...

Ia ao es.
alizaros nais pogista de ;aliclico. inado, a de asma rqueage )tidadas cafena. )nriose obtida ntas em

f
, I

'.

29'
/,

!someria planaDD compostos diferentescomfrmulasiUDDis

H3C-C-OH H2 metOximetano etanol .:. Isomeria cetona-aldedo - CnH2nO Dada uma frmula molecular, sempre que for possvel escrever a frmula de uma cetona, tambm ser possvel escrever a frmula de um aldedo. Exemplo: frmula molecular C3HO O O C HC/ 3 "CH
3

a,teofilina :'fomina
002 :-0,20

o conceito de isomeria teve origem na primeira sntese orgnica quando Whler e Berzelius observaram que tanto a uria como o cianato de amnio que havia sido utilizado para prepar-Ia apresentavam os mesmos elementos na mesma quantidade: N2H4CO. Os cientistas observaram tambm que as propriedades qumicas e fisicasdessas substncias, contudo, eram absolutamente diferentes. Foi Berzeliusquem, com a ajuda de Liebig,props uma explicao para o fenmeno: os compostos apresentavam a mesma composio de elementos, mas a disposio dos tomos desses elementos em cada composto era diferente. Tratava-se de compostos ismeros (do grego isos, mesmo, e mros, parte, significando, portanto, "partes iguais"), palavra inventada por Berzelius para descrever a isomeria, um novo conceito em Qumica. l . Isomeria um fenmeno no qual dois ou mais compostos diferentes apresentam a mesma frmula - molecular e diferentes frmulas estruturais. - ~

H3C-C-C H2

propanona propanal .:. Isomeria ster-cido carboxI1ico - CnH2n02 Dada uma frmula molecular, sempre que for possvel escrever a frmula de um ster, tambm ser possvel escrever a frmula de um cido
carboxI1ico.

--~I!

Exemplo: rmulamolecularC2~02 f O
H-C

O
OH

'aos :;- 1,5

aestrutura
"3 cafena, a ..,posto do

a frmula o solvente

"3incorreta.

dialquila e <acamente

Portanto, os ismeros so compostos diferentes. Considere a seguinte analogia: quantas palavras diferentes possvel escrever, por exemplo, combinando de vrias maneiras as letras A. O, R e M. Roma, Ornar, amor, mora, ramo etc. Poderamos dizer que as palavras acima so ismeras, ou seja, so diferentes, mas foram escritas a partir de um mesmo conjunto de letras. Na Qumica o que ocorre idntico. s vezes podemos escrever a frmula estrutural de compostos orgnicos diferentes a partir de um mesmo conjunto de tomos. Essescompostos so ditos ismeros. Dois ou mais compostos so ismeros planos quando possuem a mesma frmula molecular e diferentes frmulas estruturais planas. A isomeria plana dividida em cinco casos: funo, cadeia, posio, compensao ou metameria e dinmica ou tautomeria.

O-CH
metanoato de metila

cido etanico

.:.Isomeria fenol-lcool aromtico-ter aromtico CnH2n-O Dada uma frmula molecular, sempre que for possvelescrever a frmula de um fenol que possua um substituinte alquila, ser possvel escrever a frmula de um lcool aromtico e de um ter aromtico. Exemplo:frmula molecular C7HsO

meta-metilfenol

Isomerialanadefuno p
A diferena entre os ismeros est no grupo funcional. H quatro casos mais comuns e importantes de isomeria de funo: .:.Isomeria ter-lcool - CnH2n +20
lcoOl benzflico

E perfumes.

'Jpionitrilo.

:ompostos: -tanamida.

Dada uma frmula molecular, sempre que for possvel escrever a frmula de um ter, tambm ser possvel escrever a frmula de um lcool. Exemplo:frmula molecular C2HO

metoxibenzeno

169

Isomeria lanadecadeia p
I

Exemplo: frmula molecular CsHIO HC CH H"

3 ,,/ 3

A diferena entre os ismeros est apenas no tipo de cadeia carbnica. H trs casos principais: .:. Cadeia fechada e cadeia aberta - CnH2n Dada uma frmula molecular, sempre que for possvel escrever a frmula de um cic1ano, tambm ser possvel escrever a frmula de um alceno. Exemplo: frmula molecular C3H
H2 C H2C CH2 propeno

CH3 C CH3

H2C-

/ \

CH2

H /"

H c

/ \

1 1 -dimetilciclopropano

1 .2-dimetilciclopropano

a J o .I,

Compensao oumetameria
A diferena entre os ismeros est apenas na posio de um heterotomo. Pode ocorrer, por exemplo, entre teres, steres, aminas e amidas. .:. Metameria entre teres Ocorre com teres que possuem no mnimo 4 tomos de carbono. Exemplo: frmula molecular C4HI00 H3C-O-C-C-CH3 H3C- C-O-C-CH3 H2 H2 H2 H2
metoxipropano etoxietano

Clclopropano

.:. Cadeia ramificada e cadeia normal Dada uma frmula molecular, sempre que for possvel escrever a frmula de um composto de cadeia ramifica da, ser possvel escrever a frmula de um composto de cadeia normal. Exemplo: frmula molecular C4HIO

.:.

Metameria entre amidas

Ocorre apenas entre amidas monossubstitudas ou dissubstitudas. Exemplo: frmula molecular C3H70N O O H-C
a

H H3C-C-CH3
CH3 rnetilpropano

H C-C-C-CH 3 H2 H2
butano

.:. Cadeia heterognea e cadeia homognea Ocorre sempre que for possvel mudar a posio de um heterotomo tomando a cadeia homognea sem alterar o grupo funcional- o que se d com as aminas e as amidas. Exemplo: frmula molecular C3H H3C-N-CH3
I

N-CH
3

N-C-CH

H2

N-metiletanamlda

N-etilmetanarnlda

Isomeria inmica utautomeria d o

A tautomeria ocorre somente na fase lquida, em compostos cuja molcula possui um elemento muito eletronegativo, como o oxignio ou o nitrognio. ligado ao mesmo tempo ao hidrognio e a um carbono insaturado (que faz ligao 1t).A alta eletronegatividade do oxignioou do nitrognio provoca a atrao dos eltrons da ligao 1tdo carbono, que uma ligao fraca e fcil de deslocar. Os dois ismeros passam a coexistirem equilbrio dinmico.
.:. Tautomeria aldo-enlica (enol ~ aldedo) .

H3C-C-NH2
H2
etilamina

H
dimetilamina

Isomeria planadeposio
A diferena est apenas na posio de um grupo funcional, de uma insaturao ou de um substituinte.
.:. Diferenteposiode um grupofuncional

Ocorre apenas com grupos funcionais ligados cadeia homognea, como lcoois e cetonas. Exemplo:frmula molecular C3HsO OH H C-C-C-OH
3

Ocorre entre enis e aldedos que possuem no mnimo 2 tomos de carbono. Exemplo:frmula molecular C2~0

OH
H H2

H C- C -CH
3

H H-C-C H
etanal

O \ H

-,

propan-1-o1

propan-2-o1
ete"o

.:. Diferente posio de uma insaturao Ocorre com compostos insaturados que no sofrem ressonncia e tm no mnimo 4 carbonos. Exemplo: frmula molecular CsHIO HC=C-C-CH HC-C=C-CH
2

H2

HH

.:.Tautomeria ceto-enlica (enol ~ cetona) Ocorre entre enis e cetonas que possuem no mnimo 3 tomos de carbono. Exemplo:frmula molecular C3HO

but-l-eno

but-2-eno

OH
H3C-C=CH2
l-propen-2-o,

O
~

H
-

.:.Diferente posio de um substituinte Ocorre entre compostos acc1icoscom no mnimo 6 tomos de carbono ou em compostos cc1icoscom no mnimo 5 tomos de carbono. 170

H3C-C-C-H H
propano'ia

8Exercciosemaula
ano
505. (lTA-SP) Um alcano pode ser um ismero de: a) um alcenocom o mesmo nmero de tomos de carbono. b) um cicloalcanocom a mesmafrmula estrutural.

511. (UFF-RJ) Associeasfrmulascomo tipo de isomeria: A. (CH3hCH e CH3(CHzhCH3 1. Posio

iJ ,"nasna 'fexem-

outro alcano de mesma frmula molecular.

B. CH3CHzCH3 e e e CH3 a) 10, 1B, 1C d)1A,2C,3D CH3

D
e) 1C,2B,3C

2. Cadeia 3. Funo

d) um alcino com apenasuma ligaotripla. e) um alcadieno com o mesmo nmero de tomos de hidrognio. 506. (UERJ) a tentativa de conter o trfico de drogas, N a PolciaFederalpassoua controlar a aquisiode solventes com elevado grau de pureza, como o ter (etoxietano) e a acetona (propanona). Hoje, mesmo as universidades s adquirem essesprodutos com a devida autorizao daquele rgo.A alternativaque apresenta,respectivamente,smeros i funcionais dessassubstncias: a) butanal e propanal. l5;J butan-1-01e propanal. c) butanal e propan-1-01. d) butan-1-01e propan-1-01. 507. (UFG-GO) xistem E duassubstncias rgnicascom a o frmula molecularCZH60. om basenessa C afirmaopede-se: a) Escrevaa frmula estrutural plana que representa cada uma dessas substncias e d seus nomes segundo a convenoda IUPAC. b) Explique por que uma dessassubstnciastem ponto de ebulio mais elevado do que a outra. 508. (UFSC) Os compostos representados estruturas a seguir so: pelas

l?J 2A. 3C 10,

c) 1A. 2B, 3D

"'limo 4

512. (UFJF-MG) ue tipo de isomeriaest representada Q abaixo? O HC-C

3

li \
NHz iminolcool

'2

amida

idas ou

513. (Vunesp-SP) H quatro aminasde frmula molecular C3HgN. a) Escrevaas frmulas estruturais das quatro aminas. b) Qual dessasaminastem ponto de ebulio menor que as outras trs? Justifique a resposta em termos de estrutura e foras intermoleculares.

-CH3
lida

eria
:da, em J muito Jgnio, 'Jffi careletro-.)Vocaa :. que :ois is:;co. Jem no

[f.

quimicamente

~
{"\

OH

H
CH3

r f',

/'

/C\

OH

"

~
diferentes.

514. (UnB-DF)A isomerizao um processo qual no as molculassofrem um rearranjo estrutural. Esse fenmeno utilizado para melhorar a qualidade da frao gasolina, obtida pela destilao do petrleo bruto. Pode-se, ambm, isomerizarcadeiasnormaisde alcanoscom t o uso de catalisadores,como o cloreto de alumnio, Aect3, a 100C ou mais.Veja,por exemplo,a isomerizaodo butano.
HC-C-C-CH 3 HZ HZ A!C~ ~
3 t!.

QI. ismerosfuncionais. .Q1fenol, lcool e ter, respectivamente. ~~ compostos aromticos. 16. hidrocarbonetos alifticos. [l compostos orgnicos oxigenados.

H HC-C-CH
3
1

CH3

'

509. (UFPel-RS) As formigas, principalmente as cortadeiras, apresentam uma sofisticada rede de comunicaes,entre as quais a qumica, baseadana transmisso de sinais por meio de substncias volteis, chamadas feromnios, variveis em composio, de acordo com a espcie.O feromnio de alarme empregado,primeiramente, na orientao de ataque ao inimigo, sendo constitudo, em maior proporo, pela 4-metil-heptan-3-ona, alm de outros componentessecundrios identificados,tais como: heptanj 2-ona, octan-3-ona, octan-3-01e 4-metil-heptan-3-01.
(Cincia Hoje, n. 35, v.G.)

Em relao ao que foi dito, julgue os itens abaixo em verdadeirosou falsos. Justifiquesua resposta. VO.Na isomeria, as substncias de mesma frmula molecular apresentam propriedadesdiferentes. F 1. O butano possui menor ponto de ebulio que o metilpropano. F2. Os compostos descritos acima fornecem um exemplo de isomeria de posio. F3. O At03 consumido totalmente na reao qumica. Fl

"

jil I

ExerCICIQ lVId resa

'

'

. -O

(UFPR)Escrevaas frmulas estruturais dos ismeros

.em no

a) Qual o nome dos gruposfuncionais presentesna estrutura da heptan-2-ona e do octan-3-0I, respectivamente? b) Quaisasfunesorgnicasrepresentadas peloscompostos 4-metil-heptan-3-ona e 4-metil-heptan-3-01, respectivamente? c) Identifique um par de ismerosde cadeia,relacionadosno texto. 510. (UFV-MG)Com a frmula molecularC3HaO existem trs ismerosconstitucionais. a) Representeas estruturas dos trs ismeros. b) Organize os trs ismeros em ordem crescentede seus pontos de ebulio.

planoscoma frmulamo/ecular 4HS. C

1.{~.'ftJ"'~ Os ismeros de frmula C4Hsso hidrocarbonetos das classesdos alcenose dos ciclanos. Respectivamente:but-l-eno, but-2-eno, metilpropeno, cic/obutano e metilciclopropano. HzC C- C - CH3 = H3C- C = C - CH3 H Hz H H
H3C

--- --- H C
171

/ \ HzC CHz -

.
515. (Mack-SP)o etanoato de etila, que tem odor e sabor de ma, pode ser obtido pela reao entre cido etanico e etanol. A frmulaestrutural plana do ismero de funo do etanoato de etila, que apresenta cadeia carbnica ramificada,:

!:J Exerdos omplemmtares c

o
H

r
I
I

520. (Fameca-SP) Dentre os pares de compostos orgnicos relacionados abaixo, assinale o que exemplifica um caso de isomeria plana de cadeia: a) propanal e propanona. m n-propilamina e metil-etilamina. c) 1-butanol e 2-butanol. d) metoxipropano e etoxietano. e) propanico e metanoato de etila.
521. (UFRGS-RS) creolina, usada como desinfetante, A contm cresis, que so hidroximetilbenzenos de frmula molecular C]HsO. Esses cresis podem apresentar isomeria: a) de funo e cadeia. b) de cadeia e tautomeria. c) de cadeia e posio. d) de posio e funo. e) de funo e metameria.

a'} H C-C-C
3

11

\
OH

CH3

c) H3C-C-C-C-OH
H2 H2 H2 O 11 e) H3C-C-C H2 \ 0-CH3 516. (Cesgranrio-RJ) Duas substncias de odores bem distintos curiosamente tm frmula molecular idntica, C6H1202'o que caracteriza o fenmeno da isomeria. Os odores e as substncias citadas so responsveis, respectivamente, pelo mau cheiro exalado pelas cabras: CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 COOH e pela essncia do morango: CH3 COO - CH2- CHCH3 CH3 o tipo de isomeria que se verifica entre as duas substncias :

522. Com a frmula molecular CSH100 possvelescrever a frmula estrutural de aldedos, cetonas, enis, lcoois e teres. Indique, a partir dessa frmula molecular, a frmula estrutural e o nome de: a) dois aldedos; b) duas cetonas; c) dois enis; d) dois lcoois de cadeia cclica; e) dois teres de cadeia mista. t~ 523. Fornea todos os ismeros planos de frmula molecular C4H,oO.Indique o nome, a frmula estrutural e o grupo funcional a que pertencem.
~

(7' 524. (Vunesp-SP) Para os hidrocarbonetos ismeros, de frmula molecular C4H6,escreva: a) as frmulas estruturais; b) os nomes oficiais.

525. Indiqueo tipo de isomeriaque ocorre entre os se-

a) de cadeia. d) de compensao.
517.

~ de funo. e) tautomeria.

c)de posio.

(EsPCEx-SP) brometo de benziIa, princpioativo O

do gs lacrimogneo, tem frmula molecular C]H]Br. A frmula desse composto admite a seguinte quantidade de ismeros. a)2 m4 c)5 d)6 e)8 ~. 518. Verifique se os pares de compostos a seguir possuem a mesma frmula molecular. Caso isso se confirme, indique o tipo de isomeria plana que ocorre entre eles. a) propan-1-01 e propanona b) cido propanico e etanoato de metila c) dietilamina e metil-propilamina d) metilpropeno e ciclobutano 519. (UFSC) Algunsdos ismerosaromticosdo n-propilbenzeno esto representados abaixo: CH3

guintes pares de compostos orgnicos: a) cloreto de propila e cloreto de isopropila; b) pentan-3-ona e 3-metilbutanal; c) butano e isobutano; d) orto-metilfenilamina e N-metilfenilamina; e) 1-propen-1-01 e propaoal; f ) ciclopentano e 3-metilbut-1-eno; g) 2-amino-2-metilpentano e 2-amino-3-metilpentano; h) N-etiletanamida e N-metilpropanamida. 526. (UFMS) Dado o seguinte conjunto de frmulas moleculares de compostos orgnicos oxigenados: I. CH20 11. 2H60 C 11I. C2H402 e considerando o nmero de ligaes normais que os tomos de carbono, hidrognio e oxignio podem fazer, correto afirmar que V01.1 um aldedo. F02. 11 pode ser apenas um lcool. V04.11pode ser um cido carboxlico. F08. 11I ode ser apenas um ster. p F16.11e 11I odem apresentar isomeria de funo. p F32.111 pode ser um lcool ou um ter. 527. (PUC-MG) Analise os compostos a seguir: 1. CH3COCH3 2. CH3COOCH3 3. CH3CH2CHO 4. CH3CH2COOH 5. CH3CH2CH20H 6. CH30CH2CH3 So ismeros os pares: a)1e5;2e4 b)2e4;3e5 c11e3;2e4 d)3e6;1e5 e)2e4;3e6

61\'-H CH3 l8J

correto afirmar: 01. O nmero total de ismeros aromticos do propilbenzeno 5. OT.Existem 3 ismeros de posio do trimetilbenzeno. Q!r.Existem 3 ismeros de posio do metil-etilbenzeno. 08. A frmula molecular do trimetilbenzeno CSH13. 1'6': lm do propilbenzeno existem mais 7 ismeros aromA ticos. 37. A frmula molecular do isopropilbenzeno C9H12. 64. Existem 3 ismeros de posio do isopropilbenzeno.

528. (UEMG)H cinco compostos diferentes com a

frmula C]HsO. Considerando a estrutura de cada um deles. todas as alternativas a seguir esto corretas, exceto: [I Um deles um aldedo. b) Os cinco so ismeros. c) Trs deles so quimicamente muito semelhantes. d) Todos apresentam o anel benznico.

:.a

172

...

>mpostos Iplificaum

30
..,
\ I

Isomer!fdl geomifr!Cil
te!somer!iJ [--/
/. ",~"'.. (/ ~ ,I") ,

'sinfetante, le frmula isomeria: )meria. o.

,el escrever , lcoois e a frmula

Quando a ligao entre dois tomos de carbono pennite que haja rotao entre eles. a posio que os ligantes de um tomo de carbono assumem em relao aos ligantes do outro tomo de carbono no espao no relevante. Issoocorre quando dois tomos de carbono fazem apenas 1 ligao sigma. Seja. por exemplo, o composto l,2-dicloroetano: H H H H
\ I

lis;

'nula moleIe o grupo Jmeros, de

.. !ntre os se-

H-C~C-H~~aH-c~c-a C C a H C
\

que igual a H-C~C-H C ou, esquematizando:

VI

H
ltano;
~ frmulas
2

c f)

!.?l!Jl~o.. ~r:qCIJI:l:lf1OstOJ:de ~adel4a:lii:d. Quando dois tomos de carbono fazem uma ligao dupla (I (j e 17t),no possvelhaver rotao entre eles. Qualquer tentativa de rotao entre os tomos de carbono ocasiona o rompimento da Jigao. A ligao dupla "rgida". Desse modo, se os ligantes de cada tomo de carbono da dupla forem diferentes entre si e iguais aos ligantes do outro tomo de carbono, tem-se a formao de dois compostos, que so os ismeros geomtricos eis e trans. Por exemplo: l,2-dicloroeteno. O 1,2-dicloroeteno um lquido incolor de baixa temperatura de ebulio que se decompe lentamente quando exposto ao ar. solvel em solventes orgnicos e pouco solvel em gua. A tabela a seguir fornece a densidade em glmL e o ponto de ebulio (PE)em C dos ismeros eis e trans do l,2-dicloroeteno. O 1,2-dicloroeteno um lquido incolor de baixa temperatura de ebulio que se decompe lentamente quando exposto ao ar. solvel em solventes orgnicos e pouco solvel em gua. A tabela a seguir fornece a densidade em glmLe o ponto de ebulio (PE)em C dos ismeros eis e trans do l,2-dicloroeteno. d PE Ismero
eis trans 1,282 1,257 ::59 ::48 eis e trans so usa-

os tomos ; correto

uir: 12CHO :H2CH3

2e4

Note que o tomo de carbono 1foi mantido fixoe o tomo de carbono 2 foi rotacionado. Desse modo, as molculas acima representam um nico composto, apenas o tomo de carbono 2 fez uma rotao em tomo do eixo da ligao sigma carbono-carbono. Quando, porm, a ligao entre dois tomos de carbono "rgida" e no permite que haja rotao entre eles - como, por exemplo, no caso de uma ligao dupla -, a posio que os ligantes de um tomo de carbono assumem em relao aos ligantes do outro tomo de carbono no espao adquire uma importncia fundamental, pois d origem a molculas diferentes.

Os ismeros l,2-dicloroeteno dos como solventes. .:. Ismeroeis-l,2-dicloroeteno

Isomeria eomtrica g
A isomeria geomtrica estuda os compostos que possuem a mesma frmula molecular e diferentes frmulas estruturais espaciais - o que atribui propriedades fisicase qumicas distintas aos ismeros. Pode ser dividida em dois casos: compostos de cadeia acclica (aberta) e compostos de cadeia alicclica(fechada).

Possui ligantes iguais em cada tomo de carbono da dupla em um mesmo plano. Note que a palavra plano est sendo utilizada aqui no mesmo contexto de semi-espao, isto , os substituintes esto ocupando o plano (semi-espao) superior ao da ligao 7t ou o plano (semiespao) inferior ao da ligao 7t. H H \ / ismero eis C= C / \ Ct O

Ites com a 3 um deles, !to: meros. es.

173

.:. Ismero

trans-1,2-dicloroeteno

Apresenta ligantes iguais em cada tomo de carbono da dupla em planos opostos. H Ct , / ismero trans C=C O
1t

0Ci=0 (=8
H= ..... ....

Essa idia, no entanto, ope-se definio vista anteriormente, pois os ligantes iguais esto em planos opostos. Outro exemplo interessante de isomeria geomtrica eis-trans o que ocorre no cido butenodiico. OH O O / '\ '" 0= C C- OH H C- OH '/ \ / C=C C=C H

.:.

Is Apr, car

H
.:. Is

HO- C.\

-'

cidocis-butenodiico cidomalico

O cidotrans-butenodiico cidofumrico

Ap car

Observaes importantes: .:. necessrio que os ligantes de cada tomo de carbono da dupla sejam diferentes entre si, pois, se forem iguais, no haver isomeria. Considere, por exemplo, o propeno: H H H CH3

C=C

igual a CH3

C=C H

/ H

I H

As molculas acima representam um nico composto, apenas foram escritas ao contrrio uma em relao outra. .:. Consideraremos como isomeria eis e trans apenas o caso em que os tomos de carbono que no sofrem rotao possuem ligantes diferentes entre si e iguais aos do outro tomo de carbono. Casos como o esquematizado abaixo: a a a c

Alm de esses ismeros apresentarem propriedades fisicas diferentes, eles tambm apresentam propriedades qumicas diferentes. Por exemplo, devido a sua configurao espacial, o cido malico sofre desidratao intramolecular (que ocorre quando os tomos de uma molcula sofrem um rearranjo liberando uma molcula de gua) formando o anidrido malico. J o cido fumrico, que possui os grupos carboxila em planos opostos, no tem a possibilidade de faz-Ios interagir (trata-se de um impedimento espacial) e, dessa forma, no sofre desidratao intramolecular. OH GH O O=C
\

Iso
C amb deca! dois
I

\ / C-C

C=O~

O~C/ " ~O
C
C=C
/
"-

+HO
2

H O

C=C

ou
c b

C=C

cido malico

anidrido malico

d coma;tb;tc;td

em que h 3 ou 4 ligantes diferentes entre si, so mais bem definidos por um tipo de isomeria denominada E-Z,que veremos no prximo item. .:.H algumas tentativas de definir os ismeros eis e trans em relao complexidade dos ligantes de cada tomo de carbono. Uma delas, por exemplo, diz o seguinte: Quando os ligantes mais simples esto em um mesmo plano, tem-se o ismero eis e, quando esto em planos opostos, tem-se o ismero trans. O problema que essa definio pode entrar em conflito com a que acabamos de estudar. Considere, por exemplo, o 3-metilpent-2-eno: H3C H C=C / \ H3C- C CH3
H2

H, C=C / HO-C

\
/ '

C-OH
~

no sofre desidratao

---=-7 intramolecular

cido fumrico

Note que os ligantes em destaque so os mais simples de cada carbono da dupla e, por estarem em um mesmo plano, esse seria o ismero eis. 174

lsolI1ecia.em-cOJ:lJ{J1Jstos,d.e .cadeja..cfcJjca. Quando tomos de carbono estiverem ligados formando uma cadeia cclica, eles jamais podero fazer uma rotao completa em tomo de seus eixos sem que haja rompimento do ciclo. A estrutura cclica "rgida". Logo, para que haja isomeria geomtrica, basta que pelo menos dois tomos de carbono do ciclo possuam ligantes diferentes entre si e iguaisaos de um outro tomo de carbono. Traando uma linha imaginria no sentido da ligao dos tomos de carbono que possuem ligantes diferentes, definimos os ismeros eis e trans. Considere, por exemplo, o hidrocarboneto 1,2dimetilciclopentano:

o vista Jo em geom.,diico.
-OH

.:.Ismero cis-I,2-dimetilciclopentano Apresema os ligames iguais dos dois tomos de carbono do ciclo ocupando o mesmo plano.
H2 /C"'H2C CH2

No carbono y o ligame de maior prioridade o metil, pois o carbono tem nmero atmico maior que o tomo de hidrognio. .:.Ismero Z-3-metilpem-2-eno Apresema os ligames de maior prioridade em um mesmo plano Gumos).
H2 H3C

H3C-C-C-CH I I H H

.:. Ismerotrans-I,2-dimetilciclopemano

\ /

C=C

/ \

C -CH3

.#
CH3

H .:. Ismero

tJdiico t:o opriedaam pro-

Apresema os ligames iguais dos dois tomos de carbono do ciclo ocupando planos opostos:
H2 /C"'H2C CH2

E-3-metilpem-2-eno Apresenta os ligantes de maior prioridade em planos opostos (separados). H3C CH3

\ /

C=C

/ \

~pacial, olecular 10lcula lCulade 15 carbodade de ento esao in-

H3C-C-C-H

H2

C - CH3

Isomeria E-Z
Como vimos, os t~rmos eis e trans podem se tomar ambguos se forem aplicados a alcenos cujos tomos de carbono da dupla possuam em conjunto mais que dois ligames diferemes.
a C=C b a a ou c b C=C c

Lembre-se de que no podemos relacionar os termos eis e Z Gumos)e trans e E (opostos), pois so sistemas de nomenclatura distimos.

===

EZff!JLompD5lDs.deJicos
O sistema de nomenclatura E-Ztambm pode ser aplicado em compostos de cadeia fechada, em casos como os esquematizados abaixo.

a '" /a \
C
d

a", a

/a c
com a ;" b ;" c ;" d

com a ;" b ;" c ;" d

a -C

/ \

_ C
\
c

ou

a -C

/ \

_ C
\
d

:lratao

Nesses casos o mais correto usar o sistema de nomenclatura E-Z, proposto pelo qumico orgnico ingls Christopher Kelk Ingold (1893-1970), pelo qumico orgnico bsnio (naturalizado suo) VIadimir Prelog (I906-1998) e por colaboradores. Nesse sistema, a letra E vem da palavra alem entgegen, opostos, e a letra Z, da palavra alem zusammen, jumos. E-Z.em.C1JJIJp.Clstos.adicos. No sistema E-Z, examinamos os dois grupos ligados a cada tomo de carbono da dupla ligao e os colocamos em ordem de prioridade.

I
b

I
b

Considere, por exemplo, o composto I-cloro-Ietil-2-metilciclobutano: .:.Ismero Z-I-cloro-I-etil-2-metilciclobutano Apresema os ligames de maior prioridade em um mesmo plano Gumos). H2C- CH2
O,

'C-C/

I /CH
3

/
H3C- C H2

\
H

,ta.
I ligados podero eus eixos ca, basta do ciclo t)sde um ntido da Illigames neto 1,2-

"

Ter maior prioridade o ligante cujo tomo imediatameme ligado ao carbono da dupla tiver maior nmero atmico.

Considere, por exemplo, o 3-metilpem-2-eno:

H3C \
H3C-

C=C

CH3

Dados os valores de Z: O = 17; C = 12 e H = 1. Logo,no carbono I, o cloro o ligamede maior prioridade,poisseu nmeroatmico maiorque o do carbono. No carbono 2, o metil o ligamede maior prioridade, pois o carbono possui nmero atmico maior que o hidrognio. .:. Ismero E-I-cloro-I-etil-2-metilciclobutano
Apresenta os ligantes de maior prioridade planos opostos (separados). H2C-CH2 H3C- C""- I l/H H C-C 2 / \ Cl CH3 em

C X H2

Y H

No carbono x o ligante de maior prioridade o etil,pois o desempate feito comparando-se o nmero atmico do ltimo tomo de carbono desse ligante com o do tomo de hidrognio do ligame metiI.

---', 175

--

/5: "ercios emaula

(Vunesp-SP) composto 3,4-dimetil-hex-3-eno: No a) ocorre que tipo de isomeria? b) Escrevaas frmulas estruturais dos ismerosespaciaisdo item anterior, identificando-os. (~, (UFRJ)Na fuso e na dissoluo de um slido, devemservencidasforasintermolecularesque, dentre outros fatores, dependem da simetria da molcula. HOOC COOH HOOC H

536. (UESC) dmite isomeriageomtrica, o alceno: A e:22,3-dimetilpent-2-eno. b) pent-l-eno. c) 3-metil-hex-3-eno. d) eteno. e) 4-etil-3-metil-hex-3-eno. ..~ 537. (UnB-DF)Indique quais das seguintessubstncias apresentam isomerismo geomtrico: 1.2-metilbut-2-eno. 2.hex-3-eno. 3.1,3-dimetilciclobutano. 4.but-2-eno. 5.1,2-dimetilbenzeno. 6.1,2-diclorociclopenteno. f:, 538. Qual o nome do composto orgnico cuja frmula encontra-se esquematizadaa seguir?
Br H2 C H2 CCH3

C=C

C=C

/
C=C

/ \ cido 'cido malico H H fum rico H COOH a) Qual a relaoentre a simetria molecularde um composto, seu ponto de fuso e sua solubilidade? b) Qualdassubstncias apresentadas acimapossuimaior ponto de fuso? Justifiquesua resposta.
(UFF-RJ) Natabela 1 abaixo,soapresentados pares de substnciasorgnicas,e, na tabela 2, possveis correlaes entre essespares: Tabela 1 - Pares

/
H3C-C-C
H2 H2

a) cis-4-bromo-5-etiloct-4-eno b) E-4-bromo-5-etiloct-4-eno c) trans-4-bromo-5-etiloct-4-eno d1 Z-4-bromo-5-etiloct-4-eno e) Z-4-etil-5-bromooct-4-eno -!' 539. Indique se os compostos abaixo apresentam isomeria geomtrica ou isomeria E-Z: a) hex-3-eno; b) 1,2-dibromoeteno; c) ciclobutan-l ,3-diol; d) 3-metil-hex-2-eno.

1. CH3(CH2)sCH3 Br H

CH3CH2CHCH2CH3 Br Br

/
\

2.

C=C

C=C

\ / H Br 3. CH3(CH2)2CH3

'
e

H H CH3CH CHCH3 = CH3(CH2)2CHPH

JI Exercioreso lvido

4. CH3CHpCH2CH3 e ( ( ( ( ) ) ) )

Tabela2 - Correlaes ismeros geomtricos ismerosestruturais (de cadeia) no so ismeros ismerosfuncionais Aps numerar a tabela 2, em relaoaos pares da tabela 1, assinalea opo que apresentaa numerao correta de cima para baixo: a) 1, 2, 4, 3 b)2,1,3,4 c) 2, 4, 3, 1 d)3,2,1,4 e) 3, 4, 2, 1 -~~ (FCC-SP) Qual o nmero mnimo de tomos de carbono que um difluoreto orgnico deveter para possibilitar a existnciade ismeroscis-trans? a') 2 b)3 c)4 d)5 e)6 (UFJF-MG) screva nome do composto orgnico E o de cadeiaaberta, peso molecular 56 e frmula mnima CH2 que apresentaestereoisomeriageomtrica. Dados: massasatmicas:C = 12; H = 1. a) b) c) d) ~) (UFES) presentam isomeria geomtrica: A butan-l-ol e ter etlico. but-l-eno e but-2-eno. pent-l-eno e ciclopentano. acetato de etila e propionato de metila. cido malico e cido fumrico.
(UFSE) Qualdasfrmulaspodecorresponder de

(UFU-MG) Dicloroetenos tm aplicaes como solventes, agentes retardantes em reaes de fermentaes e como intermedirios nas preparaes de certos polimeros. Sabendo-se que existem trs dicloroetenos diferentes, pede-se: a) As frmulas estruturais desses compostos e seus nomes oficiais. b) Quais so polares ou apoIares? Justifique.

1:{:lo'l"I'I~ a) 0\ C=C H/ \H H/ / G ([ C=C \G ,H

cis-1,2-dicloroeteno

trans-1 ,2 -dicloroeteno

1,1-dicloroeteno

dois compostos, um cis e outro trans? a) H3C- CH3 b) H2C= CH2 c} HCtC= CHCt d) C~2C CH2 = e) HC = CH 176

b) O composto cis-l,2-dicloroeteno polar. Os dois tomos de cloro (que so mais eletronegativos) esto em um mesmo plano formando um vetar momento dipolar i1 resultante diferente de zero nessa direo. O composto trans-l ,2-dicloroeteno apoIar. Cada tomo de cloro encontra-se em um plano diferente e os vetares momento dipolar formados em cada plano se anulam mutuamente. O vetar i1 resultante igual a zero. O composto 1,l-dicloroeteno polar. Os dois tomos de cloro ligados ao carbono 1 formam um vetar momento dipolar i1 que no anulado pelo vetar momento dipolar formado na ligao do carbono 2 com os tomos de
hidrognio. O vetar

i1 resultante

diferente

de zero.

--

--

~eno:

stncias

frmula

540. (UFG-GO)Quando se considera but-1-eno e but2-eno, pode-se afirmar que: 01. but-1-eno admite ismeros funcionais. al:. but-2-eno admite ismeros geomtricos. 04. but -1-eno admite ismeros geomtricos. O~.but-1-eno e but-2-eno so ismeros de posio. 16. but-1-eno e but-2-eno no so ismeros. boneto gasoso, medidos presso de 1 atm e 27 C, tm massa igual a 5,6 gramas e que esse hidrocarboneto apresenta isomeria cis-trans, isomeria de cadeia e isomeria de posio, pode-se afirmar que se trata de: a) but-1-eno. Bi but-2-eno. c) propeno. d) ciclobutano. e) metilciclobutano.

~ Exercioscomplementares
541. (PUC-SP) abendo-se que 2,46 Lde um hidrocarS

a) somente IV. Qj somente I e 11. c) somente 111. d) somente 11 111. e) somente I e 111. e 544. (Cesgranrio-RJ) Dados os compostos orgnicos relacionados a seguir: I. (CH3)2C = CO2 11. (CH3)2C = COCH3 111.CH30C = COCH3 IV.CH3FC= CCKH3 a) Os compostos I e 111o ismeros geomtricos. s b) Os compostos 11 111o ismeros geomtricos. e s c) O composto 11 o nico com isomeria geomtrica. fll S os compostos 111 IVapresentam isomeria geomtrica. e e) Todos os compostos possuem isomeria geomtrica. 545. (UEL-PR) entre as seguintes substncias, qual apreD senta isomeria espacial? [1 H3C- CH = CH - C2Hs b) H3C - CH2 - CH2 - O c) H- C == C - H d) H3C- NH2 e) H3C- CH2- CH2- CH3

.#

542. Uma das reaes qumicas responsveis pela viso humana envolve dois ismeros da molcula retina I: 6 . 5~1/~~~12

546. (Vunesp-SP) Apresenta isomeria geomtrica: 2-penteno. b) 1,2-butadieno. c) propeno. d) tetrabromoetileno. e) 1,2-dimetilbenzeno. 547. (PUC-PR)Dados os compostos:
I. but-2-eno 11.pent-1-eno

~
8

19

1_1

10 13 ~14

sentam

4 3

111. ciclopentano IV.1,2-dicloro-ciclobutano apresentam isomeria geomtrica: J Apenas I e IV b) Apenas I e 11 c) Apenas I1e 11I d)Apenasl,lIelll e)I,II,llIeIV 548. (Fuvest-SP)A frmula molecular C4HSpode representar vrios hidrocarbonetos. D a frmula estrutural do: I. ismero cis; 11. smero trans; i 111. cclico no-ramificado; IV.insaturado de cadeia ramificada. 549. (Fuvest-SP)Quantos ismeros estruturais e geomtricos, considerando tambm os cclicos, so previstos com a frmula molecular C3HsCP a)2 b)3 cJ.4 d)5 e)7 550. (Ufop-MG) Com relao s estruturas abaixo, que representam substncias usadas com fins teraputicos, responda:

=== .I~

cis-11-retinal

o
9 1...1 113 1~C-7"

~~~ 10
3

"12

"14

"H

'ventes, I como Saben,e: nomes

trans-11-retinal Quando a luz incide sobre a rodopsina, que uma protena conjugada existente nos bastonetes da retina dos mamferos, transforma o cis-11-retinal em trans-11-retinal. essa transformao de um ismero geomtrico em outro que marca o incio do processo visual, isto , que age como o elo entre a incidncia da luz e a srie de reaes qumicas que geram o impulso nervoso que d origem viso. Observao: protena conjugada a que possui outros grupos funcionais alm dos aminocidos. a) Explique as condies necessrias para que ocorra isomeria geomtrica em compostos de cadeia acclica e em compostos de cadeia cclica. b) Indique o grupo funcional e a frmula molecular de um ismero de funo do cis-11-retinal. 543. (Mack-SP)Em relao ao composto a seguir, fazemse as seguintes afirmaes:

~'
I

CH = CH - CH3

~'6'
COH

CH2- CH

= CH2

10

li

11I

itomos ~m um ,olar fi

a) Quais so os ismeros orto e meta da substncia li? b) Quais as funes presentes em li? c) Qual(is) das substncias I, 11e 111 possui(em) ismeros geomtricos? Represente-os. d) Qual a substncia que contm uma ligao dupla no conjugada? 551. Ao aquecer brandamente uma mistura de cido malico (cido cis-butenodiico) e fumrico (cido transbutenodiico) com a finalidade de desidrat-Ios, obtm-se: a) anidrido malico e cido malico; b) anidrido malico e anidrido fumrico; c) anidrido fumrico e cido malico; m anidrido malico e cido fum rico; e) cido malico e cido fumrico. {,. ~ 552. Indique se os compostos abaixo apresentam isomeria geomtrica ou isomeria E-Z:

CH3
H3C

tomo letores Inulam

nos de mento Jipolar 105de ?ro.

= CI
CH3

CH2

I CI
I

C - CH3
H2

CH2
H2C -CH3

I. um composto que apresenta isomeria cis-trans. 11. o apresenta isomeria de funo. N 111. nome 3,5-dimetil-3-n-propil-5-hepteno. Seu IV.Apresenta somente ligaes crs_sp3. So corretas as afirmaes:

a) 2,3-dimetilbutenodial;

b) 2-cloro-3-metilpent-2-eno;
,

c) 1,4-dinitrociclo-hexano; d) 2-etil-2-metilciclopentano:

177

-----

31

.vS:J:7EfiiJ pfiCiJaa molculiJs

::"J illJJ cflrbono iJssimfrico

A diferena entre os compostos ismeros bastante acentuada no que diz respeito ao que eles apresentam num organismo vivo. . Fisicamente, a diferena entre os ismerospticos est no sentido para o qual desviam o plano de vibrao da luzpolarizada:para a direita (sentido horrio) ou para a esquerda (sentidoanti-horrio). ~ Alguns fenmenos relacionados luz so explicados pela teoria corpuscular e outros, pela teoria ondulatria (devido dualidade onda-partcula do eltron). Segundo o modelo ondulatrio, a luz natural aquela que recebemos do Solou de uma lmpada incandescente - composta de ondas eletromagnticas que vibram em infinitosplanos perpendiculares direo da propagao da luz.

Paral polarizo dois p seguid minad De do-can

" ngul que o ';0 Obt luz

A isomeria ptica a mais importante, principalmente para a bioqumica. Esse fenmeno s ocorre quando a molcula assimtrica, ou seja, quando no possvel dividi-Ia de modo que os dois lados resultantes dessa diviso fiquem iguais. Quando uma molcula assimtrica,ela possuium ismero ptico, que sua imagem especular.

* ,
.

prisma (espato

A molcula assimtrica e seu ismero ptico no so sobreponveis e, por isso,so chamados de molculas quirais.

Representao de Fresnell.

A luz polarizada uma luz que vibra em um nico plano. /\ \

\ V
Representao de Fresnell.

fonte II

A polarizao luz da
Pode-se obter luz polarizada fazendo-se a luz natural (policromtica) atravessar um polarizador (ou substncia polarizadora), como, por exemplo, uma lente polaride ou um prisma de Nicol. O funcionamento do prisma de Nicol baseia-se na propriedade que a calcita (carbonato de clcio cristalino, CaC03(C) apresenta de produzir uma dupla refrao, ou seja, de um raio de luznatural que incide sobre o cristal saem dois raios polarizados refratados, denominados raio extraordinrio e raio ordinrio, que se propagam em planos perpendiculares.
prisma de CaC03<C cristalino

A palavra quiral vem de mo (em grego), pois esse fenmeno (ser assimtrico e no sobreponvel) ocorre com as mos direita e esquerda.

"...
.

c.,

~
178

~
...
.
Image
.

luznatural
I

raio ordinrio

'~~~"I ~
mo direita .~

raio extraordinrio . .

damodireita

m especular

---

I it
~ros baso que eles

Para eliminar um dos raios e assim obter a luz polarizada, necessrio cortar o cristal na forma de dois prismas segundo um plano diagonal e, em seguida, colar os prismas com uma resina denominada blsamo-do-canad. Desse modo, o raio ordinrio ir atingir o blsamodo-canad num ngulo de incidncia maior que o "ngulo-limite"e, como essa resina mais refringente que o cristal,ser refletido. Somente o raio extraordinrio atravessa o prisma. Obtm-se assim a luz polarizada.
luz natural juno de blsamo-docanad luz polarizada

A atividade ptica
Quando a luz polarizada atravessa um composto orgnico, ocorre uma das situaes indica das a seguir: .:.No caso a, a luz polarizada que vibrava em determinado plano, ao atravessar o composto orgnico, continuou vibrando no mesmo plano. Dizemos ento que o composto em questo no tem ativi-

dade sobre a luz;ele opticamente inativo.

.:.

PtiCOS nade (sentido

No caso b, a luz polarizada, aps atravessar o

composto orgnico, passou a vibrar em um plano direita daquele em que vibrava anteriormente. Portanto o composto opticamente ativo. Por ter girado o plano da luz polarizada para a direita (no sentido horrio), dizemos que dextrogiro. No caso c, aps atravessar o composto orgnico, a

~ orrio). \
: so explipela teoria artcula do natural Ia lmpada etromagnendiculares

.
raio extraordinrio

I
.:.

/prisma de caleita (espato-de-islndia) raio ordinrio

luz polarizada passou a vibrar num plano esquerda do original. Conclumos que o composto opticamente ativo. Por ter girado o plano de vibrao da luz polarizada para a esquerda (no sentido anti-horrio), izemosque levogiro. d r
casoa

.
.

prisma de Nicol polarizador

--- ~
10um nico

?"'

tubo com amostrado composto orgnico

~

analisador

prisma de Nicol

observador

,:""-=--,."-.......,
~

casob

11
observador

--\600

novo plano de vibrao da luz

--

.---

,
fonte luminosa

casoc
observador

luz polarizada

MoLculaSLOill.um.cafb1JnDassimtrko
po-se a luz polarizador
J>r exemplo, t;::ol.

Um modo de verificarmosse a molcula de determinado composto orgnico assimtrica - e, portanto, se possui atividade ptica - observar se essa molcula possui tomo de carbono assimtrico.
I

baseia-se na JJ de clcio I: uma dupla ~ que incide

15refratados, IG ordinrio, lares.

tomo de carbono assimtrico, C*, aquele que sofre hibridizao Sp3e possui todos os 4 ligantes diferentes entre si.

Note que devemos entender por ligante as 4 estruturas completas ligadas ao tomo de carbono e no apenas os 4 tomos imediatamente ligados. Exemplo:carbono assimtrico no 3-metil-hexano H H3C-C*-C-C-CH3
H2 CH2 CH3 H2

I riO

"1rio

Ugantes oC*: metil;t etil;t propil;thidrognio. d

Os compostos que possuem apenas um carbono assimtrico formam apenas uma mistura racmica. 17

KExercios emaula
553. Explique o que determina a atividade ptica de uma substncia e indique o nome oficial do: a) alcano (hidrocarboneto) mais simples que apresenta isomeria ptica; b) lcool mais simples que apresenta isomeria ptica. 554. (UEMA) Assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 01. O homlogo superior do butano o pentano. 02. O 1,2-dicloroetano apresenta isomeria geomtrica. Q4. OS ismeros cis-trans do 1,2-diclorociclobutano apresentam a mesma frmula molecular e a mesma frmula mnima. 08. A metilamina apresenta isomeria ptica. 16. O cido pentanico e o cido 2-metilbutanico ismeros de cadeia. so

I. 1-bromo-1-cloroetano. 11.1-bromo-2-cloroetano. 111. 1-bromo-1,2-dicloroetano. IV. 1-bromo-1, 1-dicloroetano. V. 2-bromo-1, 1-dicloroetano. a) IV e V b) 111 IV c) 11 11I d) I e 11I e e e) I e 11 559. (Acafe-SC) Escolha a(s) proposio(es) correta(s) sobre o composto:

H3C-C-C~C

,~

\
CH3

CH3

01. Trata-se de um aldedo. Of. Sua cadeia carbnica saturada. 04. Seu nome 3,4-dimetilpentan-2-ona. 0~8~ presenta carbono assimtrico. A 16: Seu nome 3-metilpentan-2-ona. 32: Apresenta um carbono tercirio. 64. Possui 2 ismeros pticos. 560. O alceno mais simples que apresenta isomeria ptica : b) metilbut-1-eno. a) metilpropeno. c) but-2-eno. d) 3-metil-pent-1-eno. e) 2,3-dimetil-hex-1-eno. 561. A asparagina (frmula abaixo) ou cido aspartmico um amnocido no-essencial (que pode ser fabricado pelo organismo) que apresenta isomeria ptica. O~ /OH C 1*
H C H2

32. O propan-1-01 e o propan-2-01 apresentam isomeria de posio. J. 555. (FMTM-MG) Considere as molculas dos seguintes compostos: 11.2-metilbutano I. propan-2-01 IV. 3-metil-hexano 111. 2-metilbutan-1-01 V. 1-cloro-2-metilbutano a) Escreva as frmulas estruturais dos cinco compostos. b) Indique quais molculas apresentam ismeros pticos. Justifique a resposta. 556. (UFRJ)Em um artigo publicado em 1968 na revista Science, Linus Pauling criou o termo "psiquiatria ortomolecular", baseado no conceito de que a variao da concentrao de algumas substncias presentes no corpo humano estaria associada s doenas mentais. Por exemplo, sabe-se hoje que a variao da concentrao de cido glutmico, CsHgN04, tem relao com diversos tipos e graus de problemas mentais. a) Sabendo que o cido glutmico: ::J apresenta cadeia normal com 5 tomos de carbono, :::J um cido dicarboxlico saturado, O apresenta um grupamento amino, O apresenta carbono assimtrico, escreva a frmula estrutural deste cido. b) Determine o nmero total de tomos existentes em 0,5 moi de cido glutmico. Constante de Avogadro: 6 . 1023 mol-1. 557. (Fesp-PE) Em relao aos enantimeros podemos afirmar como verdadeiro que: a) os enantimeros apresentam propriedades qumicas rigorosamente iguais, sem nenhuma exceo. b) os enantimeros diferem entre si apenas em seus pesos moleculares, pois a forma dextrogira, comumente, mais pesada que a forma levogira. c) os enantimeros tm propriedades fsicas iguais, com exceo da densidade, que relativamente maior na forma dextrogira. d) com exceo do sentido de rotao do plano de polarizao da luz, os enantimeros apresentam as mesmas propriedades fsicas. e) o produto opticamente inativo resultante da mistura eqimolar de antpodas pticos por compensao dos poderes rotatrios chamado de diastereoismero ou diasteremero. 558. (UFF-RJ) Dos compostos a seguir, os que apresentam atividade ptica so:

O 11
C NH2

HN /\2

O ismero dextrogiro - menos comum - possui sabor amargo, enquanto o ismero levogiro possui sabor doce e utilizado na preparao de meios de cultura de microrganismos e em medicina. Em relao a esse assunto, responda: a) Quais os grupos funcionais presentes na molcula de asparagina? b) Quantos carbonos assimtricos possui essa molcula? c) Quantas misturas racmicas possvel obter a partir dessa substncia?

'iiiiii'

~ Exercioresolvido

(Vunesp-SP) Considere a substituio de um tomo de hidrognio por um grupo - OH no pentano. Escreva as frmulas estruturais e os nomes de todos os ismeros resultantes da substituio. 1:("'I'II"~ possvel obter cinco compostos, respectivamente: pent1-01, pent-2-01 dextrogiro, pent-2-01 levogiro, pent-3-01 dextrogiro e pent-3-01Ievogiro. OH

H2C-C-C-CH2 H2 H2 OH '*

CH3 OH

H3C-C-C-CH2

I
H

CH3 H2

H3C-C*-C-CCH3 I H2 H2 H

180 ----

- --

---

Iroetano. licloroetano. =) I e 11 s) correta(s)

!:J Exercicios complemmtares

562. Explique a diferena entre a luz natural e a luz polarizada e como possvel transformar uma na outra. 563. (UFMD Sabemos que pela simples transposio de letras de uma palavra podemos formar outra ou outras palavras de sentido diferente. Tais palavras so anagramas umas das outras. O fenmeno da isomeria semelhante. Podemos escrever estruturas de vrias substncias com a mesma frmula molecular. Sobre isomeria, julgue os itens a seguir. 'O. Os hidrocarbonetos apresentam ismeros planos dos tipos posio e cadeia. F1. Acetato de isopropila ismero de funo do 2-metilpentanal. 12. Dois ismeros que desviam o plano de polarizao da luz em ngulos iguais, mas sentidos contrrios, so ditos enantiomorfos. F3. O alceno but-2-eno no apresenta isomeria cis-trans. F4. Carbono assimtrico apresenta sempre uma ligao dupla. 15. A pentan-2-ona e a pentan-3-ona so ismeros planos de posio.

correto afirmar que: 0"1.so todos ismeros entre si. 02. o composto A possui atividade ptica. 04. o composto B um lcool secundrio. 08. A e B so ismeros de posio. '(6. C e D so ismeros pticos. 3'2".A e C so ismeros de posio. 64. E um lcool primrio. 568. interessante observar que para um composto apresentar isomeria ptica basta que a sua molcula seja assimtrica. Toda molcula cclica que sofre isomeria cis-trans assimtrica (no tem plano de simetria) e, portanto, apresenta isomeria ptica, com pelo menos dois ismeros, o dextrogiro, o levogiro e uma mistura racmica. Por exemplo, o composto trans-1,2-dimetilciclopentano possui dois ismeros pticos: H2
/C""'"

ta isomeria

H2C

~no.
3spartmico ,ricado pelo

CH2

H C-C-C-H
3

I
CH3 dextrogiro; levogiro.

564. (PUC-RS) Os alcanos

apresentam

entre si somente

isomerias: iD de cadeiae ptica. b) de cadeiae funcional. c) de posio e geomtrica. d) geomtrica e ptica. e) funcional e ptica.

O trans-1,2-dimetilciclopentano O trans-1,2-dimetilciclopentano

~
ossui sabor organismos

565. (Unisinos-RS)

Dentre

os seguintes llJ butan-2-01.

lcoois,

o nico

or doce e

opticamente ativo o: a) propan-2-01. c) pentan-1-01. e) 2-metilpropan-2-01.

d) 2-metilbutan-2-01.

Em relao ao que foi descrito, assinale a alternativa em que o composto cclico apresenta ismeros trans dextrogiro e levogiro. E) 1,4-diclorociclo-heptano b) 1,2-dibromociclobuteno c) 1, 1-dimetilciclopropano d) 1,2-dimetilbenzeno e) clorociclo-hexano 569. (PUC-PR) Sobre os pares de compostos abaixo, assinale a nica afirmao correta: i. H3C

lolcula de

)Icula?
pa rti r dessa

566. (Fuvest-SP) O 3-cloropropan-1,2-diol existe na forma de dois compostos. Um deles txico e o outro tem atividade anticoncepcional. As molculas de um desses compostos: a) tm um grupo hidroxila e as do outro tm dois grupos hidroxila. b) tm um tomo de carbono assimtrico e as do outro tm dois tomos de carbono assimtricos. c) tm trs tomos de cloro ligados ao mesmo tomo de carbono e as do outro tm trs tomos de cloro ligados a tomos de carbono diferentes.

\ /

C=C

/ \

CH3

H3C

e
H H

\ /

C=C

/ \

li.

e
e H3C -0-CH3

CH3

tomo de
e todos os

ID so

imagens

especulares

no superponveis

das molculas

HO
111. H3C

OH

do outro. e) tm a estrutura cis e as do outro tm a estrutura trans. 567. (UFSC) Com relao aos compostos:

-C-OH
H2

H3C-C-C-C-OH ~nte:pentpent-3-01
H2 H2 H2

H3C-C-C-OH H2 CH3 B . rnetil-l-propanol OH

A. l-butanol OH

I
H3C-C-C-CH3 H2 H D . 2-butanollevogiro

H3C-

C-C-CH3 H2 H C . 2-butanol dextrogiro OH

a) Todos so estereoismeros e, portanto, opticamente ativos. b) No par I os compostos so estereoismeros, que so imagens especulares um do outro. c) No par 11 compostos so enantimeros, pois se trata de os molculas quirais, que so imagens especulares no superponveis (sobreponveis). d) No par 111 compostos so ismeros estruturais de cadeia. os e) Os compostos do par 11 so o cis-1,2-ciclopentanodiol e o trans-1,2-ciclopentanodiol. 570. (Unimep-SP) O 1,3-diclorociclobutano: a) apresenta isomeria espacial somente ptica. !iJ apresenta isomeria espacial cis-trans e ptica. c) apresenta isomeria espacial somente cis-trans. d) no apresenta isomeria espacial. e) no apresenta isomeria ptica.

I I

H3C-C-CH3

CH3

E . metil-2-propanol

32
OH H H C-C*-C*-C3 1

!someriapficaoo molculascom maisdeumcarbODO assimfrieo

dextrogiro 1

As molculas que possuem 2 tomos de carbono assimtricos diferentes possuem 4 ismeros pticos ativos e duas misturas racmicas. Por exemplo: 3-metilpentan-2-01:
CH
3

= + 40 e levogiro 1 = - 40 dextrogiro2 = + 20 e levogiro 2 = - 20

:2

H2

Enantiomorfos ou antpodas pticos so ismeros pticos que desviam a luz polarizada de um mesmo ngulo, s que em sentidos opostos, e so imagens especulares um do outro.

H CH3 OS tomos de carbono assinalados 1 e 2 so assimtricos e os ligantes do carbono 1 no so todos iguais aos ligantes do carbono 2. Acompanhe: .:. Ligantes do carbono 1: metil, s-butil, hidrognio e

J os pares abaixo so denominados diastereoismeros ou diasteremeros. dextrogiro 1 = +40 e dextrogiro 2 = +20 levogiro 1 = - 40 e levogiro 2 = - 20 dextrogiro 1 = +40 e levogiro 2 = - 20 dextrogiro2 = + 20 e levogiro 1 = - 40
~

- OH. .:. Ligantes do carbono 2: meti!, eti!, hidrognio e

grupo

grupo -

CHOHCH3.

Isso significa que se o carbono 1 gira a luz polarizada de um ngulo a, o carbono 2 ir girar a luz polarizada de um ngulo ~, diferente de a. Para visualizar melhor o que ocorre em compostos desse tipo, podemos atribuir valores arbitrrios para os ngulos a e ~, por exemplo: a = 30 e ~ = 10 e, considerando a simbologia dextrogiro (+) e levogiro (-), teremos as seguintes possibilidades quanto ao desvio do plano de vibrao da luz polarizada pelos carbonos 1 e 2: .:. O carbono 1 gira a luz polarizada de um ngulo de 30 para a direita e o carbono 2 gira a luz polarizada de um ngulo de 10para a direita.

Diastereoismeros ou diasteremeros so ismeros pticos que desviam a luz polarizada em ngulos diferentes e no so imagens especulares um do outro.

--+

misturas racmicas entre si. Assim, temos duas misturas racmicas: partes iguais de dextrogiro 1 e levogiro 1 e partes iguais de dextrogiro 2 e levogiro 2. Quando uma molcula possui vrios tomos de carbono as simtricos diferentes, calcula-se o nmero de ismeros pticos ativos pela regra de van't Hoff, estabeleci da por volta de 1882 pelo cientista holands Jacobus Henricus van't Hoff (1852-1911).
~

Somente os pares enantiomorfospodem formar

+ 30 + 10= + 40

O nmero de ismeros pticos ativos igual a 2c', sendo C. o nmero de tomos de carbono assimtricos diferentes existentes na molcul~ Considere, por exemplo, a molcula de frutose, c.H1206,

Resultado final: dextrogiro 1 = + 40 .:. O carbono 1 gira a luz polarizada de um ngulo de 30 para a esquerda e o carbono 2 gira a luz polarizada de um ngulo de 10para a esquerda. - 30 - 10 = - 40 ~ Resultado final: levogiro 1 = -40 .:. O carbono 1 gira a luz polarizada de um ngulo de 30 para a direita e o carbono 2 gira a luz polarizada de um ngulo de 10 para a esquerda. + 30 - 10 = + 20 ~ Resultado final: dextrogiro 2 = + 20 .:. O carbono 1 gira a luz polarizada de um ngulo de 30 para a esquerda e o carbono 2 gira a luz polarizada de um ngulo de 10para a direita. -30 + 10 = -20 ~ Resultado final: levogiro 2 = - 20 Temos, portanto, 4 ismeros pticos ativos e os pares de enantiomorfos:

OH O

OH OH OH
I

H- C-C -C*-C*-C*-C-H H OH H H H

Como essa molcula possui 3 tomos de carbono assimtricos diferentes, o nmero de ismeros pticos ativos ser: 23 = 8, sendo 4 dextrogiros e 4 levogiros.
1'--0 nmero de misturas racmicas sempre a metade do nmero de ismeros pticos ativos. Nesse caso, tm-se 4 misturas racmicas possveis. Observao: o nome racmico tem origem no latim racemus, cacho de uvas.

182

ri
OJ
-400
_ 200

Molculacom 2C'bOOOSSsimtricosiguais Considere, por exemplo, o composto cido 2,3-dihidroxibutanodiico (cido tartrico): O OH OH cC*-,*
'
~

,
,

Quando puro o cido tartrico apresenta-se como cristais incolores transparentes, com sabor cido e solvel em gua e lcool en1ico. utilizado na fabricao de bebidas efervescentes, em fotografia, na indstria txtil como seqestrante, e como acidulante em alimentos.

/
HO

. . Lau;!jj Pa!jjteur .......................... Em 1857, o cientista francs LouisPasteur (18221895) observou que algumas solues da mistura racmica de cido tartrico, obtido no processo de fermentao do vinho, tornavam-se turvas quando contaminadas por lvedos. Pesquisando o fenmeno Pasteur constatou que o lvedo consumia apenas o cido tartrico dextrogiro, enquanto o levogiro permanecia intacto. Ele concluiu ento que por meio da fermentao era possvel obter o cido levogiro puro. Esse mtodo passou a ser usado na separao das duas formas e o levou a relacionar a assimetria molecular com o processo vital dos microrganismos. 0.0 .

r- 200 i -400

rizada opostos, o.

iStereoisf +200 : -200

Os tomos de carbono assinalados 1 e 2 so assimtricos e os ligantes do carbono 1 so todos iguais aos ligantes do carbono 2. Observe: grupo carboxila, grupo hidroxila, hidrognio e grupo - CHOHCOOH. Isso significaque se o carbono 1 gira a luz polarizada de um ngulo a, o carbono 2 tambm ir girar a luz polarizada de um ngulo a. Considerando que esses tomos de carbono podem girar a luz para a direita ou para a esquerda, teremos as seguintes possibilidades:
.:. O carbono 1 giraa luzpolarizadade

um nguloa

O rizada ns

--;in formar : partes I ,guaisde mos de -ula-se o -egra de I .82 pelo :n't Hoff

para a direita e o carbono 2 gira a luzpolarizada de um ngulo a para a direita. +a+a= +2a :. dextrogiro= +2a .:.O carbono 1 gira a luz polarizada de um ngulo a para a esquerda e o carbono 2 gira a luzpolarizada de um ngulo a para a esquerda. -a-a=-2a :. levogiro=-2a .:.O carbono 1 gira a luz polarizada de um ngulo a para a direita e o carbono 2 gira a luzpolarizada de um ngulo a para a esquerda. :. composto meso (inativo) + a - a =O
.:. O carbono 1 giraa luzpolarizadade um nguloa

Molculas uenotmcarbono q assimtco

Um caso importante de molcula assimtrica que no possui tomo de carbono assimtrico o que ocorre em alcadienos acumulados. Os alcadienos acumulados so compostos que apresentam duas ligaes duplas seguidas entre tomos de carbono. Se um alcadieno acumulado tiver os ligantes de cada tomo de carbono da dupla diferentes entre si: a c \ /
b

c=c=c

para a esquerda e o carbono 2 gira a luzpolarizada de um ngulo a para a direita. :. composto meso (inativo) - a + a =O ~omposto meso opticamente inativo por compensao interna, isto, um dos tomos de C*da molcula cancela o desvio do plano de vibrao da luzpolarizada provocado pelo outro tomo de C*. 'Logo, o cido tartrico possui 3 ismeros pticos: o cido tartrico dextrogiro,o cido tartrico levogiro e o cido tartrico meso (opticamente inativo). Nesse caso, como h apenas um ismero dextrogiro e um ismero levogiro, s possvel obter uma mistura racmica. O cido tartrico forma-se durante a fabricao do vinho.

com a * b e c * d

I bono I.:ula. -+ frutose,

ISUal

a molcula no ter plano de simetria, ou seja, ser assimtrica e apresentar atividade ptica, possuindo um ismero dextrogiro, um ismero levogiro, e, conseqentemente, uma mistura racmica.

.arbono os pti'Ose 4
~a

'ssveis. em no

'os.

plano horizontal plano vertical

Considere, por exemplo, a molcula do composto 1,3-dicloropropadieno: H \

.i~

Acido tartrico Cristais de cido tartrico obtidosrespectivamentena fabricaode vinhotinto e de vinhobranco.

C=C=C

H / \
G

1,3-dicloropropadieno

. . . dextrogiro 1,3-dicloropropadieno levogiro } 1mistura racemlca

183

8Exercios emaula
571. (UEPG-PR) Qual o nmero de tomos de carbono assimtricos na substncia abaixo representada? H H Ct

\* I* I H3C-C-C-C-CH3
Br a) 1 6j 2 e) Todosso assimtricos.

OH Ct c) 3

a) os grupos funcionais presentes nessa substncia; b) o nmero de ismeros opticamente ativos, de misturas racmicas e de diasteremeros que a antopleurina possui.

577. A glicosedextrogira(dextrose) um alimento

d)4 nutritivo e uma importante fonte de energia para o organismo. J a glicose levogira no um alimento, pois no assimilada pelo organismo. Em relao glicose, cuja frmula representada a seguir, responda:

""

572. (Fuvest-SP)A substncia cuja frmula encontra-se esquematizada abaixo : O

H
C H./

11

\ /C"

\*

1*
a) b) c) d)

I I I H-C-C-C-C-C-C I I I
H H H

OH OH OH H

OH H

I I

OH

I I

li
\

H-1-y-(CH2)3CH3 H3C H a) um ter cclico, cuja molcula tem dois carbonos assimtricos. b) uma cetona cclica, cuja molcula tem um carbono assimtrico. c) uma cetona cclica, cuja molcula tem dois carbonos assimtricos. d) um ster cclico,cuja molcula tem um carbono assimtrico. gJ um ster cclico, cuja molcula tem dois carbonos assimtricos. 573. Sobre o haleto orgnico 2,5-dicloro-hexano, indique: a) o nmero de carbonos assimtricos; b) o nmero de ismeros pticos; c) o nmero de misturas racmicas. ,~ -U- 574. Indique o nQ de ismeros pticos ativos, o nQde misturas racmicas possveis e se h ocorrncia de ismero meso nos seguintes compostos orgnicos: a) 3-metilpent-1-eno b) 3,4-dimetil-hexano c) 2,3-dinitrobutano d) 4-metil-2,3-dicloropentano 575. O haleto orgnico 2,3,5-tricloro-4-metil-hexano apresenta: a) 4 carbonos assimtricos e 8 ismeros pticos ativos. b) isomero meso inativo por compensao interna. c) 4 carbonos assimtricos e 16 misturas racmicas. m 4 carbonos assimtricos e 8 misturas racmicas. e) 3 carbonos assimtricos e 9 ismeros pticos ativos. 576. Em ambientes assolados por predadores fundamental para a sobrevivncia da espcie a capacidade de avisar seus semelhantes sobre a presena de um perigo. Ao ser molestada, a anmona-do-mar, Anthopleura elegantissima, libera na gua uma substncia denominada antopleurina, um feromnio que atua como um alarme fazendo com que as outras anmonas que estejam nas proximidades se contraiam em atitude de defesa. Mais interessante ainda que, aps comer uma anmona, o nudibrnquio (seu predador natural) conserva em seus tecidos uma concentrao de antopleurina suficiente para provocar contraes em anmonas que esto a distncia, impedindo que ele faa uma nova refeio por at 5 dias. A partir da frmula da antopleurina, esquematizada a seguir, indique: 184

Quais os grupos funcionais presentes na molcula? Quantos tomos de carbono assimtricos ela possui? Quantas misturas racmicas possvel obter? A glicose apresenta pares diasteremeros? Eles formam misturas racmicas?

~v;> 578. Em relao composto ao pent-2,3-dieno incorreto afirmar que: a) um alcadieno acumulado. Qj possui um carbono assimtrico e dois ismeros pticos ativos. c) apresenta dois ismeros pticos, o pent-2,3-dieno dextrogiro e o pent-2,3-dieno levogiro. d) apresenta isomeria geomtrica. e) apresenta isomeria de posio. a) b) c) d) 579. O composto 3-metiloct-3,4-dieno: apresenta isomeria plana de funo. apresenta isomeria espacial cis-trans. possui um carbono assimtrico. no apresenta isomeria ptica. apresenta isomeria espacial ptica.

...

Exercio resolvido
Para

os compostos orgnicos relacionados abaixo,

indique o nmero de ismeros pticos ativos, o nmero de misturas racmicas possveis e se h ocorrncia de ismero meso. a) 2-metilbutanal b) 3-cloro-2-metilpentano c) 2,3-dimetilbutanodial d) cido 2,3,4-tricloropentanico

lEl!m
a) 2-metilbutanal H

li
\

H3C-C-c*-C
H2

CH3

A molcula possui um carbono assimtrico, dois ismeros pticos ativos (um dextrogiro e outro levogiro) e pode formar uma mistura racmica. No apresenta ismero meso.

--

b) 3-cloro-2-metilpentano

H
I

O
I

582. (Mack-SP) Do cido ta rt rico, cuja frmula estrutural encontra-se esquematizada a seguir, incorreto dizer:

O
~

OH OH

O
11

H3C-C -C*-C-CH3

Hz

C-C-C-C

CH3 H A molcula possui um carbono assimtrico, dois ismeros pticos ativos (um dextrogiro e outro levogiro) e pode formar uma mistura racmica. No apresenta ismero meso. c) 2,3-dimetilbutanodial O

misturas Ia possui.

HO H H a) tem frmula molecular C4H606.

l5J

OH

tem frmula mnima CHO.

."

alimento -ganismo. !ssimilada

c) apresenta dois ngulos de 120.

d) possui dois tomos de carbono assimtricos.

e) um cido dicarboxlico. 583. (UECE)As afirmaes abaixo esto relacionadas ao fenmeno de isomeria. Indique as verdadeiras. I. Existem dois ismeros com atividade ptica para o
CH(Br) CHz - CH3. ptica ocorre com molculas simtricas. 11I. composto 3-cloro-2-butanol O apresenta quatro ismeros opticamente ativos. IV.Os compostos que possuem assimetria apenas cristalina perdem atividade ptica quando dissolvidos. V. O cido ltico (cido 2-hidroxipropanico) formado a partir da gliclise tem atividade ptica.

3 a seguir,

C-C*-C*--C \ / I H CH3 CH3 H

I

O
11

A molcula possui dois carbonos assimtricos e iguais.

Portanto, apresenta trs ismeros pticos, um dextrogiro, um levogiro e um meso (inativo por compensao interna). Pode formar uma mistura racmica. d) cido 2,3,4-tricloropentanico H H H O
11

composto

CH3

11. isomeria A

Jla? )ssui?

s formam ~incorreto

::Js pticos

G C~ O OH A molcula possui trs carbonos assimtricos diferentes. Portanto, apresenta: ? = 8 ismeros pticos ativos, sendo quatro dextrogiros e quatro levogiros. Pode formar quatro misturas racmicas diferentes. O composto no apresenta ismero meso.

I H C-C*--C*--C*--C : I I
3

VI.As

misturas racmicas s podem ser separadas por

qumicos.

processos
a"J I, 111,IV

eV.

b) I,

11, 11I

c) I,

11, 11I

eVI.

d) 11, 11I, V I

eIV. eVI.

584.

(Fesp-PE)O cido 2,3-dicloro-3-fenilpropanico

apresenta:

Ct

2,3-dieno

580. (UCS-RS) O nmero de carbonos assimtricose o nmero de ismeros opticamente ativos do composto representado a seguir so, respectivamente, iguais
a:

~ Exacioscomplementares
OH OH OH H
I I I I

I(}-LL/ ~II
H H

OH

6J um total

OH
I

O
11

a) 4 ismeros sem atividade ptica. de 6 ismeros, sendo 2 sem atividade ptica. c) um total de 4 ismeros, sendo 2 sem atividade ptica. d) no apresenta isomeria ptica. e) s 2 ismeros ativos e um meso composto.
585. (PUC-MG) O composto

H-C-C-C-C-C-C
I I I I I

\
H
~4e16.

H
a)1e4. b)2e4.

OH H
d)5e16.

O
'"

H
I

H
I

O
11

c)3e8.

C-C-C-C
O

)s abaixo, Jmerode fe ismero

581. Tem sido noticiada a presena de aminocidosos monmeros constituintes das protenas - em meteoritos, mas em quantidades to pequenas que alguns cientistas chegaram a especular se o que parecem ser indcios de vida fora do nosso planeta no seriam mais provavelmente impresses de polegares terrestres. Contudo, uma das provas de que os aminocidos encontrados num meteorito por Cyril Ponnamperuma (da Universidade de Maryland) so realmente de origem extraterrestre reside no fato de eles serem opticamente inativos, ao contrrio do que seria de esperar se eles fossem contaminantes de origem biolgica terrestre. Indique o nmero de ismeros opticamente ativos e o l1mero de misturas racmicas do aminocido essencial treonina, cuja frmula encontra-se esquematizada a seguir.

HO

OH

apresenta ismeros opticamente ativos em nmero de: j2. b)4. c)6. d)8. e)10.
586.
(PUC-SP)

Quantos ismeros pticos (no conte as

misturas racmicas)ter o composto abaixo?

O
~

H
I

H
I

H
I

O
11

C-C-C-C-C / HO CH3 OH Ct
I I I

OH
e)10.

a)2.

b)4.

c)6.

0)8.

OH H ,isismeros
ode formar meso.
I I

O
11

HC-C-C-C
3
I I

NHz

587. (Fuvest-SP)Um composto meso opticamente inativo porque: a) uma mistura racmica. b) ainda no existem mtodos de resoluosatisfatrios. Cj ele internamente compensado. d) ele no pode ser superposto sua imagem especular.
e) (a) e (c) esto

OH

corretas.

185