Metodos Estandars

STANDARD METHODS
28 de febrero de 2012
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES ESCUELA PROFESIONAL DE QUIMICA TEMA: Mtodos Estndar

CURSO:
QUIMICA ANALITICA
PROFESOR: LIC Roberto Martnez
2011*
INTRODUCCION
Sulfato de Ocurrencia (SO42-) est ampliamente distribuido en la naturaleza y pueden estar presentes en las aguas naturales en concentraciones que van desde unos pocos 1
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hasta varios miles de miligramos por litro. Desechos de la mina de drenaje puede aportar grandes cantidades de oxidacin de la pirita SO42-a travs. El sodio y el sulfato de magnesio ejercen una accin catrtica los iones hidrogeno presentes en una muestra como resultado de la disociacin o hidrlisis de solutos reaccionan con adiciones estndar de lcalis. Por tanto la acidez depende del punto final del pH o indicador usado. La elaboracin de la curva de titulacin por el pH que registra la muestra despus de varias medidas de adicciones del titulante permiten identificar el punto de inflexin y la capacidad del bfer, si algn, y permitir que la acidez sea determinada con respecto a algn pH de inters. la conductividad es la medida de la capacidad de una solucin acuosa para transportar corriente elctrica. Esta capacidad depende la presencia de iones, en su concentracin total, movilidad, y valencia, y en la medicin de la temperatura. Soluciones de los compuestos ms inorgnicos son relativamente buenos conductores. Contrariamente, molculas de compuestos orgnicos que no se disocian en soluciones acuosas conducen una corriente muy pobre, en todo caso. Los efectos de ciertos metales en aguas residuales son problemas que afectan al cultivos y aciertos animales consumidores de ella, ya que pueden ser txicos o adversos a su consumo. Dependiendo del objeto a estudiar, puede requerirse un pre tratamiento de las muestras para la posterior determinacin de la concentracin de los minerales. Los metales pueden determinarse por una variedad de mtodos para los siguientes trminos de presentacin de los metales: Metales disueltos, metales suspendidos, metales totales,metales extraibles con acido. Se va a fundamentar los metodos instrumentales de espectometria de absorcion atomica incluyendo tecnicas a la llama, horno de grafito, generacion de hidruros y vapor frio pero para ello se estableceran diversos formas de a lixiviar a nuestro analito que sera analizado para diversos metales en su composicion.
DETERMINACION DE SULFATOS
. Seleccin de los mtodos El mtodo de cromatografa de iones y la electroforesis capilar de iones: son adecuados para las concentraciones de sulfatos por encima de 0,1 mg / L. Los mtodos gravimtricos son adecuados para SO42 - las concentraciones por encima de 10 mg / L. El mtodo turbidimtrico es aplicable en el intervalo de 40 mg IL.de SO42 2
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Los mtodos automatizados methylthymol azul: son los procedimientos para el anlisis de un gran nmero de muestras para el sulfato solo cuando el equipo est disponible, ms de 30 muestras pueden ser analizadas por hora. El muestreo y el almacenamiento en presencia de bacterias de materia orgnica puede reducir ciertos 5042 - a 52 - Para evitar esto, guarde las muestras a 4 C. Mtodo gravimtrico con el encendido de Residuos Los Sulfato se precipita en un cido clorhdrico (HCl) solucin como sulfato de bario (BaSO4) mediante la adicin de cloruro de bario (BaCl2). La precipitacin se lleva a cabo alrededor de la temperatura de ebullicin, y despus de un perodo de digestin, el precipitado se filtra, se lava con agua hasta que est libre de C1, encendi o se seca y se pesa como BaSO4. Intolerancia: La determinacin gravimtrica de SO42- est sujeta a muchos errores, tanto positivos como negativos. En las aguas potables, donde la concentracin de minerales es bajo, estos pueden ser de menor importancia. 1) Las interferencias que conducen a alta en los resultados de materia en suspensin, slice, precipitacin BaCl2, NO2, S042 - y el licor madre ocluido en el precipitado son los principales factores en los errores positivos. La materia suspendida puede estar presente en la muestra y la solucin precipitante; silicato soluble puede volverse insoluble y SO2_2 puede ser oxidado a SO42 durante el anlisis. Nitrato de bario, BaCl2, y el agua se ocluyen en cierta medida con la BaSO4 aunque el agua es eliminada si la temperatura de ignicin es suficientemente alta. 2) Las interferencias que conduce a la baja en los resultados de metal alcalino sulfatos con frecuencia dan resultados bajos. Esto es especialmente de sulfatos de hidrgeno alcalino. La oclusin de sulfato alcalino con BaSO4-2 provoca la sustitucin de un elemento de menor peso atmico de bario en el precipitado. Sulfatos de hidrgeno de metales alcalinos actuar de manera similar y, adems, se descomponen en ser calentada Los metales pesados, tales como cromo y hierro, causar resultados bajos por interferencia con la precipitacin completa de SO42 - y por la formacin de sulfatos de metales pesados. BaSO4 tiene una solubilidad pequea pero significativa, que se aumenta en presencia de cido. Aunque un medio cido es necesario para prevenir la precipitacin de carbonato de bario y el fosfato, es importante limitar su concentracin para minimizar el efecto solucin
Aparatos Estufa de secado, equipado con control termosttico. mufla, con indicador de temperatura. En el desecador. Balanza analtica, capaz de pesar hasta 0,1 mg. Filtro: Utilice uno de los siguientes:
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1) Filtro de papel, lavado con cido, sin cenizas duro acabado, con la suficiente retencin de precipitados finos. 2) la membrana de filtro, con un tamao de poro de aproximadamente 0,45 PMG Aparato de filtracin, apropiada para el tipo de filtro seleccionado. (Titular capa de filtro de membrana con el fluido de silicona para evitar la adherencia de precipitado.)
Reactivos A. Solucin indicadora de rojo de metilo: Disolver 100 mg de metil rojo sal de sodio en agua destilada y diluir a 100 ml. b. El cido clorhdrico, HCl, 1 + 1. c. Solucin de cloruro de bario: Disolver 100 g BaCl2. en 1L de agua destilada. Filtrar a travs de un filtro de membrana o de difcil acabado papel de filtro antes de su uso; 1 mL es capaz de precipitar aproximadamente 40 mg d. Diver-nitrato de reactivo de cido ntrico ,Disolver 8,5 g de AgNO, y 0,5 ml 500 ml de agua destilada. Procedimiento La eliminacin de slice: Si la concentracin de slice excede 25 mg / l, se evapora casi hasta sequedad muestra en una cpsula de platino en un bao de vapor Aadir 1 ml HC1, inclinacin y girar plato hasta que el cido entra en contacto completo con el residuo. Continuar la evaporacin a sequedad. Complete secado en un horno a 180 C y si la materia orgnica est presente, chamuscar con llama de un quemador. Humedecer el residuo con 2 ml de agua destilada y 1 ml de HCl, y evaporar a sequedad en un bao de vapor Agregar 2 ml de HCl, tomar el residuo soluble en agua caliente, y el filtro. Lavar la slice insoluble con varias porciones pequeas de agua destilada caliente. Combinar filtrado y los lavados. Deseche los residuos. La precipitacin de sulfato de bario: Ajuste el volumen de la muestra aclar que contienen aproximadamente 50 mg de SO42 - en un volumen de 250 ml. Las concentraciones ms bajas de SO42-puede ser tolerada si no es posible para concentrar la muestra al nivel ptimo, pero en estos casos limitar el volumen total de 150 ml. Ajustar el pH con HCl a pH 4,5 a 5,0, usando un medidor de pH o el color naranja de metilo indicador rojo. Aadir 2 ml de HCl. Caliente hasta que hierva y, mientras se agita suavemente, poco a poco agregar la solucin de BaCl2 tibia hasta que la precipitacin sea completa en apariencia, a continuacin, aadir alrededor de 2 ml en exceso. Si la cantidad de precipitado es pequeo, suman un total de 5 ml de solucin BaCl2. Digerir precipitado de 80 a 90 C, preferiblemente durante la noche pero no menor de 2 h La filtracin y el pesaje: Mezclar una pequea cantidad de pasta de papel de filtro sin cenizas con la Ba504, trasvasar a un filtro, y filtrar a temperatura ambiente. La pulpa ayuda filtracin y se reduce la tendencia del precipitado a la fluencia. Lavar precipitado con pequeas porciones de agua destilada caliente hasta que los lavados son libres de Cl- , como se indica por medio de pruebas con AgNO3-1 , 102 reactivo. Coloque el filtro y el precipitado en un crisol de platino pesaron y encenderse a 800 C durante 1 h. No deje que la llama papel de filtro. Dejar enfriar en el desecador y pesar 4
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Mtodo gravimtrico con secado de residuos
Aparato Con la excepcin del papel de filtro, todo el aparato citada en la Seccin 4500-SO42-0.0 se requiere, adems de los siguientes: a. Rellenos: Utilice uno de los siguientes: 1) filtro de vidrio sinterizado, multa ("F") la porosidad, con un tamao de poro mximo de 5 horas. 2) la membrana de filtro, con un tamao de poro de aproximadamente 0,45 horas. El Horno al vaco. Reactivos Todos los reactivos enumerados en la seccin 4.500 a 5042 hasta que se requieren. La eliminacin de intolerancia: Es. La precipitacin de sulfato de bario: Vea la Seccin 4500-SO42-.c Preparacin de filtros: 1) fritado de vidrio de filtro seco hasta peso constante en un horno mantenido a 105 C, enfriar en el desecador y pesar. 2) la membrana filtro-Coloque el filtro en un trozo de papel de filtro o un vidrio de reloj y secar hasta peso constante en un horno de vaco a 80 C, mientras se mantiene un vaco de por lo menos 851cPa o en un horno convencional a una temperatura de 103 a 105 C. Dejar enfriar en el desecador y pesar nica membrana. d. La filtracin y el pesaje: Filtro Ba204 a temperatura ambiente. Lavar precipitado con varias porciones pequeas de agua destilada caliente hasta que los lavados son libres de Cl-, como se indica por las pruebas con AgNO3, reactivo. Si un filtro de membrana se utiliza aadir unas gotas de fluido de silicona a la suspensin antes de la filtracin, para evitar la adherencia de precipitado a titular. De filtro seco y precipitado por el mismo procedimiento utilizado en la preparacin de filtro. 3) Dejar enfriar en un desecador y pesar.
Mtodo Turbidimtrico 1. Discusin General a. Principio: Iones sulfato (SO4-2 se precipita en un medio cido actico con cloruro de bario (BaCl2) para formar sulfato de bario (BaSO4) los cristales de tamao uniforme absorbancia de luz de la BaSO, la suspensin se mide por un fotmetro y SO42 la concentracin se determina por comparacin de la lectura con una curva estndar Interferencia: color o materia suspendida en grandes cantidades interfiere Algunos materia en suspensin puede ser eliminado por filtracin Si ambos son pequeas en comparacin con el SO42- concentracin, correcta de interferencia como se indica en I 4d debajo de slice en exceso de 500 mg interfiera, y en aguas que contienen grandes cantidades de material orgnico puede que no sea posible precipitado Ba504 satisfactoriamente en las aguas potables no hay otros iones que SO42- que se forma insoluble . Compuestos con bario bajo condiciones fuertemente cidas Hacer determinacin a temperatura ambiente; variacin en un intervalo de 10C no produce error apreciable concentracin mnima detectable: Aproximadamente 1 mg de IL-SO425
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Aparatos a. Agitador magntico: Utilice una velocidad de agitacin constante. Es conveniente incorporar una resistencia frito en serie con el motor que acciona el agitador magntico para regular la velocidad de agitacin. Use imanes de idntica forma y tamao. La velocidad exacta de agitacin no es crtica, pero mantenerla constante para cada corrida de muestras y las normas y ajustarlo para evitar salpicaduras. b. Fotmetro: Uno de los siguientes es necesario, con preferencia en el orden indicado: 1) nefelmetro. 2) Espectrofotmetro, para su uso en el 420 de remo, proporcionando un camino de luz de 2,5 a 10 cm. 3) del filtro fotmetro, equipado con un filtro violeta que tiene transmitara mxima cerca de 420 nm y proporcionando ruta encendida de 2,5 a 10 cm. c. Cronmetro elctrico. d. Cuchara de medida, la capacidad de 0,2 a 0,3 ml. 3. Reactivos a. Solucin tampn A: disolver 30 g de cloruro de magnesio, M5C12.6H20, 5 g de acetato sdico, CH3COONa.31120, 1,0 g de nitrato de potasio, KNO3, y 20 ml de cido actico, CH3COOH (99%), en 500 ml de agua destilada y enrasar a 1000 , b. Tampn de solucin B (requerida cuando la muestra 5042 concentracin es inferior a 10 mg (L): Se disuelven 30 g MgC12.61120, 5 g CH3COONa.3H20, 1,0 g KNO3, 0,111 g de sulfato de sodio, Na2504, y 20 ml de cido actico (.. 99%) en 500 ml de agua destilada y completar hasta 1000 ml c cloruro de bario, BaCl2, los cristales, de 20 a 30 mallas en la normalizacin, turbidez uniforme se produce con este rango de malla y el tampn apropiado d solucin de sulfato estndar. Preparar una solucin de sulfato estndar como se describe en 1) o 2) a continuacin; 1,00 ml = 100 pg SO42-. 1) Diluir 10,4 ml, de serie valorante se especifica en la alcalinidad, la Seccin 2320B, a 100 ml, con agua destilada. 2) Disolver 0,1479 g anhidro 11a2504 en agua destilada y diluir a 1000 ml.
Automatizada Methylthymol mtodo de azul El sulfato de bario est formado por la reaccin del SO42 - con cloruro de bario (BaCl2) a un pH bajo a bario alto exceso de pH reacciona con methylthymol azul para producir un quelato azul. El color azul no acomplejada methylthymol es de color gris. La cantidad de gris que no acomplejada methylthymol azul indica la concentracin. Interferencias: Debido a interferencia cationes muchos, utilizar una columna de intercambio inico para eliminar interferencias. El molibdeno, a menudo se usa para tratar las aguas de refrigeracin, se ha demostrado que causa una desviacin positiva fuerte con este mtodo, incluso con tan poco como 1 Mol mg. Aplicacin: Este mtodo es aplicable a las aguas potables, suelo, superficie, y solucin salina, as como aguas 6
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residuales domsticas e industriales durante un intervalo de aproximadamente 10 a 300 mg SO42- 1L. Aparatos Equipo automatizado de anlisis: Un ejemplo de la requerida de flujo continuo instrumento analtico consta de los componentes intercambiables Columna de intercambio inico: Llenar un pedazo de tubo de vidrio de 2-mm-DJ unos 20 cm de largo con la resina de intercambio inico'' W Para simplificar el llenado columna poner resma agua destilada M y aspirar que en el tubo, que contiene un cristal. tapn de fibra. Despus del llenado, enchufe otro extremo del tubo con lana de vidrio. Evitar el aire atrapado en la columna. 3. Reactivos a. Solucin de cloruro de bario: Disolver 1,5268 BaCl2.2H20 en 500 ml de agua destilada y diluir a 1 L. en la tienda una botella de polietileno. b. Reactivo Methylthymol azul: Disolver 118,2 mg methylthymol Bluet # en 25 ml de solucin de BaC12 Aadir 4 ml de HCl 11V y 71 ml de agua destilada y diluya a 500 ml con un 95% de etanol. Guarde en un frasco de vidrio marrn. Preparar diariamente. c. Solucin tampn, pH 10.1: Disolver 6,75 g NH4Clin 500 ml de agua destilada. Aadir 57 ml de cono NH4OH y diluir a 1 wetls L de agua destilada. Ajustar el pH a 10,1 y la tienda de botella de polietileno ma. Preparar mensual frescas. d. Reactivo EDTA: disolver 40 g en 500 ml solucin tampn de pH 10,1. Diluir a 1 litro con una solucin buffer de pH 10,1 y gurdelo en un frasco de polietileno. e. Solucin de hidrxido sdico 0.361St Disolver 7,2 g de NaOH en 250 ml de agua destilada. Dejar enfriar y completar hasta 500 ml con agua destilada. J archivo sulfato Disolver 1,479 g anhidro Na2504 en 500 ml de agua destilada y diluir a 1000 ml, 1,00 ml = 1,00 mg SO42-. g. Norma sulfato Preparar en concentraciones apropiadas de 10 a 300 mg 5042-FL, utilizando la solucin de sulfato de stock.
Methylthymol Flujo Azul de Anlisis de Inyeccin (PROPUESTAS) 1. Discusin General a. Principio: A un pH de 13,0 bario forma un complejo azul con methylthymol azul (MTB). Esto le da una lnea oscura base azul. La muestra se inyecta en una baja, pero se sabe, la concentracin de sulfato. El sulfato de la muestra reacciona entonces con el etanlico bario-MTB solucin y desplaza del bario para dar sulfato de bario y MTB acomplejado. LJ no acomplejada tiene un color grisceo. El pH se eleva con NaOH y el color del MTB no acomplejado gris se mide a 460 nm. La intensidad de color gris es proporcional a la concentracin de sulfato. a. Principio: A un pH de 13,0 bario forma un complejo azul con methylthymol azul (MTB). Este. Tves una lnea oscura base azul. La muestra se inyecta en una baja, pero se sabe, la concentracin de sulfato. El sulfato de la muestra reacciona entonces con el etanlico bario-MTB solucin y desplaza el MTB del bario para dar sulfato de bario y MTB no acomplejado. BTT no acomplejada tiene un color grisceo. El pH se eleva con NaOH y el color del MTB no acomplejado gris se mide a 460 nin. La intensidad de color gris es proporcional a la concentracin de sulfato. Tambin vea la Seccin 4500-SO42-.A y la Seccin 4500-SO42-.F, y la Seccin 4130, Anlisis por Inyeccin en Flujo 7
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Interferencias: eliminar las partculas grandes o fibrosas mediante el filtrado de la muestra a travs de lana de vidrio. Protjase contra el nitrato y el nitrito de la contaminacin de los reactivos, agua, vidrio, y el proceso de conservacin de muestras. Un columna de intercambio catinico elimina cationes multivalentes tales como Ca2+ y Mg2+. Una norma de rango medio que contiene sulfato de un nivel tpico de la dureza como CaCO3 se puede ejecutar peridicamente para comprobar el rendimiento de la columna. Cualquier reduccin en la altura del pico de la de un estndar de sulfato sin aadido CaCO3 indica la necesidad de regenerar o sustituir la resina. Neutralizar las muestras que tienen un pH inferior a Las altas concentraciones de cido puede desplazar los cationes multivalentes de la columna. Orto fosfato forma un precipitado con bario a pH alto. Si las muestras son conocidos por ser alta en orto fosfato, hacer un estudio de recuperacin utilizando cantidades aadidas de sulfato, o ejecutar un blanco de muestra que contiene slo la matriz ortofosfato. Reactivos Use agua para todas las soluciones. Para evitar la formacin de burbujas, portador desgastificar y tampn con helio Se pasa a 140 kPa (20 psi) a travs de un tubo de desgasificacin helio. l burbuja travs de la solucin L 1 de 1 min. Como una alternativa a la preparacin de reactivos en peso. Una Solucin Carrier, 0,30 mg 5042IL: Para un tarado 1-L recipiente, aadir 0,306 1,000 norma mgfL sulfato de acciones (3h) y 999,7 g de agua. Agite o revuelva para mezclar Degas con helio. Ii. Solucin de cloruro de bario, 6,24 mm: Para un tarado 1-L recipiente, aadir 1,5266 dihidrato de cloruro de bario, BaC12.2H20, y el agua 995g. Agite o revuelva hasta que se disuelva. Degas con helio. c. cido clorhdrico, HC1 1,0 M: Para un tarado 1-L recipiente, aadir 913 g de agua y 99,66 cono HCl (gravedad especfica 1,20, 37%). PRECAUCIN: Los humos. Agite o revuelva para mezclar bien. Degas con helio. d. Bario-1417'B reactivo de color: NOTA La pureza del azul methylthymol en el alcohol son crticos. Use las fuentes se especifican a continuacin, o probar el material de fuentes alternativas de idoneidad antes de usar. Para un tarado 500-ml botella de plstico seco marrn, sal pentasdica. Aadir 50 g de solucin de cloruro de bario (1130), que puede ser utilizado para ayudar en la transferencia del colorante. Agitar para disolver. Aadir 4,0 g de 1,0 y mezclar la solucin de naranja. Aadir 71 g de agua y 321 g de etanol (alcohol etlico, alcohol anhidro desnaturalizado especialmente .Revuelva o sacuda bien para mezclar bien. El pH debe ser 2,5. Preparar la solucin el da antes de su uso y almacenamiento, refrigerado, en una botella de plstico marrn. Que se caliente a temperatura ambiente antes de usarlo, luego desgasificar con helio. e. Sodio hidrxido de archivo solucin, NaOH 50% (w / v): Para un vidrio 1-L recipiente aadir 500 g de agua y 500,0 g de NaOH. Diluir a 1 L. PRECAUCIN: La solucin se vuelve muy caliente. Agite o revuelva hasta que se disuelva. Enfriar a temperatura ambiente. Guarde en una botella de plstico.
DETERMINACION DE ACEITES Y GRASAS
1) Constituyentes:
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Ciertas significaciones medidas por el anlisis de aceite y la grasa pueden influir en los sistemas de tratamiento de aguas residuales. Si est presente en cantidades excesivas, que pueden interferir con los procesos biolgicos aerobios y anaerobios y dar lugar a disminucin de la eficiencia del tratamiento de aguas residuales. Cuando se descarga en las aguas residuales o efluentes tratados, pueden causar las pelculas superficiales y depsitos costeros que conducen a la degradacin del medio ambiente. El conocimiento de la cantidad de aceite y la grasa presente es el diseo y funcionamiento adecuado de tratamiento de aguas residuales tambin puede llamar la atencin a las dificultades de un determinado tratamiento. En ausencia de modificados especialmente productos industriales, aceite y grasa se compone principalmente de materia grasa de origen animal y vegetal y de los hidrocarburos de origen petrolfero. La porcin de aceite y grasa de cada una de estas dos fuentes principales se pueden determinar con el Mtodo F. El conocimiento de la composicin relativa de una muestra minimiza la dificultad de determinar la fuente principal del material y simplifica la correccin de los problemas de aceite y grasa en funcionamiento de la planta de tratamiento de aguas y reduccin de la contaminacin corriente 2) Seleccin del mtodo para muestras lquidas: tres mtodos se presentan: el mtodo pattition-gravimtrico (B), el mtodo de particin en el infrarrojo (C), el mtodo Sox.blet (D). Mtodo C est diseado para las muestras que pueden contener hidrocarburos voltiles que de otro modo se perderan en las operaciones de eliminacin de disolvente del procedimiento gravimtrico Mtodo D es el mtodo de eleccin cuando relativamente polares, fracciones de petrleo pesados estn presentes o cuando los niveles de grasas no voltiles pueden impugnar el lmite de solubilidad del disolvente. Por los bajos niveles de aceite y grasa (<10 mg / L), Mtodo C es el mtodo de eleccin porque los mtodos de gravimtricos no proporcionan la precisin necesaria. Mtodo E es una modificacin del mtodo Soxhlet y es adecuado para lodos. Mtodo F puede ser usado en conjuncin con los mtodos B, C, D, etc o tambin obtener una medicin de hidrocarburos, adems de, o en lugar de la medicin de aceite y grasa. Este mtodo hace uso de gel de slice a los hidrocarburos separados.
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3) Recogida de muestras. Preservacin. y almacenamiento
Se recoge una muestra representativa palique en una botella de vidrio de boca ancha que se ha lavado con jabn, se lav con agua, extremo finalmente enjuag con disolvente para eliminar los residuos que podran interfiere con el anlisis. Como una alternativa a linsing disolvente, tapa de la botella con papel de aluminio y hornear a 200 a 250 C durante al menos 1 hora. Temperatura lmite de 10 110 a 200 C. Recoger una muestra separada para una determinacin de aceite y grasa. Tpicamente, recoger muestras de aguas residuales de aproximadamente 1L. Si la concentracin de la muestra se espera que sea mayor que 1000 mg extrables material, recogen volmenes proporcionalmente ms pequeas. Si el anlisis se va a retrasar por ms de 2 horas, se acidifica a un pH de 2 o menos, ya sea con HCl 01:01 o 1:1 H2004 final en el refrigerador. Cuando se requiere informacin sobre la concentracin de grasa como media de un lpiz extendida examinar porciones individuales recogidos en intervalos de tiempo presentidles para eliminar las prdidas de grasa durante la recogida de una muestra compuesta. 4) Interferencias
Los disolventes orgnicos tienen la capacidad de disolver, no slo aceite y grasa, sino tambin otras sustancias orgnicas. Cualquier disolvente filtrables sustancias solubles (por ejemplo, azufre elemental, complejos compuestos aromticos, derivados de hidrocarburos de cloro, nitrgeno y ciertos tintes orgnicos) que se extraen y se recuper se definen como aceite y grasa. Ningn solvente cortada se disolver el aceite y la grasa selectivamente slo. Pesados residuos de petrleo puede contener una porcin significativa de los materiales que no son extrables con disolventes. El mtodo es totalmente emprica, los resultados duplicados con un alto grado de precisin puede obtenerse slo por la adherencia estricta a todos los detalles. Para los mtodos de E, D, de la aspiracin, los resultados de eliminacin de solventes en la prdida de hidrocarburos de cadena corta y aromticos simples por volatilizacin
Mtodo Gravimtrico
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Discusin general disuelta o emulsin de aceite y grasas se extrae de agua por contacto ntimo con un disolvente de extraccin. Algunos es extrable, especialmente grasas saturadas y cidos grasos, se oxidan con facilidad, por lo que las precauciones especiales con respecto a la temperatura de desplazamiento rida vapor de disolvente se incluyen para minimizar este efecto. Los disolventes orgnicos sacudidos con algunas muestras pueden Formar una emulsin que es muy difcil de romper. Este mtodo incluye un medio para la manipulacin de tales emulsiones. La recuperacin de disolventes se discuten en C recuperacin de solventes. Reducir tanto las emisiones de vapores a la atmsfera de los costos de ridos.
Aparatos Embudo de separacin de 2 l Destilacin frasco de 125 ml Embudo de vidrio lquido Filtro de papel de 11 cm dimetro Centrifugadora Tubos de centrfuga de vidrio de 100 ml de agua capaz de mantener 85 C de bao La bomba de vaco u otra fuente de vaco Adaptador Destilacin con la punta de goteo Bao de hielo Receptculo de residuos Desecador Reactivos
Mezclar volmenes iguales de cido y agua ya sea reactivo.
El disolvente no debe dejar residuo medible en la evaporacin, y en caso necesario. No utilice ningn tubo de plstico para el trasvase de disolvente entre los contenedores.
Punto de ebullicin 55 C a 56 C. El disolvente no debe dejar residuo medible en la evaporacin; extraer si es necesario. No utilice ningn tubo de plstico para el trasvase de disolvente entre los contenedores.
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Cristal anhidro.
Mtodo infrarrojo El uso de triclorotrifluoroetano como disolvente de extraccin permite absorbancia del enlace carbono-hidrgeno en el infrarrojo que se utiliza para medir el aceite y grasa. La eliminacin de la etapa de evaporacin permite la deteccin de infrarrojos de muchos hidrocarburos relativamente voltiles. As, los destilados de petrleo ms ligeros, con la excepcin de la gasolina, se puede medir con precisin. Con la instrumentacin adecuada, tan poco como 0,2 mg de aceite y grasa puede medirse. En Definiciones: Un "aceite conocido" se define como una muestra de grasa aceite y para que representa el nico material de ese tipo utilizado o fabricados en los procesos representados por una de las aguas residuales. Un "aceite desconocido" se define como aquella para la que una muestra representativa del aceite o grasa no est disponible para la preparacin de un estndar. Aparatos Embudo de separacin de 2 l Matraz aforado de 100 ml Embudo de vidrio lquido Filtro de papel de 11 cm dimetro Centrfuga capaz de girar por lo menos cuatro de vidrio de 100 ml Tubos de centrfuga de vidrio de 100 ml Espectrofotmetro infrarrojo de doble haz de grabacin Clulas de slice de infrarrojos Reactivos
Punto de ebullicin 47 C. El disolvente no debe dejar residuo medible en la evaporacin; extraer si es necesario. No utilice ningn tubo de plstico para el trasvase de disolvente entre los contenedores.
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Preparacin de una mezcla, en volumen, de 37,5% isooctano, 37,5% hexadecano, y 25,0% de benceno. Almacenar en envase cerrado para evitar la evaporacin. Procedimiento Para el manejo de la muestra y para el mtodo de tratar con las emulsiones de la muestra. Despus transferir la muestra a un embudo de separacin, enjuague botella de muestra con 30 ml triclorotrifluoroetano y aadir lavados disolvente al embudo. Agitar enrgicamente durante 2 minutos Deje que las capas por separado. Escurrir todo pero una porcin muy pequea de la capa inferior triclorotrifluoroetano a travs de un embudo que contiene un papel de filtro y 10 g Na2504, ambos de los cuales han sido disolvente-enjuagado, en un recipiente limpio, 100-ml matraz aforado Si una capa de disolvente claro no se puede obtener y una emulsin de ms de aproximadamente 5 ml. existe,. Extraer dos veces ms con 30 ml de disolvente cada vez, pero primero enjuague el recipiente con una porcin de cada etapa de centrifugacin disolvente Repetir si persiste en emulsin de las fases de extraccin subsiguientes. Combinar los extractos en matraz aforado, e incluir en un matraz enjuague final de filtro y Na2SO4 con un adicional de 10 a 20 ml, solvente. Preparar una solucin de reserva de petrleo conocida por transferir rpidamente alrededor de 1 ml, (0,5 a 1,0 g) de la grasa olor a un matraz aforado de 100-ml tarado. Tapar matraz y pesar con precisin de miligramos. Aadir el disolvente para disolver y diluir hasta la marca. Si la identidad del petrleo es desconocida el uso del aceite de referencia como el estndar. El uso de tcnicas volumtricas, preparar una serie de normas sobre el rouge de inters. Seleccione un par de clulas de slice encontrados en el infrarrojo cercano Analizar patrones y las muestras de 3200 cm-1 a 2700 cm-1 con disolvente en el haz de referencia y registrar los resultados en papel absorbancia. Medir las absorbancias de las muestras y patrones de la construccin de una lnea de base recta sobre el rango de exploracin y midiendo la absorbancia de pico a 2930 cm-1 y restando la absorbancia de referencia en ese punto. Si la absorbancia superior a 0,8 para una muestra, seleccionar una longitud de camino ms cort o diluir segn sea necesario. Utilice las exploraciones de las normas para preparar una maldicin de calibracin.
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STANDARD METHODS
Mtodo de extraccin Soxhlet

Debate general metlicos jabones solubles son hidrolizados por la acidificacin Cualquier aceites y grasas presentes slido o viscoso se separan de las muestras lquidas por filtracin Despus de la extraccin el aparato Soxhlet con disolvente, el residuo que queda despus de la evaporacin del disolvente se pesa para determinar el aceite y grasa contenido volatilizado Compuestos igual o inferior a 103 C se pierde cuando el ter se seca.
Aparatos
La extraccin de un aparato Extraccin de cartucho de papel extrada por solventes Manta calefactora elctrica La bomba de vaco u otra fuente de vaco Aparato de filtracin al vaco Embudo Buchner de 12 cm Papel de filtro 11 cm diametros Los discos de tela de muselina 11 cm diametros disolvente extrados Perlas de vidrio o lana de vidrio disolvente extrado Agua capaz de mantener 85 Grados centigrados bao Destilacin del adaptador con la punta de goteo Bao de hielo Receptculo para residuos disolvente utilizado Desecador
Reactivos
Procedimientos Cuando la muestra se pone en el laboratorio, ya sea botella de muestra marca en el menisco o pesan botella para la determinacin posterior de volumen. Si la muestra no ha sido acidificado con anterioridad se acidifica con 1:1 o 1:1 Ha H2SO4 a un pH de 2 o menos (por lo general, 5 ml es suficiente). Preparar filtrar que consta de un disco muselina superpone con papel de filtro. El papel mojado y muselina y presione hacia abajo los bordes del papel. Uso pasan de 100 ml, suspensin de la ayuda del filtro a travs del filtro preparado y lavar con 1 l de agua destilada. Aplicar un vaco hasta que no pasa ms agua del filtro.
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STANDARD METHODS
Filtrar muestra acidificada. Aplicar vaco hasta no ms de agua pasa a travs del filtro. Con unas pinzas, transferir todo a un filtro de vidrio de reloj. Aadir material adherido a los bordes de disco muselina lados y el fondo de recipiente para recoger y embudo Buchner con trozos de papel de filtro empapado en disolvente de extraccin, teniendo cuidado de eliminar todas las pelculas causados por la grasa y para recoger todo el material slido. Aadir trozos de papel de filtro para material en vidrio de reloj. Enrolle todo el material de filtro que contiene la muestra y encajar en un cartucho de extraccin. Aadir los trozos de material que quedan en vidrio de reloj. Limpie el vidrio de reloj con un papel de filtro empapado en solvente de extraccin y el lugar en el cartucho de extraccin. Extraer el aceite y la grasa en un aparato Soxhlet, a una velocidad de 20 ciclos durante 4 h. Tiempo de primer ciclo. Para la remocin y recuperacin del frasco de disolvente, la extraccin de enfriamiento antes del pesaje, y la determinacin de volumen de la muestra inicial.
Mtodo de extraccin de muestras de lodos

Secado de lodos acidificada por calentamiento conduce a resultados bajos. Monohidrato de sulfato de magnesio es capaz de combinar con un 75% de su propio peso como el agua en la formacin de MgSO4.7H20 y se utiliza para secar los lodos. Despus del secado, el aceite y la grasa se pueden extraer con un disolvente orgnico.
Aparato
Vaso 150 ml Mortero y mortero de porcelana Aparato de extraccion soxhlet Extracion cartucho de papel Perlas de vidrio o lana de vidrio Manta calefactora elctrica La bomba de vaco Embudo de vidrio lquido de grasa de algodn Agua de bao Adaptador de destilacin Bao de hielo Receptculo de residuos Desecador
Reactivos
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STANDARD METHODS
Preparar MgSO4.H20 secando una capa delgada durante la noche en un horno a 150 C. e.
Procedimiento
Cuando la muestra se pone en el laboratorio, si no ha sido acidificada anteriormente, aadir 1 ml cono HC1/80 g de muestra. En un vaso de precipitados de 150-ml psese una muestra de lodos hmedos, 20 0,5 g, por lo que se conoce el contenido de slidos secos acidificar a pH 2,0 o menor (por lo general, 0,3 ml, HCl concentrado es suficiente). Aadir 25 g MgSO 4.H20. Agitar a una pasta suave y propagacin en los lados del vaso de precipitados para facilitar la extraccin de la muestra subsiguiente. Dejar reposar hasta que se solidifica, 15 a 30 min. Eliminar los slidos y se muelen en un mortero de porcelana. Aada el polvo a un cartucho de extraccin de papel. Limpie el vaso y mortero con pequeos trozos de papel de filtro humedecido con disolvente y aadir. Rellene dedal con lana de vidrio o de pequeas cuentas de vidrio. Tara matraz de extraccin, y se aaden 100 ml de disolvente de extraccin (113b o 3e). Extraer en un aparato Soxhlet a una velocidad de 20 para 4 11 Si alguna turbidez o materia en suspensin est presente en el matraz de extraccin, eliminar por filtracin a travs de grasa libre de algodn en otro matraz pes Enjuagar matraz y algodn con disolvente para la recuperacin de disolventes de extraccin y , y enfriando el matraz de extraccin antes de la pesada
Determinacin de Hidrocarburos
1. Discusin general Gel de slice tiene la capacidad para adsorber materiales polares. Si una solucin de hidrocarburos y materiales grasos en un Solventes no polar mezclado con gel de slice, los cidos grasos se separan selectivamente de la solucin no Los materiales eliminados por gel de slice hidrocarburos designados por esta prueba 2. Aparatos a. Agitador magntico. b. Varillas magnticas recubiertas por ETE. c. El papel de filtro, de 11 cm de dimetro d. Desecador.
3. Reactivos 16
STANDARD METHODS
a.Triclorotrifluoroetan
b. El gel de slice, de 100 a 200 t de malla # seco a 110 C durante 24 h, y gurdelo en un recipiente hermticamente cerrado.
4. Procedimiento Utilizar el aceite y la grasa se extrae por el Mtodo B, C, D o E para esta prueba Cuando hidrocarburos slo son de inters, introducir este procedimiento en cualquiera de los mtodos anteriores antes de medicin final Cuando hidrocarburos se determin despus de total de aceite y grasa Se ha medido, redisolver el aceite extrado y grasa en triclorofluoroetano (Mtodo C) o 100 ml de n-hexano. Para 100 ml de disolvente aadir 3,0 g de slice geY100 mg total de aceites y grasas, hasta un total de 30,0 g gel de slice (1000 mg de aceite total y grasa). Para muestras con aceite mg ms de 1000 total y grasa utilizar un volumen medido de la 100 ml, muestra disolvente disuelto, aadir la cantidad apropiada de gel de slice para la cantidad de total de aceite y grasa en la porcin de la muestra, y llevar el volumen a 100 ml. Tapar el recipiente y se agita en un agitador magntico durante 5 min. Para la medicin de infrarrojos de los hidrocarburos no se requiere tratamiento adicional antes de la medicin como se describe M Mtodo C. Para las determinaciones gravimtricas, solucin de filtro a travs de papel de filtro pre-humedecidos con gel de disolvente, slice lavado y papel de filtro con 10 ml de disolvente, y se combinan con filtrado. Para extraccin de disolvente y la recuperacin, y para la refrigeracin matraz de extraccin antes del pesaje.
5. Clculo Calcular la concentracin de hidrocarburos en miligramos por litro, como en aceite y grasa 6. Precisin y error Los siguientes datos, obtenidos en muestras sintticas, son indicativos de animal natural, vegetal, y los productos minerales, pero no se puede aplicar a los productos industriales especializados previamente discutidos. Para las determinaciones de hidrocarburos en 10 extractos sintticos de disolventes que contienen cantidades conocidas de una amplia variedad de productos del petrleo, la recuperacin promedio fue de 97,2%. Similares extractos sintticos de Wesson, aceite de oliva, Crisco, y la mantequilla dio 0,0% de recuperacin como hidrocarburos medido por anlisis infrarrojo. Uso de agua de grado reactivo fortificadas con aproximadamente 20 mg / L de cada uno de cido esterico y el hexadecano, la recuperacin de hidrocarburos inicial de los lmites sobre la base de hexadecano de 83 a 116% se han desarrollado, con un
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lmite de precisin del 13%. Laboratorio fortificada de matriz / laboratorio fortificada con matriz de duplicar los lmites favorables de recuperacin de 66 a 114% con una diferencia porcentual relativa de 24%.
METODO VOLUMTRICO Mtodo de Titulacin 1. Discusin General a. Principios: los iones hidrogeno presentes en una muestra como resultado de la disociacin o hidrlisis de solutos reaccionan con adiciones estndar de lcalis. Por tanto la acidez depende del punto final del pH o indicador usado. La elaboracin de la curva de titulacin por el pH que registra la muestra despus de varias medidas de adicciones del titulante permiten identificar el punto de inflexin y la capacidad del bfer, si algn, y permitir que la acidez sea determinada con respecto a algn pH de inters. En la titulacin de un solo acido especfico, como en la estandarizacin de reactivos, el punto final ms preciso es obtenido a partir del punto de inflexin de una curva de titulacin. El punto de inflexin es el pH en el cual la curva cambia de convexa a cncava o viceversa. Debido a la precisa identificacin del punto de inflexin puede ser difcil o imposible en bfer o mezcla de complejos, la titulacin en algunos casos es llevado a un punto final de pH arbitrario basado en consideraciones prcticas. Para un control rutinario de titulaciones o estimaciones preliminares rpidas de acidez, el cambio de color de un indicador puede ser usado como punto final. Las muestras de residuos industriales, el drenaje cido de minas u otras soluciones que contienen cantidades apreciables de iones metlicos hidrolizables tales como hierro, aluminio, o manganeso se tratan con perxido de hidrgeno para asegurar la oxidacin de cualquier forma reducida de cationes polivalentes, y se hierve para acelerar la hidrlisis. Los resultados de acidez pueden ser muy variables si estos procedimientos no se siguen exactamente. b. Punto final: Idealmente el punto final de la valoracin de la acidez debe corresponder a l punto de equivalencia estequiomtrica para la neutralizacin de cidos presentes. El pH en el punto de equivalencia depender de la muestra, la eleccin entre varios puntos de inflexin y el uso previsto de los datos. El dixido de carbono disuelto (CO2) es generalmente el componente principal cido de las aguas superficiales no contaminadas; manejar muestras procedentes de tales fuentes cuidadosamente para minimizar la prdida de gases disueltos. En una muestra que contiene solamente carbono en dixido de bicarbonatos-carbonatos, la titulacin es a pH 8,3 a 25 C corresponde a la neutralizacin estequiomtrica de cido carbnico en bicarbonato. Debido a que el cambio de color del indicador de fenolftalena se encuentra cerca de pH 8,3, este valor generalmente se acepta como un punto final estndar para la valoracin de la acidez total, incluyendo el CO2 y ms
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cidos dbiles. El Metacresol prpura tambin tiene un punto final a pH 8,3 y da un cambio de color ms ntido. Para mezclas ms complejas o soluciones tamponadas la seleccin de un punto de inflexin puede ser subjetiva. En consecuencia, el uso del punto final fijo entre un pH 3,7 y pH 8,3 determinara la acidez estndar a travs de una valoracin potenciomtrica en las aguas residuales y aguas naturales, donde el equilibrio de carbonato simple discutido anteriormente no puede ser asumido. Azul de bromofenol tiene un cambio de color fuerte en su punto final de 3,7. Las titulaciones resultantes se identificaron, tradicionalmente, como '' acidez de naranja de metilo'' (pH 3,7) y'' fenolftalena ' o acidez'total (pH 8,3), independientemente del mtodo de medicin real. c. Interferencias: Los gases disueltos que contribuyen a la acidez o alcalinidad, tales como CO2, sulfuro de hidrogeno, o amoniaco, puede ser ganado o perdido durante el muestreo, almacenamiento, o la titulacin. Minimizar estos efectos por titulacin hasta el punto final inmediatamente despus de la apertura de recipiente de la muestra, evitando agitacin vigorosa o mezclar, la proteccin de la muestra de la atmsfera durante la valoracin, y dejando que la muestra no se caliente de lo que estaba en la recoleccin En la valoracin potenciomtrica, la materia grasa, slidos en suspensin, precipitados, u otros desechos pueden cubrir el electrodo de vidrio y provocar una respuesta lenta. Dificultad de esto es probable que se muestre en una curva de titulacin irregular. No eliminar las interferencias de la muestra, ya que pueden contribuir a su acidez. Una breve pausa entre las adiciones solucin de titulacin en que se alcance el equilibrio del electrodo o limpiar los electrodos de vez en cuando. En las muestras que contienen iones oxidables o hidrolizables tales como el hierro ferroso o frrico, aluminio y manganeso, las velocidades de reaccin a temperatura ambiente puede ser lo suficientemente lento como para causar la variacin de puntos finales. No utilice el indicador titulaciones con muestras coloreadas o turbias que puedan obstruir el cambio de color en el punto final. Residual de cloro libre disponible en la muestra puede blanquear la indicador. Eliminar esta fuente de la interferencia mediante la adicin de una cada de 0,1 M tiosulfato de sodio (Na2S2O3). d. Seleccionar el procedimiento: Determinar la acidez de la muestra a partir del volumen de lcali estndar requerido para valorar una porcin a un pH de 8,3 (acidez fenolftalena) o pH 3,7 (acidez del naranja de metilo de las aguas residuales y aguas fuertemente contaminadas). Valorar a temperatura ambiente usando un medidor de pH adecuadamente calibrado, titulante operado elctricamente, o indicadores de color. Utilice el procedimiento de perxido caliente para pretratar las muestras conocidas o que se sospecha que tengan iones metlicos hidrolizables o formas reducidas de catin polivalente, como hierro liquido, drenaje cido de minas, y otros residuos industriales. Los indicadores de color pueden ser utilizados para titulaciones de rutina y control en la ausencia de interferentes de color y turbidez y para valoraciones preliminares para seleccionar el tamao de la muestra y la fuerza de valorante. 19
STANDARD METHODS
e. Tamao de muestra: El rango de acidez que se encuentran en las aguas residuales es tan grande que un solo tamao de muestra y la normalidad de la base utilizada como reactivo no se puede especificar. Utilizar un volumen suficientemente grande de valorante (20 ml o ms de una bureta de 50 ml) para obtener una relativamente buena precisin volumtrica mientras se mantiene un volumen de muestra suficientemente pequeo para permitir puntos finales. Para las muestras con acidez inferior a aproximadamente 1.000 mg de carbonato de calcio (CaCO3) / L, seleccionar un volumen con menos de 50 mg de CaCO3 equivalente a la acidez y se valora con 0,02 N de hidrxido de sodio (NaOH). Para acidez superiores a 1.000 mg de CaCO3 / L, utilizar una porcin que contiene por lo menos acidez equivalente a 250 mg CaCO3 y se valora con NaOH 0,1 N. Si es necesario realizar una valoracin preliminar para determinar el tamao ptimo de la muestra y/o normalidad de titulante. f. Muestreo y almacenamiento: Recoger las muestras en botellas de polietileno o de vidrio de borosilicato y almacenar a una temperatura baja. Llenar las botellas completamente y tapar hermticamente. Debido a que las muestras de desecho puede estar sujeto a la accin microbiana y de la prdida o ganancia de CO2 u otros gases cuando se exponen al aire, analizar las muestras sin demora, preferentemente dentro de un da. Si la actividad biolgica es sospecha, analizar dentro de 6 horas. Evitar la agitacin de la muestra y la exposicin prolongada al aire.
2. Aparatos A. Valoracin Electromtrica: Utilice un medidor de pH comercial o valorador de accionamiento elctrico que utiliza un electrodo de vidrio y se puede leer de una unidad de pH 0,05. Estandarizar y calibrar de acuerdo con las instrucciones del fabricante. Preste especial atencin a la compensacin de temperatura y cuidado de los electrodos. Si la compensacin automtica de temperatura no est previsto, se valorarn a 25 5 C. B. Vaso de Titulacin: El tamao y la forma depender de los electrodos y el tamao de la muestra. Mantenga el espacio libre por encima de la muestra tan pequea como sea posible, pero deje espacio para la inmersin completa de reactivo y las porciones que indican los electrodos. Por convencional de tamao electrodos, utilizar un 200-ml, altura forma vaso Berzelius sin un surtidor. Montar vaso de precipitado con un tapn que tiene tres agujeros, para acomodar los dos electrodos y la bureta. Con una combinacin de vidrio en miniatura-electrodo de referencia utilizar un matraz Erlenmeyer de 125-ml o 250 ml, con un tapn de dos agujeros. C. Agitador magntico D. Pipetas volumtricas E. Frascos volumtricos de 100, 200, y 1000 ml. F. Buretas de vidrio borosilicato de 10, 25 y 50 ml . 20
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G. Botellas de Poliolefina de 1 L. 3. Reactivos a. Dioxido de Cabono libre de agua: Preparar todos los materiales y soluciones estndar y agua de dilucin para el procedimiento de normalizacin con agua destilada o desionizada que ha sido recin hervida durante 15 minutos y se enfri a temperatura ambiente. El pH final del agua debe ser 6,0 y su conductividad debe ser <2 umhos/cm b. Ftalato cido de potasio solucin, aproximadamente 0,05 N: Triturar 15 a 20 g estndar primario KHC8H4O4 a alrededor de 100 mallas y secar a 120 C durante 2 h. Enfriar en un desecador. Pesar 10,0 0,5 g ( lo ms cercana a mg), la transferencia a un matraz aforado de 1-L, y diluido a 1000 ml.
c. Titulante estndar de hidrxido de sodio, 0,1 N: Preparar la solucin de aproximadamente 0,1 N se indica que bajo Preparacin de los reactivos Informacin (vase el interior de la portada). Estandarizar por titulacin 40,00 ml KHC8H4O4 solucin, usando una bureta de 25 ml. Valorar hasta el punto de inflexin, que debe estar cerca de pH 8,7. Calcular la normalidad del NaOH.
Donde: A = g de KHC8H4O4 pesado en un matraz de 1 litro. B = ml de KHC8H4O4 solucin tomada en la titulacin C = ml de solucin NaOH usados. Utilice la medida de normalidad en clculos o ajuste de 0,1000 N, 1 ml = 5,00 mg CaCO3. d. Titulante estndar de hidrxido de sodio, 0,02 N: Diluir 200 ml de NaOH 0,1 N en 1000 ml y guardar en un frasco de poliolefina protegido de CO2 de la atmsfera por un tubo de refresco de limn o la tapa apretada. Estandarizar contra KHC8H4O4 como se indica, utilizando KHC8H4O4 solucion 15,00 ml y una bureta de 50 ml. Calcular la normalidad , 1 ml = 1,00 mg de CaCO3. e. Perxido de hidrogeno al 30 %. f. Solucin de indicador azul de bromofenol, pH 3,7 indicador: Se disuelven 100 mg de azul de bromofenol, sal sdica, en 100 ml de agua.
g. Metacresol prpura solucin de indicador, indicador de pH 8,3: Disolver 100 mg de metacresol purpura en 100 ml de agua. h. Fenolftalena solucin indicadora, alcohlico, pH 8,3 indicador. 21
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i.
Tiosulfato de sodio, 0,1 M: disolver 25 g de Na2S2O3 5H2O y diluir a 1000 ml con agua destilada.
4. Procedimiento Si la muestra es libre de iones metlicos hidrolizables y formas reducidas de cationes polivalentes, proceder con el anlisis de acuerdo con b, c d. Si la muestra se conoce o se sospecha que contienen esas sustancias, tratamiento previo de acuerdo con a.
a. Tratamiento con perxido caliente: Pipetear una muestra adecuada en frascos de valoracin. Medir el pH. Si el pH es superior a 4,0 aadir 5-mL incrementos de 0,02 N de cido sulfrico (H2SO4) (Section2320B.3c) para reducir el pH a 4 o menos. Retirar los electrodos. Agregar 5 gotas de H2O2 al 30% y hervir durante 2 a 5 min. Enfriar a temperatura ambiente y se valora con lcali estndar a pH 8,3 de acuerdo con el procedimiento de 4d. b. Cambio de color: Seleccione el tamao de la muestra y la normalidad de titulante de acuerdo a criterios. Ajuste de la muestra a temperatura ambiente, si es necesario, y con una muestra de descarga pipeta en un matraz Erlenmeyer, mientras se mantiene cerca de punta de pipeta matraz de fondo. Si el cloro residual libre est presente aadir 0,05 ml (1 gota) 0,1 M Na2S2O3 solucin, o destruir con la radiacin ultravioleta. Aadir 0,2 mL (5 gotas) de solucin indicadora y valorar sobre una superficie de color blanco a un color caracterstico cambio persistente del punto de equivalencia. Las soluciones comerciales indicador o slidos designados para el intervalo de pH adecuado (3,7 o 8,3) pueden ser utilizados. Ver en el punto final de color mediante la adicin de la misma concentracin de indicador utilizado con la muestra a una solucin tampn a un pH designado.
c. Curva de titulacin potenciometrica: 1) Enjuague los electrodos y recipiente de titulacin con agua destilada y de drenaje. Seleccione el tamao de la muestra y normalmente de valorante de acuerdo con los criterios. Ajustar la temperatura de la muestra, si es necesario, y con una muestra de descarga pipeta manteniendo punta de la pipeta cerca del fondo del recipiente de titulacin. 2) Medir el pH de la muestra. Aadir lcali estndar en incrementos de 0,5 ml o menos, tal que un cambio de menos de 0,2 unidades de pH se produce por incremento. Despus de cada adicin, mezclar bien pero suavemente con un agitador magntico. Evite salpicar. Anotar pH cuando una lectura constante se obtiene. Siga aadiendo reactivo y medir el pH hasta pH 9 se alcanza. Construir la curva de valoracin por el trazado de los valores observados de pH frente a valorante aadido mililitros acumulada. Una curva suave que muestra uno o ms
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inflexiones debe ser obtenida. Una curva desigual o irregular puede indicar que el equilibrio no se alcanz entre las sucesivas adiciones alcalinas. Determinar acidez relativa a un pH determinado a partir de la curva.
d. Valoracin potenciomtrica a pH 3.7 o 8.3: Preparar la muestra y el montaje valoracin como se especifica en 4C1). Valorar al preseleccionado punto final de pH, sin registrar los valores intermedios de pH. Como punto final se alcanza hacer pequeas adiciones de lcali y asegrese de que el equilibrio del pH se alcanza antes de hacer la siguiente adicin.
5. Calculo
Donde: A = ml de NaOH usado B = normalidad de NaOH C = ml de H2SO4 usado, y D = nomalidad de H2SO4

Informe de pH del punto final utilizado, como sigue:'' La acidez a pH = _______ _______ mgCaCO3 / L.'' Si un valor negativo se obtiene, informan el valor como negativo. El valor absoluto de este valor negativo debera ser equivalente a la alcalinidad neto.
6. Sesgo y Precision Ninguna declaracin en general se puede hacer acerca de la precisin, debido a la gran variacin en las caractersticas de la muestra. La precisin de la valoracin es probable que sea mucho mayor que las incertidumbres involucradas en la toma de muestras y manipulacin de la muestra antes del anlisis.
Cuarenta y analistas en 17 laboratorios analizaron muestras sintticas de agua que contienen bicarbonato de incrementos equivalentes a 20 mg CaCO3 / L. La titulacin de acuerdo con el procedimiento del 4d dio una desviacin estndar de 1,8 mg CaCO3 / l, con sesgo despreciable. Cinco laboratorios analizaron dos muestras que contienen sulfrico, actico, y cidos frmico y cloruro de aluminio por el procedimiento del 4b y 4d. La acidez media de una muestra (a pH 3,7) fue 487 mg CaCO3 / l, con una desviacin estndar de 11 mg / L. La titulacin de azul de bromofenol de la misma muestra fue de 90 mg / l mayor, con una desviacin estndar de 110 mg / l La otra muestra tuvo una valoracin potenciomtrica de 547mg / l, con una desviacin estndar de 54 mg / l, mientras que el resultado del indicador correspondiente fue 85 mg / l mayor, con una desviacin estndar de 56 mg / L. La principal diferencia entre las sampleswas la sustitucin de citrato amnico frrico, en la segunda muestra, por parte del cloruro de alumini CONDUCTIVIDAD 23
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Es la medida de la capacidad de una solucin acuosa para transportar corriente elctrica. Esta capacidad depende la presencia de iones, en su concentracin total, movilidad, y valencia, y en la medicin de la temperatura. Soluciones de los compuestos ms inorgnicos son relativamente buenos conductores. Contrariamente, molculas de compuestos orgnicos que no se disocian en soluciones acuosas conducen una corriente muy pobre, en todo caso. 1. Definiciones y unidades de expresin. La conductancia, G, es definido como la inversa de la resistencia, R.
Donde las unidades de R es en ohm y G es ohm-1(algunas veces escrito mho). La conductancia de una solucin se mide entre dos electrodos espacialmente fijados y qumicamente inertes. Para evitar la polarizacin en la superficie de los electrodos la medida de la conductancia es realizada con una seal de corriente alterna. La conductancia de una solucin, G, es directamente proporcional al rea de la superficie de los electrodos, A, cm2, e inversamente proporcional a la distancia de los electrodos, L, cm. ( ) La constante de proporcionalidad, K; es llamado conductividad (referido a conductancia especifica).Esta es una propiedad caracterstica de la solucin localizada entre dos electrodos. Las unidades de K son 1/ohm-cm o mho por centmetro. La conductividad es habitualmente reportada en micromhos por centmetro (ohm/cm). En el sistema internacional de unidades (SI) el reciproco de ohm es el siemens (S) y la conductividad es reportada como milisiemes por metro (mS/m); 1mS/m = 10 ohm/cm. Para reportar resultados en el SI de unidades de mS/m dividir ohm/cm por 10. Para comparar conductividades, los valores de K son reportados con respecto a electrodos con A = 1 cm2 y L= 1cm; Conductancias absolutas, Gs, del estndar de soluciones de cloruro de potasio entre electrodos de precisa geometra han sido medidos, las correspondientes conductividades estndar, ks, son mostrados en la siguiente tabla:
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Las conductividades equivalentes, , de una solucin es la conductividad por unidad de concentracin. Como la concentracin est decreciendo hasta cero, es enfocado a una constante, designado como . Con k en unidades de microhmos por centmetro esto es necesario para convertir concentraciones a unidades equivalentes por centmetro cubico, por lo tanto:
Donde las unidades de , k y la concentracin son ohm-cm2/equivalente, ohm/cm, equivalente/L, respectivamente. Conductividades equivalentes, , los valores para distintas concentraciones de KCl estn en la tabla anterior. En prctica, soluciones de KCl ms diluidas que 0.001M no deberan mantener conductividades estables porque absorben CO2 de la atmosfera. Proteger estas soluciones diluidas de la atmosfera. 2. Medicin a. Mediciones instrumentales. En el laboratorio, conductancia, Gs (o resistencia), de una solucin estndar de KCl es medido desde la conductividad correspondiente, ks (valores de la tabla) una celda constante, C, cm-1, es calculado:
A mayor metro de conductividad no se puede mostrar la conductancia de la solucin actual, G, o resistencia, R, ellos generalmente tienen un marco que les permite usar un ajuste de la celda 25
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constante interna para marcar la conductividad, ks, de un estndar. Una vez que la celda constante determina, o en conjunto, la conductancia de una solucin desconocida.
Deberan ser mostradas en metros. El agua destilada producida en un laboratorio generalmente tiene una conductividad en un rango de 0.5 a 3 ohm/cm. La conductividad aumenta poco despus de exponerlo a aire y a contenedores de agua. El rango de la conductividad del agua potable en los Estados Unidos esta generalmente entre 50 a 1500 ohm/cm. La conductividad de las aguas residuales domesticas esta cerca del suministro de las aguas locales, aunque algunos residuos industriales tienen conductividades por encima de 10000 ohm/cm. Los instrumentos de conductividad son empleados en tuberas, canales, corriente de agua y lagos y pueden estar incorporados en mltiples parmetros de estaciones de monitoreo usando grabadoras. Mas problemas en la obtencin de buenos datos con el equipo de monitoreo de la conductividad estn relacionados con la suciedad de los electrodos y la inadecuada circulacin. Conductividades mayores que 10000 a 50000 ohm/cm o menores que 10 ohm/cm pueden ser difciles de medir con un medidor elctrico usual y celdas de capacitancia. Las medidas de conductividad en el laboratorio son usadas para: Establecer el grado de mineralizacin para evaluar los efectos del total de concentracin de iones en equilibrio qumico, efectos fisiolgicos en plantas y animales, velocidad de corrosin, etc. Evaluar el grado de mineralizacin del agua destilada y desionizada. Evaluar las variaciones de la concentracin de minerales disueltos en aguas residuales. Menores variaciones de estaciones encontraron en depsitos de agua contrastan fuertemente con las fluctuaciones diarias de algunos ros contaminados. Las aguas residuales contienen importantes residuos comerciales adems pueden mostrar una considerable variacin diaria. Estimando el tamao de la muestra a ser usado para determinaciones qumicas comunes y verificar resultados del anlisis qumico. Determinar la cantidad de iones reactivos necesitados en ciertos precipitados y reacciones de neutralizacin, el punto final esta denotado por un cambio en la pendiente de la curva resultado del trazado de la conductividad frente a las lecturas de la bureta. Estimar el total de slidos disueltos (mg/L) en una muestra por conductividad se multiplican ( en microhmios por centmetro) por un factor emprico. Este factor puede variar desde 0.55 hasta 0.9, dependiendo de los componentes solubles del agua y de la medida de la temperatura. Relativamente altos factores pueden ser requeridos para
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aguas salinas, mientras que factores bajos pueden aplicarse considerando si el hidrxido o acido libre est presente. Aproximar los miliequivalentes por litro de cationes o aniones en algunas aguas multiplicando conductividades en unidades de microhmos por centmetro por 0.01.
b. Calculacin de conductividades: Para las aguas naturales que contienen principalmente Ca 2+, Mg2+, Na+, K+, HCO3-, SO42-, y Cl- y con TDS menos que aproximadamente 2500 mg/L, el siguiente procedimiento se puede utilizar para calcular conductividades de la concentracin inica medida. El abreviado anlisis del agua en la tabla ilustra el procedimiento del clculo.
En diluciones infinitas la contribucin a la conductividad por diferentes tipos de iones es aditiva. En general, la relativa contribucin de cada catin y anin es calculado multiplicando conductancias equivalentes, por concentracin en equivalentes por litro y unidades de correccin.
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La tabla 2510-III contiene una pequea lista de conductancias equivalentes para iones comnmente encontrados en aguas naturales. Localizar la concentracin de iones generalmente hace despreciable la contribucin para la conductividad global. Un coeficiente de temperatura de 0.02/deg es aplicado a todos los iones, excepto H+ (0.0139/deg) y OH(0.018/deg). En concentraciones finitas, en oposicin a disoluciones infinitas, la conductividad por equivalente disminuye con el incremento de la concentracin (ver tabla 2510-I). Para soluciones compuestas de un solo tipo de anion y un solo tipo de catin, por ejemplo, el KCl en la tabla 2510-I, la disminucin de la conductividad por equivalente con la concentracin pueden ser calculados, 0.1%, utilizando una fuerza ionica basada en la teora de Onsanger. Cuando sales mixtas estn presentes, como es casi siempre el caso con aguas naturales y residuales, la teora es bastante complicada. El siguiente procedimiento semienpirico puede ser utilizado para calcular conductividades de aguas de corriente natural. Primero, calcular las conductividades de las diluciones infinitas (Tabla 2510-II, columna 4):
Donde: | |
Si mM es usado para expresar concentraciones, el 3 ) ( )( ) corregir las unidades de forma literal a cm . En este caso producto, ( )( k es 578.2 ohm/cm (tabla 2510-II, columna 4). Despus, calcular la fuerza inica, IS en unidades molar:
La fuerza ionica es 15.33/2000 = 0.00767 M (Tabla2510-II, columna 5). Calcular la actividad del coeficiente del ion monovalente,y, usando la ecuacin de Davies para IS 0.5 M y para temperaturas desde 20 a 30C.
En el presente ejemplo IS = 0.00767 M y y = 0.91. 28
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Finalmente, obtener el valor calculado de la conductividad, Kcalc, desde:
En el ejemplo se considera, Kcalc = 578.2 x 0.912 = 478.8 ohm/cm versus el valor reportado medido por la USGS de 477 ohm/cm. Para 39 analisis de corrientes naturales de agua, las conductividades calculadas en esta forma de acuerdo con los valores de medida dentro del 2 %.
METODO ELECTRICO DE CONDUCTIVIDAD Debido a su sensibilidad y facilidad de la medicin, El mtodo de conductividad es mas comnmente usado para determinar salinidad. Para las mediciones de agua de mar se utiliza la escala prctica de salinidad 1978. Esta escala fue desarrollada en relacin a la solucin de KCl. El agua de mar con conductividad, C, a 15 C igual a la de una solucin de KCl que contiene una masa de 32,4356 g en una masa de 1 Kg de solucin es definido teniendo una salinidad practica de 35. Este valor se determin como un promedio de tres estudios de laboratorio independientes. La salinidad depende de la razn de conductividad, Rt, en funcin de la temperatura (t C, ecala internacional de la temperatura practica 1968) dando la muestra de un estndar S = 35 de agua de mar esto se usa para determinar la salinidad.
Donde S esta dado por,
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Valido desde S = 2 hasta 42, donde:
Para medir la conductividad, utiliza un puente de conductividad calibrado con agua de mar estndar con una relativa conductividad conocida de KCl, siguiendo las instrucciones del fabricante y el procedimiento sealado en conductividad. Si las mediciones se hicieron en aguas estuarinas, se hacen calibraciones secundarias de dilucin-peso de agua de mar para conductividades conocidas para asegurar que el puente mida conductividades verdaderos. La escala prctica de salinidad recientemente ha sido extendida a bajas salinidades para dar una ecuacin que es vlida desde 0 hasta 40 de salinidad. Esta ecuacin es:
Donde: SPSS = valor determinado de la Escala de salinidad Practica dado anteriormente, a0 = 0.008, b0 = 0.0005, X = 400Rt , Y = 100 Rt, y f(t) = (t-15)/[1 + 0.0162 (t - 15)] La prctica de salinidad pierde valor con la antigua relacin de salinidad-clorinidad, S = 1806 55 Cl. Aunque la escala puede ser usada para aguas esturianas y salmueras, teniendo limitaciones.
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DETERMINACIN DE METALES INTRODUCCION: Los efectos de ciertos metales en aguas residuales son problemas que afectan al cultivos y aciertos animales consumidores de ella, ya que pueden ser txicos o adversos a su consumo. Dependiendo del objeto a estudiar, puede requerirse un pre tratamiento de las muestras para la posterior determinacin de la concentracin delos minerales. Los metales pueden determinarse por una variedad de mtodos para los siguientes trminos de presentacin de los metales: Metales disueltos, metales suspendidos, metales totales,metales extraibles con acido. Se va a fundamentar los metodos instrumentales de espectometria de absorcion atomica incluyendo tecnicas a la llama, horno de grafito, generacion de hidruros y vapor frio pero para ello se estableceran diversos formas de a lixiviar a nuestro analito que sera analizado para diversos metales en su composicion. Observaciones: La exactitud de los resultados obtenidos por un laboratorio depende de una practica adecuada, la cual esta basada por adoptar dos medidas: La seleccin del metodo analitico adecuado para cada parametro. La aplicacin correcta y cuidadosa del metodo en forma rutinaria. Los aspectos de mayor importancia en tales pruebas prelminares son el limite de deteccion y los factores que incremetan los errores sistematicos de los resultados; Muestro y estabilidad de las muestras. Interferencias. Capacidad del metodo para determinar todas las formas delparametro. Curva de calibtacion del metodo. Determinacion de un testigo(blanco).
Equipos y materiales especiales: Recipientes para las muestras, preferiblemente de polipropileno o polietilenocon tapa de plietilemo. Antes del uso deben lavarse siguiendo la secuencia: Detergente no ionico libre de metales Agua potable. Acido nitrico 1:1 acido clorhidrico 1:1 a 70 C por 24 horas 31
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Agua potable Agua reactivo. MUESTREO Y PRESERVACION DE LAS MUESTRAS:
Antes de recolectar las muestras se debe elegir al muestra que sera analizada (disuelta, suspendida, total o total extraible con acido), para establecer el metodo de preservacion requerido.
Preservar las muestras inmediatamente despues de recolectadas segn la fraccion a determinar:
Metales disueltos y metales suspendidos - Refrigerar a 4 C y llevar al laboratorio lo antes posible Metales totales y metales extrables con acido. Acidificar con 5 ml/L de acido ntrico concentrado (pH<2)y refrigerar a 4 C
DEFINICIONES: a. Los metales disueltos: Esos metales en una prueba no acidificada que pasan a travs de un 0.45-m filtro de la membrana. b. Los metales suspendidos: Esos metales en una prueba no acidificada que se retuvo por un filtro de la membrana 0.45-m. c. Totalice metales: La concentracin de metales determin en una prueba no filtrada despus la digestin llena de nfasis, o la suma de las concentraciones de metales en lo disuelto y suspendido las fracciones. Reparo en que los metales totales son operaciones definidas por el procedimiento de digestin. d. Los metales extrables en cido: La concentracin de metales en la solucin despus del tratamiento de uno la prueba no filtrada con cido mineral diluido caliente. Determinar tampoco disolvi o suspendi los metales, el filtro toman muestras inmediatamente despus de coleccin. No conserve con cido hasta despus la filtracin. CONSERVACIN DE LA MUESTRA: Conserve pruebas inmediatamente despus de tomar muestras por acidificar con cido ntrico concentrado (HNO3) para pH < 2. El filtro toma muestras pues metales disueltos antes de conservar. Prueba / L (o 3 mL 1 + 1 la prueba HNO3 / L) usualmente 1.5 mL conc HNO3 de es suficiente para la preservacin de corto plazo. Para pruebas con aptitud alta del amortiguador, la cantidad de incremento de cido (5 mL puede ser requerido para algunas pruebas alcalinas o altamente amortiguadas). Use comercialmente el cido de pureza alta disponible o prepara cido de la pureza alta subhirviendo destilacin de cido. Despus de acidificar prueba, preferentemente almacnelo en un refrigerador en aproximadamente 4 C para impedir el cambio en el 32
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volumen debido a la evaporacin. En estas condiciones, las pruebas con metal las concentraciones de varios miligramos por el litro son estables para hasta 6 meses (excepte mercurio, que es el lmite 5 semanas).
Las Precauciones Generales Las Fuentes de Contaminacin La Remocin de Contaminante A fondo por completo pruebe envases con una solucin detergente poco inica libre de metal, un enjuague con agua de caera, embeba cido, y luego enjuague con agua libre de metal. Para cuarzo, TFE, o vaso los materiales, el uso 1 + 1 HNO3, 1 + 1 HCl, o el agua regia (conc HCl + de 3 partes 1 la parte conc HNO3) para estar en remojo. Para material plstico, use a 1 + 1 HNO3 o 1 + 1 HCl. Las condiciones confiables de remojo es 24 h en 70 cido C Los depsitos orgnicos de envases, excepto envases de enjuague a fondo con agua para quitar huellas de cromo. No destine cido crmico para envases plsticos o si el cromo debe ser decidido. Siempre use agua libre de metal en la preparacin de anlisis y de reactivos. En estos mtodos, el agua requiere ser libre de metal.
TRATAMIENTO PRELIMINAR DE LA MUESTRA: Filtracin para metales disueltos: La muestra sin acidificar y conservada a 4 C desde su recoleccin, se filtar por 0,45um inmediatamente de llegada ala laboratorio. Luego, el filtrado se acidifica a Ph <2 con acido ntrico se refrigera a 4C hasta la determinacin de los metales. Este mtodo se aplica como pre tratamiento para determinacin de los metales disueltos en las muestras de agua que contiene partculas en suspensin. Observacin. Si la muestra es incolora, inodora y tien turbidez < 1 ntu, se puede omitir este pre tratamiento y realizar la determinacin de los metales directamente en la muestra
acidificada. En este caso la concentracin de metales disueltos corresponde a los de los metales totales.
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EQUIPO Y MATERIALES ESPECIALES: Equipo de filtracin a vacio o presin con un soporte del filtro de plstico o fluorocarbono y un filtro de membrana de policarbonato o esteres de celulosa de tamao de poro de 0,4 um a 0,45 um. Reactivos: Durante el anlisis, usar solamente reactivos para analizis de trazas y agua de reactivo. Acido ntrico concentrado Acido ntrico agua y diluir a 1 L. - DILUIR 77 ml de acido ntrico concentrado (3.1)con
Procedimiento: Acondicionar el filtro lavndolo con 50 mL de agua. Observacin: Si el blanco contiene concentraciones significativas de metales, remojar el filtro de membrana en acido ntrico 1 mol/ l y lavarlo con agua despus del uso. Agitar la muestra proveniente del metodoy filtrarla auna presin de 70 a 130 kPa. Incluir blancos. Observacin: Si la muestra es de alta turbidez, antes de filtrar, centrifugarla en tubos de fluorocarbonos o de plstico de alta densidad. Acidificar el filtrado con 5 mL de acido ntrico concentrado (3:1)
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Refrigerar el filtrado a 4 C y analizarlo antes de los 6 meses (excepto mercurio, para el cual el lmite es de 28 das) si la concentracin es de algunos mg/L o lo antes posible si la concentracin esta e el nivel de . Las tcnicas de digestin con cidos se emplean para reducir la interferencia causada por la presencia de materia orgnica y convertir el metal asociado con el material particulado a una forma que pueda s e r d e t e r m i n a d a p o r espectrofotometra de absorcin atmica o espectroscopia de induccin de plasma. El cido ntrico digiere en forma adecuada la mayora de muestras.la presencia de nitrato es aceptable para la absorcin atmica a la llama y electro trmica. Sin embargo, algunas muestras pueden requerir la adicin de cido perclrico o sulfrico para una digestin completa.e l u s o d e e s t o s c i d o s p u e d e i n t e r f e r i r e n e l a n l i s i s d e a l g u n o s m e t a l e s y proveer un medio no adecuado para anlisis electrotrmicos, por lo que sed e b e c o n f i r m a r l a r e c u p e r a c i n d e l m e t a l a d e c u a d o p a r a a n l i s i s electrotrmicos, por lo que se debe confirmar la recuperacin del metal con cada lote de muestras sometidas a los diferentes procesos de tratamiento y tcnica analtica usada. Digestin en acido ntrico: Agitar bien la muestra y transferir el volumen conveniente (100 a 500 ml) en un vaso o en un frasco Erlenmeyer. Agregar 5 ml de cido ntrico concentrado. Llevar a evaporacin sobre la plancha de calentamiento hasta reducir el volumen a 15 20 ml evitando la evolucin. Enfriar, agregar 5 ml de cido ntrico concentrado, cubrir con una luna de reloj y calentar para obtener un reflujo leve. Continuar el calentamiento con reflujo hasta completar la digestin y obtener un lquido incoloro o ligeram ente amarillo, si es necesario, agregar ms cido durante este proceso. Enfriar, agregar 1 a 2 ml acido ntrico y calentar levemente para disolver cualquier residuo. Enfriar la muestra, lavar las paredes del vaso con agua destilada y filtrar si es necesario. Transferir cuidadosamente el filtrado a un frasco volumtrico y completar al volumen inicial de muestra tomado para el anlisis. DIGESTION CON ACIDO NITRICO / ACIDO CLORHIDRICO: Agitar bien la muestra y transferir un volumen conveniente (100 a 500ml) a un vaso o frasco erlenmeyer. Agregar 5 ml de cido ntrico concentrado.
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Evaporar sobre una plancha de calentamiento hasta reducir el volumen a 15 o 20 ml, evitando la ebullicin. Enfriar, agregar 5 ml de cido ntrico concentrado y cubrir con una luna de reloj y calentar para obtener un reflujo leve. Continuar el calentamiento con reflujo hasta completar la digestin, lo que se demuestra por la obtencin de un lquido incoloro o ligeramentea m a r i l l o , s i e s n e c e s a r i o , a g r e g a r m s c i d o d u r a n t e e s t e p r o c e s o . Evaporar a menos de 5 ml. Enfriar, agregar a 10 ml de HCI 1 + 1 y 15 ml de a g u a d e s t i l a d a y calentar levemente para disolver cualquier residuo. Enfriar, lavar las paredes del vaso c on agua destilada y f i l t r a r , s i e s necesario. Transferir cuidadosamente el filtrado a un frasco volumtrico y completar el volumen inicial de muestra tomado para el anlisis.
DIGESTION EN ACIDO NITRICO / ACIDO PERCLORICO Cuidados especiales Cuando se calienta las mezclas de HCIO4 y materia orgnica pueden explotar violentamente. Esto se puede evitar tomando las siguientes precauciones. No agregar HCIO4 a u n a s o l u c i n c a l i e n t e q u e c o n t i e n e m a t e r i a orgnica. Siempre preparar la muestra que contiene mate ria orgnica con cido ntrico antes de agregar HCIO4 .Evitar repetir en forma continua este tratamiento en campanas comunes (comercialmente existen disponibles campanas para este uso). No permitir que las muestras tratadas con HCIO 4 se evaporen hasta sequedad.
Tomar un volumen conveniente de muestra (100 a 200 ml) y colocar en un frasco Erlenmeyer. Agregar 5 ml de cido ntrico concentrado y evaporar en una plancha de calentamiento hasta reducir el volumen entre 15 a 20 ml. Enfriar la muestra y agregar 5 ml de HNO3 y 5 ml de HCIO4. Evaporar hasta la aparicin de humos de HCLO4. Si la solucin no es clara, agregar 5 ml de una mezcla HNO3 - H2O2 1:1,cubrir el frasco con una luna de reloj y mantenerla en ebullicin hasta que la solucin este clara. Si es necesario, agregar 10 ml de HNO3 para completar la digestin. Enfriar la muestra y agregar 50 ml de agua, hervir para expulsar el cloro y los xidos de nitrgeno.
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DETERMINACION POR ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA
General: En la espectrometra de absorcin atmica (EAA) con la llama (aspiracin directa) la muestra se aspira y atomiza en una llama . un rayo de luz proveniente de una lmpara de ctodo hueco, o de una lmpara de descarga, se dirige a travs de la llama a un monocromador y aun detector que mide la cantidad de luz absorbida. La absorcin depende de la presencia de los tomos libres en la llama. Debido a que la longitud de onda de rayo de luz es caracterstica del metal en la muestra. En la tcnica de horno grafito o electrotermica el principio es esencialmente el mismo, excepto que usa un horno, en lugar de la llama, para atomizar la muestra. La tcnica es simple, rpida y aplicable a un gran nmero de metales. Pero, aunque se han informado mtodos para el anlisis de slidos, esta generalmente limitada a metales en solucin. Por lo tanto, para el anlisis de metales totales en el agua puede requerirse una digestin previa de la muestra. Los limites de deteccin, la sensibilidad y los rangos ptimos de los metales varan con las matrices y con los modelos de los espectrofotmetros de absorcin atmica. Los limites de deteccin pueden disminuirse usando la tcnica de horno de grafito o aumentarse usando una longitud de onda menos sensible o por rotacin del mechero. Los limites de deteccin deben establecerse empricamente para cada tipo de matriz analizada. Cuando se usa la tcnica de horno de grafito se debe asegurar la validez de los datos examinando las interferencias en cada matriz o con el mtodo de adiciones de estndares. Cuando le EAA de aspiracin directa no proporciona una sensibilidad adecuada, pueden usarse, adems del horno de grafito, procedimientos especiales como el mtodo de generacin de hidruros para As y Se y la tcnica de vapor frio para Hg. 1 Interferencias: Aspiracin directa: Interferencia qumica. Es la ms comn y se produce cuando el metal de inters se encuentra en combinacin molecular con otros tomos y la llama no tiene el calor suficiente como para disociar la molcula. Es el caso de la interferencias de fosfato en las determinaciones de Mg,Ca y Ba. Se reduce o elimina con la adicin de lantano. Similarmente, la introduccin de calcio elimina la interferencia de slice en la determinacin de manganeso. Sin embargo, Si y metales como Al,Ba,Be y V requieren la llama ms caliente de oxido nitroso- acetileno para disociar sus molculas. La llama de oxido de nitroso- acetileno tambin puede ser til para minimizar la interferencia causada por altas concentraciones de fosfato en la determinacin de calcio. Interferencia de absorcin no atmica. Se debe a la presencia de altas concentraciones de slidos disueltos en la materia y se detecta haciendo la medida con una radiacin a la que no absorba el
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metal de inters. Cuando se analizan con aguas con un contenido de slidos sobre 1%, especialmente si la lnea de resonancia principal del elemento de inters esta bajo de 240 nm, es recomendable usar correccin de fondo (fuente continua de Zeeman, o Smith- Hieftje). Interferencia de ionizacin. Se produce cuando la temperatura de la llama es lo suficiente alta como para eliminar un electrn de un tomo neutro produciendo un ion cargado positivamente.
Este tipo de interferencia generalmente se puede controlar agregando a las soluciones de la muestra y de los estndares una concentracin alta (1,000 mg/L) de un elemento fcilmente ionizable como K,Na,Li o Cs. Interferencia espectral. Ocurre cuando la longitud de onda absorbente de un elemento, presente en la muestra pero distinto al inters, cae en el ancho de banda de la lnea de absorcin del elemento de inters, causando una sobre estimacin de la concentracin del metal. Puede ocurrir un problema similar cuando una impureza metlica en la lmpara de ctodo o en la lmpara multielemental se encuentra tambin en la solucin y cae en el ancho de banda permitido por el slit. Puede solucionarse el problema reduciendo el slit. Interferencia por viscosidad. Las soluciones de las muestras y de los estndares deben monitorearse para detectar diferencias en la viscosidad que pueden alterar la velocidad de aspiracin. interferencia por inestabilidad de los metales: Los metales no son igualmente estables en el digerido, especialmente si contiene solamente acido ntrico. Por lo tanto, debe realizarse el anlisis tan pronto como sea posible, especialmente en el caso de Sn,Sb,Mo,Ba y Ag. Horno de grafito: interferencia qumica o de matriz: Aunque el problema de la formacin de xidos est fuertemente reducido debido a que la ionizacin ocurre en una atmosfera inerte, esta tcnica aun esta sujeta a interferencia qumica, especialmente dependiendo de la composicin de la matriz. Para detectar interferencias qumicas o de matriz se puede usar la prueba de la dilucin. Las muestras que indican interferencias pueden tratarse de una o varias de las siguientes maneras: Diluir sucesivamente y re analizar las muestras para eliminar la formacin de xidos o compuestos. Modificar la matriz de la muestra ya sea eliminando los contaminantes y/o estabilizando el metal.Ejm. adicin de nitrato de amonio para eliminar cloruros alcalinos, adicin de fosfato de amonio para reaccionar con el
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cadmio , mezclar hidrogeno con el gas inerte de purga como agente reductor y ayudante en la disociacin molecular. Analizar las muestras por el mtodo de las adiciones estndares considerndolas precauciones y limitaciones de su uso. los gases generados en el horno durante la atomizacin pueden tener bandas de absorcin molecular que rodean la longitud de onda analtica. Cuando esto ocurre usar ya sea la correccin de fondo o una longitud de onda alternativa. Algunas matrices producen humo que puede interferir con el anlisis. Para reducir este problema, aumentar el tiempo y la temperatura de carbonizacin o utilizar un ciclo de calcinacin en presencia de aire. Especial cuidado se debe tener para evitar la prdida de analito. Las muestras que contienen grandes cantidades de materiales orgnicos deben oxidarse, por digestin acida convencional, antes de colocarlas al horno. As se minimizan las bandas anchas de absorcin. Preferir al acido ntrico en la digestin y solubilizaran. Si, adems , se requiere otro acido, usar mnima cantidad. Esto se aplica especialmente al acido clorhdrico y en una menor extensin ,a los cidos sulfrico y fosfrico. Los aniones de estos cidos interfieren mas en el anlisis que el acido ntrico.
FUENTES DE ERRORES: La contaminacin y la contaminacin cruzada de la muestra son las principales fuentes de error debido a las sensibilidades extremas que se alcanzan con el horno. Por lo tanto, deben considerarse. Mantener escrupulosamente limpia el rea de preparacin de las muestras. Limpiar todo el material de vidrio. Lavar las puntas de pipeta con acido ntrico agua potable y agua destilada. Prestar especial atencin a los blancos, tanto en el anlisis como en la correccin de los resultados. Si el grafito pirolitico se contamina, quemarlo a alta temperatura antes del uso. Puede requerirse cinco a diez ciclos de limpieza. EQUIPOS Y MATERIALES ESPECIALES: EAA; Instrumento de uno o dos canales, mono o doble haz, con monocromador, detector fotomultiplicador, slit ajustable, rango de onda de 190 a 800 nm. Mecheros de oxido de nitroso. Lmparas de ctodo hueco. Horno de grafito. Visualizador grafico y registrador. 39
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Vlvulas reductoras de presin, capaces de mantener los suministros de combustible y oxidante a presiones ligeramente superiores alas de operacin. Campana de extraccin de gases, con un extractor de velocidad variable, colocada a 15 cm a 30 cm sobre el mechero. Pipetas clase A o micropipeteador con puntas de 5L a 100L desechables.
Mtodo de adiciones de estndares: Este mtodo consiste en la adicin de cantidades conocidas de estndar a una o mas alcuotas de la solucin de la muestra procesada, intenta compensar un constituyente de la muestra que aumenta o deprime la seal de analito, produciendo una pendiente diferente a la curva de calibracin. No corrige las interferencias aditivas que causan un cambio en la lnea de base. Tomar dos alcuotas (A y B) de volumen idntico Vx de la solucin de la muestra. A ala alcuota A agregar un volumen conocido Vs de una solucin estndar de analito de concentracin Cs. A alcuota B, agregar el mismo volumen Vs de agua. Medir las seales de A y B y corregirlas por el blanco. Calcular la concentracin Cx de la muestra
El volumenVs y la concentracin Cs deben elegirse de modo que la seal Sa sea, en promedio, aproximndose al doble que la seal Sb, evitando el exceso de dilucin de la muestra.
Mtodo de adiciones multiples estndares: Con este mtodo se pueden obtener mejores resultados y consiste en agregar, a iguales volmenes de muestra una serie de soluciones estndares que contienen diferentes cantidades conocidas de analito y luego todas las soluciones se diluyen al mismo volumen final.
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Grafico: Adicin de estndares
METODOS DE ADICION DE ESTANDARES LIMITACIO NES DE ESTA TCNICA
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PROCEDIMIENTO: D I G E S T I O N A S P I R A C I O N D I R E C T A H O R N O DE G R A F I T O
La determinacin de los metales disueltos no requiere previa digestin y se realiza directamente el filtrado acidificado. La Dte. De metales extrables con acido, suspendidos y totales requiere una digestin previa.
CALCULOS:
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TABLA DE LIMITES DE DETECCION Y RANGOS OPTIMOS DE CONCENTRACION DE ELEMENTOS PARA DETERMINACION POR ESPECTROMETRIA DE ABSORCION ATOMICA DE LLAMA POR ASPIRACION DIRECTA
TABLA DE LIMITES DE DETECCION Y RANGOS OPTIMOS DE CONCENTRACION DE ELEMENTOS PARA DETERMINACION POR ESPECTROMETRIA DE ABSORCION ATOMICA CON HORNO DE GRAFITO.
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TCNICAS ESPECTROSCPICAS
Tcnicas de llama de aire acetileno con aspiracin directa:
Reactivos:
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DIAGRAMA DE FLUJO DE LA TECNICA
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Tcnicas de llama de oxido de nitroso acetileno con aspiracin directa: Tcnica del horno de grafito o electrotermia: Tcnica de generacin manual de hidruros: La tcnica se utiliza para aquellos elementos que pueden formar hidruros covalentes voltiles: As, Se, Sb, Sn, Te, Bi, Pb. En principio, estos elementos, en disolucin, se reducen con cinc, magnesio, aluminio o borohidruro, para formar los correspondiente hidruros, los cuales se hacenpasar al atomizador, donde se disocian en tomos libres, midiendo su absorbancia las longitudes de onda de sus lneas de resonancia. La sensibilidad del mtodo es incluso mayor a la obtenida con atomizacin electrotrmica, y prcticamente est libre de interferencias, ya que implica la separacin de los elementos en forma gaseosa. En relacin con cuestiones medioambientales, es importante conocer concentraciones de metales pesados en aguas potables, debido a su toxicidad. las
Adems, incluso la utilizacin prolongada de un agua que contenga concentraciones muy bajas puede resultar peligrosa, pues en muchos casos el efecto es acumulativo. En este sentido, resultan especialmente indeseables los elementos plomo, cadmio y mercurio, cuyas concentraciones mximas permitidas por la CEE son 0.05, 0.005 y 0.001 mg/mL respectivamente. La determinacin de estos elementos a esos niveles de concentracin es difcil de llevar a cabo. El plomo puede determinarse por absorcin atmica empleando la tcnica de generacin de hidruros, mientras que el mercurio puede cuantificarse utilizando la tcnica del vapor fro.
Tcnica de vapor frio: Principios y alcances: La muestra se oxida con permanganato de potasio y persulfato de potasio. Luego, los iones mercurio se reducen con cloruro estanoso a mercurio elemental gaseoso voltil. El vapor de seal. se introduce en el espectrmetro de absorcin atmica y se registra la
Este mtodo se aplica en la determinacin de Hg y tiene un limite de deteccin de 0,2 g/L. REACTIVOS: Acido clorhdrico concentrado, HCl 30% Solucin de
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a. Libre de metal en el agua: b. mercurio solucin: Disolver 0,1354 g de cloruro de mercurio, HgCl, en alrededor del 70 ml agua, agregar 1 ml de HNO concentrado, y diluir a 100 ml con agua, 1,00 ml = 1,00 mg de Hg. c. Estndar de mercurio soluciones: Preparar una serie de soluciones estndar que contienen mercurio 0 to5g / L por dilucin adecuada de la solucin madre con agua el mercurio que contiene 10 ml conc HNO3 / L. Preparar los patrones de todos los das. d. El cido ntrico, HNO3 conc. e. Solucin de permanganato de potasio:Disolver 50 g de agua KMnO4in y L. diluido a 1 f. Disolucin de persulfato de potasio: Disolver 50 g de K en agua y L. diluido a 1 g. Cloruro de sodio-sulfato de hidroxilamina solucin: Disolver 120 g de NaCl y 120 g (NH3 en L. agua y diluir hasta 1 Un 10% de solucin de hidrocloruro de hidroxilaminatal vez sustituido por el sulfato de hidroxilamina. h. Iones de estao (Sn2 +) Solucin: Utilizar una solucin de cloruro estannoso, 1)sulfato estannoso 2) para preparar esta solucin que contiene aproximadamente 7,0 g de Sn2 + / 100 mL.1) Disolver 10 g de SnCl2 en agua que contiene 20 ml de HCl conc y mL.2 diluido a 100) Disolver 11 g de SnSO4 en agua que contiene 7 mL de H2SO4 y diluir a 100 soluciones mL.Both se descomponen con el envejecimiento. Si se forma una suspensin,agite constantemente duringuse reactivo. Volumen de reactivo es suficiente para procesar alrededor de 20 muestras, ajustar los volmenes de preparados.
Interferencias: Las aguas altas en cloruro requieren una mayor adicion de bsolucion de permanganato de potasio (hasta 25 ml) para transformar el cloruro a cloro libre, el cual tambin absorbe la radiacin de 253,7nm. Por lo tanto, debe eliminarse, antes de la reduccin del Hg, usando un exceso (25 ml) de la solucin de hidroxilamina y luego debe purgarse con aire nitrgeno en el espacio de aire de matriz. Preservacin de las muestras: Las muestras deben ser acidificadas a pH<2, refrigeradas a 4C inmediatamente despus de recolectadas y analizadas dentro de los 14 das. Equipos y materiales: espectrofotmetro de absorcin atmica con los accesorios diseados para la medicin de mercurio por la tcnica del vapor frio. Bomba de aire o aire comprimido. 49
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Medidor de flujo de capaz de medir flujo de aire de 2L/min. Tubo de secado relleno con ( ) .
Bao de agua o plancha calefactora capaz e mantener una temperatura de 90-95 C. Procedimientos: Seleccionar una solucin analizar; Para determinar el mercurio disuelto: Usar filtrado . Para determinar el mercurio extrable en acidos: Usar el filtrado e incluir los blancos. Para determinar el mercurio total: Usar la muestra original acidificada proveniente del mtodo de filtrado. Transferir 100 ml de la serie de estndares y una alcuota de la muestra diluida a 100 ml , que no contenga mas de 5 g/L de Hg, a matraces de reaccin . incluir blancos de 100 ml de agua. Agregar 5 ml de acido sulfrico concentrado y 2,5 ml de acido ntrico concentrado. Agregar 15 ml de solucin de permanganato de potasio 5%, mezclar y dejar reposar por 15 min. Agregar 8 ml de solucin de peroxodisulfato de potasio 5% y mezclar. Calentar durante 2 H a 95 C en un bao de agua . enfriar a temperatura ambiente . Ajustar las condiciones del espectrofotmetro con los accesorios segn las instrucciones del fabricante. Colocar en matraces individualmente. Agregar la solucin de cloruro de sodio e hidroxilamina gota a gota agitando vigorosamente hasta desaparicin del color por 30 segundos. Nota: En las muestras altas en cloruro, eliminar el cloro libre producido en la oxidacin, agregando un exceso de 25 ml de solucin de cloruro e hidroxilamina y purgando suavemente con aireo nitrgeno el espacio de aire del matraz. Agregar 5 ml de solucin de e inmediatamente conectar el matraz al sistema de aireacin. Sin agitar la muestra , hacer circular el aire. Registrar la absorbancia mxima que se alcanza en pocos segundos. Una vez que la absorbancia vuelve a la lnea base , cambiar el matraz por uno con agua y continuar la aireacin por algunos segundos. Repetir.
Clculos:
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STANDARD METHODS
( ) ( )
Donde: a=concentracin, en ( ), de Hg en la muestra. B=promedio de las concentraciones, en ( )
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STANDARD METHODS
Diagrama de flujo de la tcnica de vapor de frio
MTODOS STANDARD OXIDO DE REDUCCION

Las reactividades y las movilidades de los elementos importantes en los sistemas biolgicos (por ejemplo, Fe, S, N y C), as como las de una serie de otros elementos 52
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metlicos, dependen condiciones fuertemente en redox. Las reacciones que implican tanto los electrones y los protones son de pH y Eh-dependiente, por lo tanto, las reacciones qumicas en medios acuosos a menudo pueden ser caracterizadas por el pH y Eh Junto a la actividad de las especies qumicas disueltas. Al igual que el pH, Eh representa un factor de intensidad. no caracterizar la capacidad (es decir, equilibrio) del sistema para la oxidacin o la diferencia reduccin. El potencial medido en una solucin entre un electrodo indicador inerte y electrodo de hidrgeno el estndar no debe ser equiparado a EH, una propiedad termodinmica, de la solucin. El supuesto de un equilibrio qumico reversible, rpida cintica de los electrodos, y la falta de interferir en las reacciones en la superficie de los electrodos son esenciales para tal interpretacin. Esto condiciones rara vez o nunca, se reunieron en agua .asi naturales, aunque la medicin de Eh en el agua es relativamente sencillo, de muchos factores al limitar interpretacin de estos valores. Estos factores incluyen las reacciones irreversibles, electrodo de la intoxicacin, la presencia de varios pares redox, las corrientes de intercambio muy pequeas, y pareja redox inertes. Eh los valores medidos en el campo se correlacionan poco con valores de Eh calculados a partir de parejas redox presenta. Sin embargo, la medicin del potencial redox, cuando est debidamente realizado y interpretacin, es til en el desarrollo de una comprensin ms completa de la qumica del agua. Toma de muestras y almacenamiento No almacene las muestras, analizar en la coleccin. Minimizar tanto contacto con la atmsfera y el anlisis porque se puede presentar un retraso. oxidacin-reduccin de Medicin del potencial de Agua Limpia Discusin General a. Principio: Mediciones electromtricos se hace por determinacin potencio mtrica de la actividad de electrones (o intensidad) con un electrodo indicador inerte y uno de referencia adecuado electrodo. Idealmente, el electrodo indicador servir como sea un donante de electrones o aceptor con respecto electroactivo especies qumicas oxidados o reducidos en solucin. En el equilibrio redox, la diferencia entre el electrodo el potencial indicador ideal y el electrodo de referencia es igual a potencial redox del sistema. Sin embargo, los electrodos inertes de indicadores que se comportan idealmente en los sistemas acuosa, en particular en las aguas naturales, no existen. Los electrodos de platino son ms comnmente utilizado para EH mediciones. Tienen limitaciones, al igual que tales materiales alternativa como estndar de oro y grafito. El electrodo de referencia de hidrgeno es frgil y poco prctico para el uso rutinario de campo de laboratorio. Por lo tanto, la plata: cloruro de plata o calomel electrodos de referencia son utilizada comnmente. La medicin de potencial redox se corrige por la diferencia entre el potencial del electrodo de referencia y la del electrodo de hidrgeno estndar. Vase la Seccin 4500-H pH valor. No es posible calibrar Eh electrodos sobre un rango de potenciales redox (como se hace electrodos con un pH). En cambio, las soluciones estndar que presentan tanto la estabilidad qumica y potenciales redox conocidos para electrodos indicadores especficos se utilizan para 53
STANDARD METHODS
comprobar la respuesta del electrodo en la temperatura del potencial medicin. El del platino (Pt) Eh del electrodo en comparacin con el de Ag / AgCl electrolito de referencia con KCl en la solucin de ZoBell (3 x 10-3M ferrocianuro potsico y 3 x 10-3 M ferrocianuro de potasio en 0,1 M KCl) 2 ha sido medida como una funcin de temperatura. buen acuerdo se obtuvo entre Eh valores medidos con este par de electrodos en Solucin de ZoBell y los calculados a partir las constantes de estabilidad a las 8 a 85 C. El potencial de solucin ZoBell con esta configuracin de electrodos Como una funcin de la temperatura se puede calcular: Eh, V = 0.428 a 0.0022 (T -25) Donde T = temperatura de la solucin, C. Alternativamente, seleccionar el valor de la Tabla 2580: I
.A determinar el Eh de una muestra con respecto al electrodo normal de hidrgeno, medir Eh de la muestra y la solucin estndar a la misma temperatura (dentro de 0,1 C). Luego calcule Eh value de la muestra:
Donde:
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E
observed
= muestra en relacin con electrodo de potencial de referencia.
Eh ZoBell/reference = terica Eh del electrodo de referencia y la solucin de ZoBell, con relacin al electrodo de hidrgeno estndar. Eh ZoBellobserved = potencial observado de solucin ZoBell, familiar para el electrodo de referencia Las mediciones descritas anteriormente se puede aplicar de manera anloga a indicatorelectrode otro / pares de electrodos de referencia y soluciones estndar. b. Interferencias: Interferencias especficas pueden ser debidos a la utilizacin de ninguno de los electrodos, la capacidad de o referencia indicador redox o equilibrio de la muestra, conservacin y manipulacin de muestras, y la temperatura equilibration.1) sorcin y el envenenamiento por los efectos sobre los electrodos, la contaminacin de la superficie del electrodo, el puente de sal, o internos electrolito en el caso de electrodos de referencia, puede conducir a la deriva excesiva, respuesta del electrodo pobre, y los potenciales de artefactos. La materia orgnica, sulfuro, y el bromuro puede hacer que stos problemas, particularmente en el uso de electrodos a largo plazo. Si la tendencia excesiva se produce o comportamiento errtico pares de electrodos redox se observa en las soluciones estndar, despus de limpieza adecuada, recarga, o los procedimientos de regeneracin, deseche el electrodo defectuoso y utilizar una nueva one.2) pH variaciones-Potencial redox es sensible al pH, si de iones de hidrgeno o hidrxido de in es participar en los redox medias clulas. Potenciales de las pilas tienden a aumentar a medida que aumenta la concentracin de protones (es decir, disminuye el pH) y cada de los valores de Eh a medida que aumentan las concentraciones de hidrxido de sodio (es decir, aumento del pH) .3) de manipulacin de la muestra y la conservacin-el equilibrio de la muestra se regir por la resistencia de la muestra a cambiar en redox potencial; este fenmeno es anlogo a la resistencia a pH cambiar conferida por la capacidad tampn. Excepto en corrientes de proceso concentradas, lodos, lixiviados, y altamente reductoras o tratada aguas, las concentraciones de las especies oxidados o reducidos pueden ser bastante baja (es decir, <10-4M). Bajo estas condiciones, manejar muestras reducidas muy cuidadosamente para evitar la exposicin al oxgeno atmosfrico. Una configuracin de celda cerrada de muestreo puede ser utilizado. Las muestras no se puede ser almacenados o conservados, analizar en el muestreo. 4) Temperatura equilibracin-Obtener Eh lectura solucin estndar para el par de electrodos ATA temperatura tan cerca como sea posible a la de la muestra. La temperatura determina el potencial de referencia Eh para una solucin particular y par de electrodos. Tambin puede afectar la reversibilidad de la reaccin del redox, la magnitud de la corriente de cambio, y la estabilidad de la lectura aparente potencial redox, en particular en soluciones pobremente preparada. Mantener una temperatura constante de todas las mediciones e informar de ello con EH resultados. 55
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APARATO
a. pH o medidor de milivoltios: Utilizar un medidor de pH u otro tipo de alta impedancia potencimetro de capacidad de leer el pH o milivoltios (mV). Para la mayora de las aplicaciones, una escala de metros lectura a 1400 mV es suficiente.
b. Electrodo de referencia: que consta de un medio de clulas proporcionar un potencial de electrodo constante. Vea la seccin 4500-H +.B.2b c. Indicador de oxidacin-reduccin del electrodo: El electrodo de platino se utiliza de metal noble o ms comnmente .A electrodo de grafito pueden ser tiles para aplicaciones. 1) especfico de metal noble-electrodo de metal noble (por ejemplo, oro o platino) de aluminio, los tipos de cable, o palanquilla de electrodo son inertes y resistentes a reaccin qumica. Limpiar el electrodo y pulir la superficie con el desempeo compaa de seguros responsable. Electrodos de platino se puede limpiar por inmersin cido fuerte, perxido de hidrgeno y el lavado de detergente, y la activacin andica. Pulido abrasivo con rouge azafrn de tela, joyera, o 400 a 600 granos hmedos / papel de carborundo seca puede ser la mejor. 2) de electrodos de grafito-A-impregnado de grafito cera (PELUCA) electrodo puede ser utilizado, especialmente en suspensiones acuosas o suelos. El electrodo de peluca es ms resistente a electrodo de la intoxicacin de electrodos hechos de alambre de platino. d. Vasos: Utilizar preferentemente polietileno, TFE, o vasos de vidrio. e. Agitador: Utilice un campo magntico recubierto de TFE-agitacin de tipo barra de sonido. f. Clula de flujo: se utiliza para las mediciones de flujo continuo y de soluciones poco amortiguadas. 3. REACTIVOS
a. Soluciones estndar redox: Estandarizar el sistema de electrodos redox que proporcionan contra de las soluciones estables conocidos valores de Eh en un amplio rango de temperaturas. Aunque las soluciones estndar estn disponibles, que no cubren el rango esperado de valores de Eh. Preparados comercialmente Las soluciones pueden ser utilizado, sobre todo en las pruebas de campo. Los valores de composicin y Eh de Las soluciones son estndar mostrados en la Tabla 2580: II. Con un cuidado razonable, estas soluciones son estables por varios meses.
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b. Eh productos de limpieza de los electrodos: Use ya sea:
1) agua regia-Mezclar 1 volumen de cido ntrico concentrado con 3 volmenes de concentrado clorhdrico cido. Preparar frescas y diluir al menos un 50% con agua. Neutralizar antes de las descartes 2) de cido crmico-Disolver 5 g de dicromato de potasio, K2Cr2O7, en 500 ml cido sulfrico conc. Llevar a cabo el procedimiento de limpieza en una campana extractora de humos. 4. Procedimiento a. Instrumento de calibracin: Siga las instrucciones del fabricante para el uso de pH / mV metros y en la preparacin de electrodos para su uso. Utilice un cable de cortocircuito para comprobar el punto cero en la escala de metros de milivoltios. Equilibrar la solucin estndar a la temperatura de la muestra. Sumergir los electrodos en el agita suavemente, solucin estndar en un vaso de precipitados (o celda de flujo). Encienda el medidor, colocando el selector de funciones en el acta actualizacin. Al cabo de varios milivoltios para el equilibrio del electrodo, registre la lectura con una precisin de milivoltios. Si la lectura es ms de 10 mV del valor terico redox estndar a esa temperatura, reponer el lquido del electrodo de referencia y repetir la medicin. Si este procedimiento no pone la lectura de 10 mV del valor terico, pulir el elemento sensor de la indicador de electrodos con papel de carburo de silicio, arpillera, o un joyero de colorete. Enjuague el electrodo de lectura vuelva a comprobar a fondo y con una nueva porcin de la solucin estndar. Si la lectura est dentro de 10 mV del valor terico, grabarlo y la temperatura. Si la lectura no est dentro de 10 mV, repita el procedimiento de limpieza o probar con otro electrodo. A continuacin, enjuagar el electrodo con agua destilada y proceder a la medicin de la muestra. Vuelva a calibrar a diario y con mayor frecuencia si las soluciones turbias, ricas en materia orgnica, o de alta slidos disueltos, estn siendo medidos. b. Electrodo procedimiento de limpieza: Tratamientos tiles para los electrodos de metales nobles en restauracin del rendimiento despus de largos perodos de uso incluyen la inmersin en agua tibia (70 C) el agua regia para 1 a 2 minutos o 5 minutos e Que equilibren 6 N HNO3 despus de llevar a ebullicin. Por otra parte el tratamiento con cido crmico solucin seguido de HCl 6 N y enjuagar con agua. c. Anlisis de las muestras: Revise el sistema para el rendimiento con la solucin estndar, enjuagar los electrodos a fondo con agua de la muestra, y luego sumergirlos en la muestra se agita suavemente. Que equilibre, grabar Eh valor a la ms cercana de milivoltios, y la temperatura de 0,1 C. Repita con la porcin Una segunda muestra para confirmar lecturas sucesivas dentro de 10 mV. Equilibrio y variar veces puede tardar muchos minutos en soluciones poco preparadas. Lecturas sucesivas que varan menos de 10 mV ms de 10 minutos son suficientes para la mayora de los propsitos. Asegrese de flujo continuo o mediciones de la muestra bombeados, en particular de las soluciones poco preparada, en una celda de flujo cerrado despus de calibracin 57
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externa de la Mesa de electrodos sistema. para las combinaciones recomendadas de electrodos, las normas y muestra la manipulacin.
5. SOLUCIN DE PROBLEMAS a. Medidor: Utilice un cable de cortocircuito para establecer la lectura de contadores a cero milivoltios cada vez posible. Si el medidor no puede ser puesto a cero, siga las instrucciones del fabricante para su reparacin. b. Electrodos: Si el potencimetro se encuentra en buen estado de funcionamiento, la falla puede estar en los electrodos.Frecuentemente, la renovacin de la solucin de llenado para el puente de sal para la electrodo de referencia es suficiente para restaurar el rendimiento del electrodo. Otra comprobacin til es oponerse a la fem de un electrodo de referencia cuestionable con la del mismo tipo conocido para estar en buen orden. Utilizando un adaptador, enchufe el electrodo de referencia buena en el conector del electrodo indicador del potencimetro. A continuacin, conecte el electrodo cuestionable en la toma de electrodo de referencia. Con el metro en la posicin de milivoltios, los electrodos inmersos en un electrolito (por ejemplo, KCl) y en una solucin estndar redox. Las dos lecturas de milivoltios debe ser 0 5 mV, tanto para soluciones. Si electrodos se utilizan diferentes (por ejemplo, la plata: cloruro de plata contra calomelanos o viceversa), la lectura debe ser de 44 5 mV para una electrodo. menos buena referencia un electrodo indicador se ha envenenado, daos fsicos, o un cortocircuito, por lo general es posible restaurar la funcin mediante una limpieza adecuada.
6. CLCULO
7. PRECISIN Y SESGO Medidas estndar de soluciones hechas a temperaturas estables con un sistema de funcionamiento del electrodo adecuadamente debe tener una precisin de 10 mV. Precisin de calibracin como se refleja por el acuerdo de electrodos de platino doble en comparacin con un Ag: electrodo de referencia AgCl durante ms de un 2yearperiod se ha estimado en 15 mV (es decir, una desviacin estndar) en solucin ZoBell (N = 78) a aproximadamente 12 C . La precisin en muestras de agua subterrnea (N = 234) durante el mismo perodo ha sido estima en 22 mV (es decir, una desviacin estndar) en una celda de flujo cerrado. 58
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MTODO DE CROMATOGRAFA DE GAS
APARATO a. Cromatografa de gases: Usar cualquier sistema de instrumentos equipado con un detector de conductividad trmica (TCD), el gas portador-controladores de flujo, inyector y marca la columna de ajuste de temperatura, controlador de TCD corriente, atenuador, gas portador manmetro, puerto de inyeccin, la seal de salida, y Interruptor de encendido. Algunas columnas necesitan programacin de la temperatura, mientras que otros son isotrmicos. es preferible utilizar una unidad con un bucle de muestreo de gas y la vlvula que permite la inyeccin automtica de una constante volumen de la muestra. b. Ejemplo de aparato de introduccin: Un instrumento equipado con vlvulas de muestreo de gas- est diseado para permitir la inyeccin automtica de un volumen de muestra especfica en el cromatografa. Si dicho instrumento no est disponible, introducir muestras con una jeringa 2-ml equipado con aguja hipodrmica de calibre A27. Reducir el escape de gas por engrase mbolo ligeramente con aceite o mineral preferiblemente mediante el uso de un especial impermeable a los gases jeringa. Un paso de separacin de oxgeno, nitrgeno, metano y dixido de carbono puede llevarse a cabo en columnas concntricos (columna dentro a columna) bajo condiciones isotrmicas a temperatura ambiente en lugar de realizar dos columnas anlisis. Estas columnas concntricos permite el uso simultneo de dos anlisis diferentes sobre El envases de las muestras de gas. c. Columna de cromatografa: Seleccione columna sobre la base de recomendaciones del fabricante. Informe de especificaciones de la columna y el embalaje y las condiciones de anlisis con resultados .A dos columnas del sistema por lo general se requiere. Una columna de tamiz molecular separa H2, O2, N2, CO, y CH4 isotrmicamente, sino porque el CO2 es adsorbido por el tamiz molecular, una la segunda columna es necesaria para completar el anlisis. Un uso comn de dos columnas sistema utiliza columna de 102 y un tamiz molecular 5A o columna 13X para separar el H2, O2, N2, CH4, y CO2 isotrmicamente. Un procedimiento de una sola columna se puede utilizar, sin embargo, se requiere programacin. columnas temperatura llena de especial porosa esfrica o granular materiales de embalaje separacin con efecto agudo, picos bien resueltos. Con la programacin de la temperatura, lleno de columnas con Chromosorb 102, y Carbosieve separar los gases que figuran. Equipo de comercio diseado especficamente para dichas operaciones se encuentra disponible. d. Integrador / grabador: Utilice una de 10 mV lleno-palmo registrador de banda con el cromatgrafo de gases. Cuando los componentes de menor importancia tales como H2 y H2S son para ser 59
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detectado, una grabadora de 1-mVfull-span es preferible. Integradores que fcilmente se pueden detectar cantidades muy pequeas de gases de efecto estn disponibles. Los datos informatizados los sistemas de tratamiento, para registrar y manipular la seal cromatografa, lnea base de cromatografa, etc., tambin estn disponibles Reactivos
a. Gas portador: Preferentemente utilizar helio para separar los gases del digestor. Es imposible para detectar menos de 1% de hidrgeno cuando se utiliza helio como gas portador. Obtener lineales respuestas TCD para las concentraciones molares de hidrgeno entre 0 y 60% mediante el uso de un 8,5% de hidrgeno-91,5% mezcla de helio gas portador. Para detectar las cantidades de trazas de nitrgeno argn o hidrgeno uso como gas portador. b. Los gases de calibracin: Utilice muestras de CH4, CO2, N2 y una pureza conocida, o mezclas de gases de certificado composicin, para la calibracin. Tambin utilizar muestras de O2, H2 y H2S de pureza conocida si estos gases se van a medir. Utilizar preferentemente hechas a las mezclas de gases para digestor aproximada estrechamente la composicin del gas PROCEDIMIENTO a. Preparacin de cromatografa de gases: Abrir la vlvula principal del cilindro gas portador y ajustar el soporte-caudal de gas a los valores recomendados. Para obtener mediciones precisas de flujo, conecte un jabn pelcula medidor de flujo a la Divisin de Cooperacin Tcnica de ventilacin. Encienda el equipo. Encienda el horno de calefaccin, si se utiliza, y detector de corriente y ajuste de la inyeccin de puerto deseado values. Establecer y las temperaturas de las columnas como se especifica en la columna que se utiliza. Establecer TCD corriente. Encienda el procesador o grabadora de datos. Compruebe que la temperatura del inyector / detector de ha aumentado al nivel apropiado y confirmar que la temperatura se estabiliza la columna. y Atenuacin Establecer rango en el instrumento apropiado posiciones. la est listo para su uso cuando la grabadora se obtiene una lnea base estable. Gel de slice columnas de tamiz y molecular pierden gradualmente la actividad debido a la humedad adsorbida o materiales de forma permanente adsorbida a temperatura ambiente. Si se producen separaciones insuficientes, reactivar por calentamiento o un nuevo envasado. b. Calibracin: Para obtener resultados precisos, preparar una curva de calibracin para cada gas que medido porque componentes de los gases diferentes no dan respuestas equivalentes detector ya sea en un peso base ora molar. Calibrar con mezclas sintticas o con pura gases. 60
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1) mezclas sintticas de utilizar mezclas de gas comprados de la composicin de la certificacin de laboratorio o preparar en el. Inyectar un volumen estndar de cada mezcla en el cromatografa de gas y nota de respuesta para cada gas. Calcular la respuesta del detector, ya sea como rea bajo un pico o como la altura de pico, despus de corregir por atenuacin. Leer alturas de los picos con precisin y se correlacionan con la concentracin de componente en la muestra. Reproducir con exactitud los parmetros de funcionamiento de la un anlisis a la siguiente. Si reproducibilidad suficiente no se puede obtener por este procedimiento, utilice reas de los picos para la calibracin. Utilizar preferentemente reas de los picos cuando los picos no son simtricos. Curva de Preparar la calibracin por el trazado de cualquier rea o altura de pico en funcin del volumen o de moles por ciento de los integradores de para cada componente. moderno y los sistemas informticos son capaces de generar las tablas de calibracin de gas para la certificacin mixtures.2) Pure-Introducir los gases de los gases puros en el cromatgrafo de forma individual con una jeringa. Inyectar la muestra volmenes de 0,25, 0,5, 1,0 ml, etc, y la respuesta del detector parcela, corregido en funcin de la atenuacin, en contra de gas volumen. Cuando el sistema de anlisis produce una respuesta del detector lineal con el aumento de gas componente de la concentracin desde cero hasta el rango de inters, ejecute las mezclas estndar junto con las muestras. Si el tamao de la muestra se utiliza lo mismo, calcular la concentracin de gases en proporciones directas. c. Anlisis de las muestras: Si las muestras se inyecta con una jeringa, equipo muestra recogida de contenedores con un puerto cerrado por un tabique de caucho o de silicona. Para tomar una muestra para el anlisis, expulsar el aire del barril de mbolo de la jeringa y la aguja deprimente fuerza a travs del tabique. retirar mbolo a tomar el volumen de gas deseado, saque la aguja de contenedor de recogida, e inyectar muestra rpidamente en muestras cromatgrafo. Cuando se inyecta a travs de una vlvula de gas de muestreo, conecte la muestra recogida de contenedores al tubo de entrada. Que el flujo de gas de tubo de recogida a travs de la vlvula para purgar el espacio areo muerto y el tubo de llenado de la muestra. Aproximadamente 15 ml normalmente son suficientes para borrar las lneas y proporcionar un muestra de 1 a 2 ml. Verter la muestra en la corriente de lazo de gas portador de las instrucciones de siguiente fabricante. Llevar las muestras a la presin atmosfrica antes de la inyeccin. Cuando las curvas de calibracin se han preparado con una mezcla sinttica de gases de certificado de la composicin, utiliza el volumen de la muestra misma que la utilizada durante la calibracin. Cuando curvas de calibracin se preparan mediante el procedimiento de uso de volmenes variables de gases puros, inyectar cualquier volumen de muestra de gas conveniente de hasta aproximadamente 2 mL. inyectar muestra y gases normalizados en secuencia para permitir que el clculo de concentracin de gas desconocido en volumen (o moles) por ciento en comparacin directa de la muestra y el estndar de alturas de los picos de gas o reas. Para un 61
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anlisis ms preciso, hacer dobles o triples, las inyecciones de y muestra los gases patrn.
CLCULO a. Cuando las curvas de calibracin se han preparado con mezclas sintticas y se analiz el volumen de la muestra es el mismo que el utilizado en la calibracin, leer por ciento en volumen de cada componente directamente de curva de calibracin despus de la respuesta del detector de ese componente se calcula. b. Cuando las curvas de calibracin se preparan con diferentes volmenes de gases puros, calcular el porcentaje de cada gas en la mezcla como sigue:
donde: A= volumen parcial del componente (lectura de la curva de calibracin) y B = volumen de muestra inyectado. c. donde mezclas estndar se ejecutan con las muestras y la respuesta del instrumento es lineal desde el cero a de inters gama de concentracin:
Donde:
C= Valor de la muestra y grabador D= Registro de valores de la norma.
d. Gases de digestor generalmente estn saturados con vapor de agua que no es una digestin producto. Por lo tanto, aplicar correcciones para calcular el porcentaje en volumen en seco de cada componente digestor de gas sigue:
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donde: Pv = presin de vapor saturado de agua a temperatura ambiente y presin,% decimal. La saturacin de agua de presin de vapor se puede encontrar en los manuales
comunes. La correccin Factor menudo descuidado por los analistas PRECISIN Y SESGO
es suelen ser pequeas y es a
La precisin y la polarizacin depende del instrumento, la columna, las condiciones de funcionamiento, las concentraciones de gases, y tcnicas de funcionamiento. Los lmites de control superior para anlisis repetidos de mezcla una alta -metanocontenido de gas estndar (65,01% de metano, 29,95% de dixido de carbono, 0,99% de oxgeno, y 4,05% de nitrgeno) por un solo operador fueron como sigue: 65,21% para el metano, 30,36% para el dixido de carbono, 1,03% para el oxgeno, y 4,15% de nitrgeno. Los lmites de control ms bajos para la mezcla de gas esta misma estndar fueron: 64,67% para el metano, 29,88% para el dixido de carbono, 0,85% para el oxgeno, y 3.85% para el nitrgeno. Los observados desviaciones estndar relativa (RSD) fueron: 0,14% de metano, 0,26% de dixido de carbono, 3,2% para el oxgeno, y 1,25% para nitrgeno. En un anlisis similar de otra mezcla de gas estndar (55% de metano, 35% de dixido de carbono , 10% de hidrgeno diatmicos los gases-2%, 6% de nitrgeno, 2% de oxgeno), tpica de control superior para la precisin lmites de las determinaciones por duplicado fueron: 55,21% para el metano, 35,39% para el dixido de carbono, and10.26% para los gases diatmicos. Los lmites inferiores de control para esta mezcla de gas estndar fueron: 54,78% para el metano, 34,62% para el dixido de carbono, y 9,73% para los gases diatmicos. RSD El observado para este anlisis fueron: 0,13% de metano, 0,36% de dixido de carbono, y 0,88% para la mezcla de gas diatmicos gases. A bajo contenido en metano estndar (35,70% de metano, 47,70% de dixido de carbono, 3,07% de oxgeno, 8,16 % de nitrgeno, y 5,37% de hidrgeno), se analiz como anteriormente dando lmites de control superior como sigue: 34,4% para el metano, 49,46% para el dixido de carbono, 3,07% para el oxgeno, and8.2% de nitrgeno. Los lmites inferiores de control fueron: 34,18% para el metano, 49,11% de dixido de carbono, 2,83% para el oxgeno, y 7,98% de nitrgeno. Los RSD observados fueron: 0,11% para el metano, 0,16% de dixido de carbono, 1,37% para el oxgeno, y 0,46% para el gas nitrgeno. Con digestor la suma de la CH ciento 4 , CO2, Y N2 debe ser aproximadamente 100%. Si no lo hace, sospecho que los errores en la recoleccin, manipulacin, almacenamiento, y la inyeccin de gas, o en operacin instrumental o calibracin
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CONCLUSIONES:
Las aguas de minas y los efluentes industriales contienen grandes cantidades de sulfatos provenientes de la oxidacin de la pirita y del uso del cido sulfrico En los sistemas de agua para uso domstico, los sulfatos no producen un incremento en la corrosin de los accesorios metlicos, pero cuando las concentraciones son superiores a 200 ppm, se incrementa la cantidad de plomo disuelto proveniente de las tuberas de plomo.
DISCUSIONES: Hay que anotar, que si la muestra contiene materia orgnica y cierto tipo de bacterias (sulfatos reductores), los sulfatos son reducidos por las bacterias a sulfuros. Para evitar lo anterior, las muestras que tengan alta contaminacin, se deben almacenar en refrigeracin o tratadas con un poco de formaldehido. Si la muestra contiene sulfitos, estos reaccionan a un pH superior a 8.0, con el oxgeno disuelto del agua y pasan a sulfatos, se evita esta reaccin, ajustando el pH de la muestra a niveles inferiores a 8.0 La muestra es tratada con cloruro de bario, en medio cido, formndose un precipitado blanco de sulfato de bario, se requiere de un solvente acondicionador, que contiene glicerina y alcohol, para modificar la viscosidad de la muestra y as permitir que el precipitado de BaSO4 se mantenga en suspensin, produciendo valores de turbidez estables.
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Bibliografa: American Society for testing and Materials. Annual book of Standards 1994 Determinacin de Sulfatos por turbidimetra en agua. Metodo ASTM D 516-90 Standard methods ed,21. Determinacin de Sulfatos por turbidimetra en agua. Mtodo 4500 SO4-2 AE, 1995
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Figura. Espectrmetro de fluorescencia atmica con vapor fro (CVAFS) para anlisis de mercurio
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DIAGRAMA DE FLUJO DE TRATAMIENTO DE LA MUESTRA:
Tcnicas de llama de oxido de nitroso acetileno con aspiracin directa
Filtracin para metales disueltos
Tratamiento con acido
Digestin
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Caractersticas del potencial Redox:
Medicin no especfica de la actividad total Las reacciones qumicas se pueden controlar mediante mV (miliVolts). La medicin de ORP La medicin de ORP es muy similar a la de pH. El platino (Pt) es sensible al nivel de actividad de los electrones de la misma manera que el vidrio lo es a la actividad de los iones hidrgenos en la medicin de pH. El electrodo puede pensarse como una batera donde el voltaje se establece entre el lado de medicin (platino o platinado) y la referencia (platacloruro de plata en solucin de cloruro de potasio). El electrolito de referencia cierra el circuito elctrico y permite la medicin. El mantenimiento de un electrodo de ORP es similar al de pH limpieza y calibracin. La quinidrona es un reductor suave cuya actividad cambia con el pH. Colocando la quinidrona en soluciones de pH conocidos, pueden preparar soluciones estndar de ORP: 87 mV (7.0 pH) y 264 mV (4.0 pH). Estas dos soluciones se usan para calibrar el cero y ganancia del electrodo
CUADRO DE FLUJO DE CROMATOGRAFIA DE GASES
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STANDARD METHODS
a)cromatgrafo de gases: utilizar cualquier sistema de instrumento es equipados con un detector de conductividad trmica (TCD), gas portador controladores de flujo, la temperatura del inyector y la columna diales de ajuste., controlador TCD actual, atenuador el transportista - medidor de presin de gas, inyeccin pcrt, la seal de autput interruptor, y el poder. Algunas columnas requieren temperatura de la programacin, mientras que otros son isotrmicos. Preferiblemente utilizar una unidad con un bucle de muestreo de gas y la vlvula que permitir la inyeccin automtica de volumen de muestra constante b) cromatografa en columna : Se utilizan columnas de vidrio rellenas de Almina (Al2O3), Slica u Oxido de Magnesio. La fase estacionaria est constituida por un slido poroso, el cual queda soportado en el interior de una columna generalmente fabricada en plstico o vidrio. La fase mvil se encuentra formada por la solucin que lentamente va atravesando la fase estacionaria. La solucin que sale al final de la columna se reemplaza constantemente por nueva solucin que se suministra desde un contenedor por la parte superior de la columna. La migracin de las sustancias de la mezcla a travs de la columna se encuentra retardada en diferente grado por las interacciones diferenciales que cada una de ellas pueda ejercer con la fase estacionaria. Las sustancias se separan gradualmente formando bandas dentro de la banda total, la separacin, y por tanto la resolucin, aumenta con la longitud de la columna. La banda individual de cada sustancia puede ensancharse con el tiempo debido a procesos difusinales, disminuyendo por tanto la resolucin.
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STANDARD METHODS
DETERMINACION DE SULFATOS-
Principios La muestra es tratada con cloruro de bario, en medio cido, formndose un precipitado blanco de sulfato de bario, se requiere de un solvente acondicionador, que contiene glicerina y alcohol, para modificar la viscosidad de la muestra y as permitir que el precipitado de BaSO4 se mantenga en suspensin, produciendo valores de turbidez estables. La turbidez de este precipitado se mide en un espectrofotmetro a una longitud de onda de 420 nm y con una celda de 1 cm.
Na+ ] K+ ] H+ ++ = Ca ] SO4 + BaCl2.H20 --------> BaSO4 + Mg++ ]
Na+ ] K+ ] Ca++ ] ClMg++ ]
Aparatos Cualquier espectrofotmetro que se pueda operar a una longitud de onda de 420 nanmetros, con celdas de de 1 cm
Fabricantes
Material 1 Matraz volumtrico de 1000 ml 6 matraces volumtricos de 100 ml 7 Matraces Erlenmeyer de 125 ml 1 Cpsula de porcelana 1 Soporte con pinzas para bureta 1 Bureta de 25 ml 1 Pipeta de 5 y 10 ml. Reactivos Solucin cida acondicionadora Aadir 50 ml de glicerina a una solucin que contenga: 71
STANDARD METHODS
30.0 ml de HCl concentrado. 300 ml de agua destilada. 100 ml de alcohol etlico. 75 g de cloruro de sodio. Reactivo de BaCl2 . 2H2O (tamao de partcula: malla 20 a 30) Se requieren 0.5 g de cristales para cada muestra.
Solucin patrn de 100 ppm de SO4= Disolver 0.1479 g de Na2SO4 secados a 110 C durante 2 horas y aforar a 1000 ml. Estandarizacin Curva de calibracin de sulfatos Preparar una curva de calibracin con los siguientes puntos: 0, 5, 10, 15, 20 y 25 ppm de SO4= Se colocan en 6 matraces volumtricos de 100 ml los siguientes volmenes de solucin estndar de 100 ppm de SO4= : 0, 5, 10, 15, 20 y 25 ml, se afora con agua destilada hasta la marca. Contine los pasos marcados en el procedimiento, para desarrollar la turbidez. Grafique absorbancia contra las p.p.m. de SO4=
Procedimiento Blanco Preparar un blanco con agua destilada y reactivos y ajustar la absorbancia a un valor de 0
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STANDARD METHODS
Muestra Colocar 10 ml de la muestra de agua en un matraz Erlenmeyer de 50 ml. Aadir 1 ml de la solucin cida acondicionadora. Mezclar bien Agregar 0.5 g de BaCl2 . 2H2O Agitar durante 1 minuto. Transferir la muestra a una celda de 1 cm del espectrofotmetro y leer la absorbancia a una longitud de onda de 420 nm dentro de los 2 minutos siguientes.
7.- Clculos De la curva de calibracin: Obtenga las ppm de SO4 =, de acuerdo con la lectura de absorbancia de la muestra. En caso de utilizar diluciones, se multiplica por el factor de dilucin correspondiente. ( ppm)(dilucin) Meq./ l de SO4= ----------------------PE del SO4 PE : Peso equivalente del in sulfato = 48.0 g 8.- Precisin En estudios efectuados entre laboratorios y utilizando una muestra sinttica, se encontr una desviacin estndar relativa de 9 % y un error relativo de 1.9 %
73

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FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES ESCUELA PROFESIONAL DE QUIMICA TEMA: Mtodos Estndar

PROFESOR: LIC Roberto Martnez

DETERMINACION DE ACEITES Y GRASAS

Mezclar volmenes iguales de cido y agua ya sea reactivo.

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Mtodo de extraccin de muestras de lodos

Donde: A = ml de NaOH usado B = normalidad de NaOH C = ml de H2SO4 usado, y D = nomalidad de H2SO4

En el presente ejemplo IS = 0.00767 M y y = 0.91. 28

Donde S esta dado por,

Preservar las muestras inmediatamente despues de recolectadas segn la fraccion a determinar:

Grafico: Adicin de estndares

METODOS DE ADICION DE ESTANDARES LIMITACIO NES DE ESTA TCNICA

Tcnicas de llama de aire acetileno con aspiracin directa:

Donde: a=concentracin, en ( ), de Hg en la muestra. B=promedio de las concentraciones, en ( )

Diagrama de flujo de la tcnica de vapor de frio

MTODOS STANDARD OXIDO DE REDUCCION

= muestra en relacin con electrodo de potencial de referencia.

C= Valor de la muestra y grabador D= Registro de valores de la norma.

es suelen ser pequeas y es a

Tcnicas de llama de oxido de nitroso acetileno con aspiracin directa

Filtracin para metales disueltos

Tratamiento con acido

CUADRO DE FLUJO DE CROMATOGRAFIA DE GASES

Na+ ] K+ ] H+ ++ = Ca ] SO4 + BaCl2.H20 --------> BaSO4 + Mg++ ]

Na+ ] K+ ] Ca++ ] ClMg++ ]

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