DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CALCIO Y MAGNESIO EN UNA MUESTRA PROBLEMA David Colorado 10120042, Laura Mara Vivas 10220030

Universidad Icesi Facultad de Ciencias Naturales Laboratorio de Anlisis Qumico Santiago de Cali, Colombia Marzo 30de 2011 obituary07@hotmail.com, lalam9104@hotmail.com Resumen: en la prctica de la determinacin del contenido de calcio y magnesio en una muestra problema se aprendi como realizar una valoracin por formacin de complejos utilizando un ligando hexadentado en este caso el cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y diferentes indicadores orgnicos que indica en el punto final de la valoracin. Durante la prctica se obtuvo una concentracin promedio de iones Ca2+ en una muestra problema de ; y una concentracin promedio de iones 2+ Mg en la misma muestra problema de . Introduccin: Las valoraciones por formacin de complejos o quelatometra es una forma de anlisis volumtrico, y se emplea la formacin de un complejo coloreado para indicar el punto final de la valoracin. Estas valoraciones son muy tiles al momento de determinar una mezcla de diferentes iones metlicos en solucin. Valoracin con EDTA: El cido etilendiaminotetraactico (EDTA), tiene cuatro grupos carboxilo y dos grupos amino que pueden actuar como donantes de pares de electrones. El EDTA es un ligando hexadentado, ya que su gran capacidad para donar hasta sus seis pares de electrones libres, para la formacin de enlaces covalentes coordinados, a los cationes metlicos. Para llevar a cabo las valoraciones de cationes metlicos utilizando EDTA, casi siempre es necesario utilizar un indicador complexomtrico para determinar cundo se ha alcanzado el punto final. Los indicadores ms comunes son colorantes orgnicos como el Negro sulfnico, Negro eriocromo T, Rojo eriocromo B o Murexida.1 Datos, clculos y resultados: Estandarizacin de EDTA Tabla 1. Datos de la estandarizacin de EDTA. Vol. Vol. EDTA [EDTA] CaCO3 gastado mol/L (mL) (mL) 25 8.2 0.030 25 8.0 0.031 25 8.3 0.030 0.030 Para determinar la concentracin de EDTA, es necesario conocer la concentracin del CaCO3 (0.01M) y la relacin estequiometrica con el EDTA que es de 1:1.

0.030M Determinacin de Ca2+ en una muestra problema Tabla 2. Datos de la determinacin de Ca2+ en una muestra problema Vol. EDTA Concentracin de gastado CaCl2 (g/L de (mL) CaCl2.2H2O) 20.6 1.82 20.7 1.82 20.8 1.83 1.82

Ahora, para determinar la concentracin de magnesio se realiza un tratamiento similar de la determinacin de calcio a los datos obtenidos pero para el magnesio: Tabla 4. Datos de la determinacin de Mg2+ en una muestra problema Vol. EDTA Concentracin de gastado MgCl2 (g/L de (mL) MgCl2.6H2O) 8.4 1.025 7.9 0.964 8.1 0.988 0.992

Determinacin de Mg2+ en una muestra problema Para la determinacin de magnesio es necesario realizar la diferencia entre los volmenes de EDTA durante la determinacin de calcio y durante la determinacin total de calcio y magnesio: Tabla 3. Volmenes determinacin de Mg2+
Vol. EDTA en determ. Ca2+ (mL) 20.6 20.7 20.8 Vol. EDTA determ. Total (Ca2+ y Mg2+) (mL) 29.0 28.6 28.9

Anlisis de resultados Las valoraciones complexometricas deben su nombre a la formacin de un complejo entre el analito y la sustancia valorante. A la sustancia valorante suele llamrsele ligando y existen dos tipos caractersticos de ligando: los ligandos quelantes o multidentados y los ligandos monodentados; en donde los quelantes forman compuestos mas estables con el analito que si lo hiciera con el ligando monodentado porque la entropa de la formacin del complejo favorece este comportamiento. Como se trata de una valoracin, tal cual sucede en las valoraciones acidobase, es necesario el uso de un indicador

para

la

Vol. EDTA para determ. De Mg2+ (mL) 8.4 7.9 8.1

que determine el punto final de la titulacin; los indicadores usados usualmente en un valoracin complexomtrica son indicadores de iones metlicos que tambin suelen ser son colorantes orgnicos, estos indicadores viran de un color a otro dependiendo de si estn libres o unidos al analito en la solucin. Durante una valoracin complexomtrica deben preverse las caractersticas del indicador frente al analito (ion metlico) y al ligando debido a que, para que la valoracin se realice satisfactoriamente, la constante de formacin condicional (Kf) metal-ligando debe ser mas grande en comparacin de la Kf metalindicador; para lograr este cometido se fija un pH que preste las condiciones adecuadas para que el comportamiento de las Kf sea el apropiado, por lo que se tampona la solucin; de lo contrario, la formacin del complejo nunca se dar y por lo tanto nunca se percibir un viraje por parte del indicador que indique el punto final de la titulacin1. Tambin se puede usar indicadores que no sean reactivos, como un electrodo de mercurios, un electrodo selectivo de iones un electrodo de pH siempre y cuando la solucin no haya sido tamponada porque el ligando libera H+ al formar el complejo con el ion metlico o analito. Hay distintas formas de llevar a cabo una valoracin complexomtrica segn sean las caractersticas del analito. Se puede realizar una valoracin directa, una valoracin por retroceso, una valoracin por desplazamiento y una valoracin indirecta1; siendo estas las ms utilizadas a nivel investigativo e industrial. Durante la prctica, para la determinacin de la concentracin de iones Mg2+ y Ca2+ en una muestra problema, se opto por el uso de una

valoracin directa. Bsicamente, una valoracin complexomtrica directa consiste en el uso de un ligando, una solucin tamponada donde se encuentra el metal y un indicador; aunque existen ocasiones en donde el ion metlico se precipita aun en ausencia del ligando y deber usarse de un agente complejante auxiliar que evite esta precipitacin, procurando que el complejo ligando-auxiliar sea menos estable que el complejo ligando-metal1. Determinacin de Ca2+ y Mg2+ total: Para la realizacin de esta valoracin se uso al EDTA como ligando y por tanto como valorante, al negro de eriocromo como indicador y una solucin tampn de amonio cloruro de amonio.

(Figura No1: Estructura del negro de eriocromo) Se investigo que el negro de eriocromo forma complejo con el Ca2+ (2) y con el Mg2+ (3) y que al hacerlo torno la solucin de color rojo vino, en contraste, vira a color azul cuando esta libre y no forma complejo alguno con iones de metal, siempre y cuando el pH se mantuvo alrededor de 7. Se dedujo que al agregrsele EDTA a la solucin este formo complejo con el Ca2+ ms estable que el complejo que tambin formo con el Mg2+ (3). As pues, el EDTA formo complejo primero con el Ca2+, desplazando parte del negro de eriocromo, por lo que luego formo complejo con el Mg2+ y desplazo la cantidad de negro eriocormo faltante, lo

que permiti observar el viraje de rojo a azul permitiendo deducir que el indicador fue desplazado en su totalidad y solo se encontraba en su forma libre que no se encontr formando complejo con ninguno de los metales. Este suceso se apoyo en que haya sido necesario mas volumen de EDTA en la determinacin de iones Mg2+ y Ca2+ total que el la determinacin de iones Ca2+ nicamente, pues el EDTA tuvo que formar complejo no solo con el Ca2+ sino tambin con el Mg2+ para que fuera posible el viraje del indicador. Determinacin de Ca2+: Para la correcta determinacin de la concentracin de calcio se opto por en uso de una valoracin directa. Se empleo EDTA como ligando o valorante, murexida como indicador que cambia en medio bsico de un color rosa a un color purpura y una solucin de hidrxido de sodio 2M.

complejo con el EDTA posteriormente aadido4. En segundo lugar, se infiri que tambin hubo formacin de Ca(OH)2 pero que la Kf del complejo EDTA-calcio fue suficientemente grande, con lo que el EDTA desplazo al grupo hidroxilo de los iones de calcio permitiendo que se liberara toda la murexida y que por lo tanto ocurriera el viraje del color. Este hecho se apoyo en que al agregrsele la solucin de NaOH 2M a la solucin problema se observo la formacin de un precipitado blanco debido a que este presto caractersticas de enmascarante, los cuales son compuestos que interaccionan con un analito y no dejan que se forme complejo analito-ligando. Determinacin de Mg2+: Para la determinacin de iones Mg2+ no se uso una valoracin complexomtrica como tal, sino que se opto por determinar su concentracin a partir de los datos obtenidos en la determinacin de Mg2+ y Ca2+ total y la determinacin de Ca2+. Se considero que si la primera determinacin realizada contena a los dos iones y la segunda determinacin solo los iones calcio (pues los de magnesio estaban enmascarados) a travs de una diferencia entre estas concentraciones (concentracin total menos concentracin de iones calcio) se obtuvo la concentracin de iones magnesio. Los errores durante la prctica se le atribuyeron a aquellos que afectaron la capacidad de los indicadores para virar de color, pues la correcta identificacin del punto final de la valoracin fue fundamental para la correcta determinacin de las concentraciones de cada ion analizado; entre los mas notables de estos errores sistemticos personales se consideraron: la capacidad del experimentador para identificar el

(Figura No2: Estructura de la Murexida) Se dedujo que para la determinacin de Ca2+ se uso la misma muestra problema que en la determinacin de Mg2+ y Ca2+ pues se busco relacin entre estos resultados para hallar la concentracin de Mg2+. Se investigo que es por ello que se uso la solucin de NaOH 2M y la murexida como indicador; en primer lugar, la solucin NaOH 2M elevo el pH a condiciones bsicas, un pH entre 12 y 13, propicio para la accin selectiva de la murexida por los iones calcio; pero fue mas importante porque gracias al NaOH se logro que los iones Mg2+ se precipitaran en forma de Mg(OH)2 y por lo tanto no formaron

viraje adecuado y las condiciones de pH de las soluciones analizadas que permitieron un buen comportamiento del indicador en la solucin.

Qu es un complejo de coordinacin? Un complejo es una estructura molecular que se encuentra generalmente formada por un tomo (o grupo) central que posee orbitales de valencia no ocupados; rodeado por un cierto nmero de molculas o iones que poseen pares de electrones no compartidos que pueden ser inyectados en los orbitales vacos del grupo central para formar enlaces coordinados. El grupo central puede ser un tomo nico, ya sea metlico o no, y puede poseer carga positiva, negativa o carecer por completo de carga. En algunos casos el grupo central puede ser una molcula. A los iones o molculas capaces de inyectar su par de electrones no compartidos se les denomina genricamente ligandos, al aducto grupo central-ligando se le denomina complejo y a los compuestos que contienen complejos en su constitucin se les denomina compuestos de coordinacin. Un ligando enlazado a un tomo central se dice que est coordinado a ese tomo. El nmero de pares de electrones que es capaz de aceptar el tomo central se denomina nmero de coordinacin. Qu es un ligando mono y poli dentado? Los iones metlicos son cidos de Lewis; es decir, aceptan pares de electrones de ligandos donadoras de electrones que, a su vez, son bases de Lewis. Se dice que el cianuro es un ligando Monodentado porque se enlaza a un ion metlico a travs de un solo tomo: el tomo de carbono. La mayora de los iones de los metales de transicin se enlazan a 6 tomos de ligando. Un ligando que se une a un ion metlico a travs de ms de un tomo

Conclusiones: La utilizacin de ligandos multidentados, como el EDTA, permite que los procesos de valoracin complexomtrica sean ms viables y confiables pues estos poseen la tendencia de formar complejos fcilmente con distintas clases de iones metlicos gracias a la presencia de numerosos pares de electrones libres. En una valoracin complexomtrica es de relevante importancia tener en cuenta que la Kf del complejo analito-ligando debe ser mayor mas fuerte que entre cualquier otro complejo o molcula que pudiese formarse en la solucin y durante la valoracin. Los agentes enmascarantes funcionan como tales porque su Kf del complejo analito-enmascarante es mas mayor que la Kf del complejo analito-ligando.

Preguntas: 1. Qu es metalocrmico? un indicador

Un indicador metalocrmico es un colorante orgnico utilizado en las valoraciones de complejacion para determinar o establecer el punto final de ese tipo de reacciones debido a que ese indicador puede ser una base o un acido se caracteriza por formar complejos estables con cationes como el calcio y el magnesio de distinto color que presenta el indicador libre.2

del mismo se llama multidentado (de muchos dientes) o ligando quelante. 2. Cul es la estructura del complejo Ca-EDTA?

Referencias: 1.http://es.wikipedia.org/wiki/ValValor %C3%B3n_Complexom%C3%A9trica | Visitada el lunes 28 de marzo de 2011 a las 10am. 2.http://es.scribd.com/doc/515247/VOL UMETRIA-CON-FORMACION-DECOMPLEJOS | Visitada el lunes 28 de marzo de 2011 a las 10:10am. 3. D. C. Harris, Anlisis qumico cuantitativo, 3ra Edicin, Editorial Reverte, New York, 2003, pp. 268 278. 4. P. S. Batanero, A. S. Medel, Qumica analtica bsica: introduccin a los mtodos de separacin, Ediciones Simancas, Espaa, 1985, pp. 100 104. 5. S. Aldabe, C. Bonazzola, P. Aramenda, L. Lacreu, Qumica 2: qumica en accin Ediciones Colihue, Buenos Aires, 2004, pp. 298. 6. APHA, AWWA, WPCF, Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales, 17ma Edicin, Editorial Daz de Santos, Espaa, 1992, pp. 96 97.

Figura 1. Estructura del complejo Ca-EDTA 3. Por qu se adiciona MgCl2.6H2O en la preparacin de EDTA? La adicin de MgCl2. 6H2O sirve como material de relleno, ya que EDTA como acido dbil presenta 6 sitios con pares de electrones no compartidos, a dems de que tiene una baja solubilidad y la sal debe ser hidratada para formar un complejo estable al reaccionar con el calcio.