o niveles de energa. Uno de ellos es el que se refiere al "espectro de emisin" de tomos excitados. Cuando a un electrn dentro de un sistema estable se le entrega energa externa, este realiza un salto cuntico a un nivel de energa superior; cuando esta energa externa deja de actuar, el electrn excitado tiende a volver a su nivel de energa bsica; en esta transicin, el electrn emite un fotn de energa igual a la que recibi para pasar al siguiente nivel excitado de energa. Muchas de estas transiciones estn en la regin visible del espectro electromagntico, lo cual nos permite establecer un sencillo experimento para

establecer directamente la frecuencia o longitud de onda del fotn emitido y usando la relacin de Max Planck, podemos determinar su energa y as comparar con los valores tericos. Para el tomo de Hidrogeno, se cumple que:

Donde: Z = Nmero Atmico n = 1, 2, 3 (Enteros positivos)

Otro ejemplo de distintos tipos de bombillas y sus espectros

Principio de exclusin de Pauli9 El principio de exclusin de Pauli fue un principio cuntico enunciado por Wolfgang Ernst Pauli en 1925. Establece que no puede haber dos fermiones con todos sus nmeros cunticos idnticos (esto es, en el mismo estado cuntico de partcula individual) en el mismo sistema cuntico ligado. Perdi la categora de principio, pues deriva de supuestos ms generales: de hecho, es una consecuencia del teorema de la estadstica del spin.10

El principio de exclusin de Pauli slo se aplica a fermiones, esto es, partculas que forman estados cunticos antisimtricos y que tienen espn semientero. Son fermiones, por ejemplo, los electrones y los quarks (estos ltimos son los que forman los protones y los neutrones). El principio de exclusin de Pauli rige, as
9

Fuente. Principio de exclusin de Pauli. http://es.wikipedia.org/wiki/Principio_de_exclusi%C3%B3n_de_Pauli [Online] [Consultado el 28 de abril de 2012].modificado parcialmente por el autor.
10

Cohen-Tannoudji, Claude; Bernard Diu, Franck Lalo (1977). Quantum Mechanics. vol.1 (3 edicin). Pars, Francia: Hermann. pp. 898.

pues, muchas de las caractersticas distintivas de la materia. En cambio, partculas como el fotn y el (hipottico) gravitn no obedecen a este principio, ya que son bosones, esto es, forman estados cunticos simtricos y tienen espn entero. Como consecuencia, una multitud de fotones puede estar en un mismo estado cuntico de partcula, como en los lseres. Es sencillo derivar el principio de Pauli, basndonos en el artculo de partculas idnticas. Los fermiones de la misma especie forman sistemas con estados totalmente antisimtricos, lo que para el caso de dos partculas significa que:

(La permutacin de una partcula por otra invierte el signo de la funcin que describe al sistema). Si las dos partculas ocupan el mismo estado cuntico , el estado del sistema completo es . Entonces,

as que el estado no puede darse. Esto se puede generalizar al caso de ms de dos partculas. Consecuencias El caso ms conocido por su amplia utilizacin el campo de la qumica y fsica tomica es en el sistema cuntico del tomo de Shrdinger siendo los fermiones los electrones. Por ello es la versin ms conocida de este lema: "Dos electrones en la corteza de un tomo no pueden tener al mismo tiempo los mismos nmeros cunticos". Otro fenmeno fsico del que es responsable el principio de Pauli es el ferromagnetismo, en el que el principio de exclusin implica una energa de intercambio que induce al alineamiento paralelo de electrones vecinos (que clsicamente se alinearan antiparalelamente.