PRACTICA #3: ESTUDIOS DE EQUILIBRIO CIDOBASE

OBJETIVOS:
Estudiar el comportamiento de los equilibrios cido-base para poder construir una escala de pH para poder predecir reacciones.

Utilizar diferentes indicadores.

Utilizar el pHmetro para ver los cambios de pH en las soluciones y relacionarlo con el Pka.
FUNDAMENTOS

El equilibrio cido bsico est relacionado con la conservacin de las concentraciones normales de iones hidrogeno (H+), en los lquidos del cuerpo este equilibrio es mantenido por un sistema de amortiguadores en los lquidos extracelular e intracelular. Para una persona sana el pH en el LEC es mantenido entre 7.35 y 7.45. La concentracin de H+ de los lquidos del cuerpo es muy baja, en la sangre arterial es de 40*10-9 eq/l, el cual es un nmero extraordinariamente pequeo, por ende se trabaja con la expresin logartmica de la misma que es : PH = - log 10 (H+) Debido a que el pH es inversamente proporcional a la concentracin de protones, conforme la concentracin de H+ aumenta el pH disminuye. Ecuacin de Henderson - Hasselbalch. Esta ecuacin deriva del concepto de que todos contacto funcional con un intercambio comn de refleja el estado de todos los otros tampones y ecuacin radica en que se puede calcular el pH bicarbonato y la PCO2. La ecuacin es la siguiente: PH = pK + Log [Acido]/[Base] los tampones se comportan como si estuvieran en H+ , por lo que la determinacin de un par tampn tambin el pH arterial. La utilidad prctica de esta de una solucin si se conoce la concentracin de

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1) CUESTIONARIO PREVIO Cul afirmacin es verdadera para el caso de una disolucin de un acido fuerte HX? _____ 1. Hay especies X, H y HX en concentraciones apreciables. _____ 2. Hay HX en mayor proporcin que X y H. _____ 3. La concentracin de protones es mucho mayor que la de los aniones. V 4. La disociacin es mayor 90% y la concentracin de X es prcticamente igual a la de H.

2) Por qu el ion OH es la base ms fuerte que existe en disolucin acuosa? _____ 1. Porque el OH es la base conjugada del H3O. _____ 2. Porque la hidrlisis de bases dbiles produce iones OH. _____ 3. Porque el ion OH se encuentra siempre en disolucin acuosa. V 4. Porque otras bases ms fuertes reaccionan cuantitativamente con el agua formando el acido dbil correspondiente y liberando iones OH. 3) Cul de las siguientes sustancias presenta un comportamiento anftero? ___ 1. S-2 V 2. H2PO4- ____ 3. H2CO3 ____ 4. CH4 4) A partir de los siguientes valores de pKa para diversos cidos , dados a una misma temperatura: Acido pKa HClO 7.51 HC4H3N2O3 5 HC2H3O2 4.74 HCHO2 3.74

Se puede deducir que la base ms dbil es: ____ 1. ClO ____ 2. C4H3N2O3 _____3. C2H3O2

V 4. CHO2

HCHO2 CHO2

cidos Fuertes HC2H3O2 HC4H3N2O3 C2H3O2 C4H3N2O3 Bases Fuertes

HClO ClO

5)

Si aadimos acetato de sodio solido a una disolucin acuosa de HF, Cul ser la reaccin que preferentemente tendr lugar? pKa(HF)=3.2 y pKa(CH3COOH)=4.8 V 1. ____ 2. ____ 3. ____ 4. HF F CH3COOH HF

CHCOO

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6) Se mezclan 50 mL de disolucin 0.05 M de Ca(OH)2 y 10 mL de HNO3 0.2 N. Para conseguir la neutralizacin completa: V 1. Habr que aadir ms HNO3 ____ 2. Habr que aadir ms Ca(OH)2 ______ 3. No habr que hacer nada, pues la disolucin ya esta neutralizada. ____ 4. Habr que aadir agua hasta completar un litro. ( ( )( )( )( ) )

Como vemos hacen falta ms moles H para igualar los moles OH, por lo tanto se agrega mas HNO 7) Si a una disolucin 0.1 M en HAc (Ac= anion acetato) y 0.1 M en NaAc le aadimos una pequea cantidad de base fuerte, su pH permanece prcticamente constante. Este efecto se debe a que: ___ 1. La concentracin de HAc disminuye proporcionalmente a la concentracin de OH agregado. ___ 2. La concentracin de OH aumenta en relacin a la que haba originalmente en disolucin.

V 3. Las concentraciones de HAc y de Ac originalmente presentes en disolucin son muy ] [ ] sufrir grandes en comparacin con la concentracin de OH agregado, y el cociente [ un cambio muy pequeo. ___ 4. La concentracin de Ac aumenta proporcionalmente a la concentracin de OH agregado. 8) Cuando se mezclan volmenes iguales de disoluciones 0.1 M de las siguientes especies, en qu casos el resultado ser una disolucin amortiguadora de pH? a) NH4Cl y NH3 b) NaH2PO4 y Na2HPO4 c) NaAc y NH4Ac d) HF y NaF ____ 1. En todos V 2. Solo en a, b y d ____ 3. Solo en a y d _____ 4. En ninguno a) b) c) Aqu no existe el acido con su base conjugada, por lo tanto no resultara una disolucin amortiguadora d) 9) Tenemos un litro de disolucin de acido actico, HAc y un litro de disolucin HCl. Ambas disoluciones tienen el mismo pH. Por tanto, para neutralizarse con sosa de la misma concentracin: ___ 1. El HAc necesita ms cantidad de sosa V 2. El HCl necesita ms cantidad de sosa. __ 3. Los dos cidos necesitan igual cantidad de sosa. ____ 4. Se necesitan ms datos para saber que acido necesitara mas sosa para su neutralizacin.

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Porque las sales de cidos dbiles con bases fuertes, se hidrolizan dando soluciones bsicas, por lo tanto el CHCOOH necesita menos sosa que el HCl, el cual es un acido fuerte. 10) Si se mezclan volmenes iguales de las siguientes disoluciones, Cul tendr un pH bsico? pka(NH4+/NH3) = 9.2 ____ 1. NH4NO3 y NH4Cl 0.015 M ____ 2. HCl 0.015 M y NaOH 0.015 M ____ 3. HCl 0.15 M y NaOH 0.04 M _V_ 4. NH4Cl 0.15 M y NaOH 0.15M Justificacin 1. Quedara como acido debil 2. Se neutralizara 3. Se quedara acido, ya que hay mas concentracin del acido que de la base. 4. Inicia 0.15M Rx 0.15- Eq 0

0.15M 0.15-

0.15-

[ [ ][

] ]

Tenemos que

[ ][ ] [ ] [ ][ [ [

] ] ][ ]

[ ]

[ [ ]

] [ ]

11) La fenolftalena, indicador acido-base, es incolora hasta pH=8.2 y rosa por encima de 10. Si quisiramos que adoptara una coloracin rosa, a cul de las siguientes disoluciones 0.1 M aadiramos fenolftalena? Consulte en la literatura los valores de pKa correspondientes. ____ 1. NH4NO3 ____ 2. NH4Ac _____ 3. NaBr V 4. NaClO

Inicia Reacciona Equilibrio

0.1 x 0.1 - x x x

pKa(HCl/ClO)=7.53

[ [

][ ]

[ ] [ ] [ ]

12) Un indicador que es un acido dbil de Ka= 4x10 es incoloro en su forma acida, y rojo en la bsica. Si este indicador se encuentra en una disolucin de pH=10, a cul de las siguientes situaciones correspondera? _____ 1.La disolucin es incolora y hay un 20% de indicador no disociado _____ 2. La disolucin es incolora y hay un 20% de indicador disociado ____ 3. La disolucin es roja y hay un 20% de indicador no disociado __V___ 4. La disolucin es roja y hay un 20% de indicador disociado

[ ] [ ][ ] [ ] [ ] [ [ ] ] [ [ ] ]

[ [

] ]

5----- 100% 1----- 20% 4----- 80% 13) Enlistar los criterios necesarios para seleccionar un indicador de una titulacin acido-base. De acuerdo a la sustancia que queramos identificar, escogemos la que tenga el intervalo de viraje adecuado. Indicador Color a pH inferior Intervalo de Viraje Color a pH superior Naranja de Metilo Anaranjado 3.1 - 4.4 Amarillo Fenolftalena incolora 8.3 - 10 Rojo Indicador Universal Rojo 1-14 Azul Indicador Natural Rojo 2-13 Verde- Amarillo

PROBLEMA 1
Comportamiento de los indicadores (escala de pH) El experimento realizado consisti en medir el pH de varias disoluciones con un pHmetro y observar el color que adquiere cada solucin con diferentes indicadores.

Calibrar el pHmetro.
En vasos de precipitados colocar 10 ml de cada una de las disoluciones y medir su pH.

En tubos de ensayo adicionar 5 ml de las disoluciones y agregar una gota de indicador universal.

En tubos de ensayo adicionar 5 ml de las disoluciones y agregar una gota de fenolftaleina.

En tubos de ensayo adicionar 5 ml de las disoluciones y agregar una gota de anaranjado de metilo.

En tubos de ensayo adicionar 5 ml de las disoluciones y agregar una gota de extracto de col morada.

Anotar los colores observados en la siguiente tabla. Tabla 1. Disolucin de HCl 0.1M Tartrato acido sat. Biftalato 0.00m Acetatos 0.1M Urotropina 0.1M Fosfatos 0.1M Bicarbonatos 0.1M Tetraborato 0.05 M NaOH 0.1M Color de indicador. Universal Fenolftalena Rosa Rojo/Naran ja Rojo/Naran ja Verde Verde Verde Azul/Verde Azul Transparente Transparente Transparente Transparente Transparente Transparente Rosa claro Rosa

pH

pH teo. 1.7 1 3.6 2 4.2 7.1 7.2 6.7 8.5 9.2 12

Anaranjado de metilo Rosa Naranja Naranja Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo

Extracto de col morada Rosa Rosa Rosa Morado morado incoloro Amarillo Amarillo/verde Amarillo/verde

9.06

Azul/morad Rosa fuerte o

Tabla 2.Registro de intervalos de Vire y pKas Indicador Indicador Universal Anaranjado de metilo Natural (col morada) Fenolftalena Intervalo de vire experimental 0.9 12.7 3.5 9.2 0.9 12.7 8.2 12.7 Valores indicados e la literatura pKa Intervalo de vire 5.1 9.3 3.1 - 4.4 8.3 - 10

Cuestionario 1 1-Por qu el indicador universal toma diferentes coloraciones en las distintas disoluciones amortiguadoras?
El hecho de que el indicador universal tome diferentes coloraciones en las distintas soluciones amortiguadoras se debe a que las disoluciones amortiguadoras tienen diferente pH y a que el indicador universal, al ser una mezcla de indicadores, tiene diferentes intervalos de vire para cada pH.

2-Analiza los resultados de la tabla II y relacione en vire de color con el pKa, para explicar con tus propias palabras como acta un indicador acido-base.
Un factor que nos ayuda a explicar cmo acta un indicador cido-base es el pKa, nos facilita la seleccin de indicadores que nos pueden ser tiles en un cierto intervalo de pH. Debido a que un indicador sufre un cambio de color cuando la concentracin de H+ es la misma que el Ka del indicador, anlogamente el cambio de color se da cuando el pH es comparable con el pKa. En general, un solo indicador revelar nicamente si la concentracin de H+ es ms alta, ms baja o ms o menos la misma que su valor de Ka. Si se combinan varios indicadores de distintos valores de Ka, la mezcla va a sufrir cambios de color a diferentes valores de pH.

3-En qu situacin recomendaras utilizar un indicador universal, el anaranjado de metilo y la fenolftalena?

El indicador universal es til cuando queremos saber cualitativamente el pH de alguna disolucin u observar el cambio del pH si le agregamos otra disolucin. El anaranjado de metilo nos puede servir cuando estamos valorando una disolucin ms o menos cida, en el rango de 3.1 a 3.4 en la escala de pH. La fenolftalena es til en casos en que el punto de equivalencia de una titulacin est en su rango de pH, es decir entre 8.3 y 10.

4-A partir de la tabla II, selecciona el indicador adecuado para la reaccin de neutralizacin acido fuerte-base fuerte.
Podemos deducir que, para las reacciones de neutralizacin cido-base fuerte tiene un punto de equivalencia igual a 7, no nos sirve ni la fenolftalena ni el anaranjado de metilo, pues sus rangos de pH no coinciden con el deseado para observar el punto final de la neutralizacin. Nos sera til en este caso usar el indicador universal, ya que podramos observar el punto de equivalencia.

5-Construye un mapa conceptual involucrados en el experimento.

que

relacione los

conceptos

Indicador Quimico

Es un cido o base dbil cuya forma disociada tiene diferente color que la forma sin disociar

Viraje

Intervalo de Viraje

El cambio de color del indicador

el intervalo de pH en el que se produce el cambio de color

Problema 2 (Accin Buffer)

Midiendo el pH de los pares cido/base propuesto en el experimento y con ayuda del pHmetro, podemos determinar una escala de pH para poder predecir reacciones cido/base, que se pudieran llevar acabo de una manera espontnea.

Calibrar el pHmetro.

En vasos de precipitados colocar 10 mlde NaOH 1M

En vasos de precipitados colocar 10 mlde HCl 1M

Tomar 10 ml de CH3COOH 0.1M y 10 ml de CH3COONa 0.1M y ponerlo en un vaso de 50 ml, depues introduce un electrodo combinado de vidrioen la disolucion.

Tomar 10 ml de H3PO4 0.1M y 10 ml de NaH2PO4 0.1M y ponerlo en un vaso de 50 ml, depues introduce un electrodo combinado de vidrioen la disolucion.

Tomar 10 ml de Na2CO3 0.1M y 10 ml de NaHCO3 0.1M y ponerlo en un vaso de 50 ml, depues introduce un electrodo combinado de vidrioen la disolucion.

Registrar el pH de cada par acidobase y la mezcla.

Registrar el pH de cada par acidobase y la mezcla.

Registrar el pH de cada par acidobase y la mezcla.

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Registro de los datos. Tabla 3. Disolucin

Par acidobase

pH

pH teo.

Conc. Acido[HA] 0.1

Conc Base [A-]

pKa

Acido actico 0.1M Acetato de sodio 0.1M 1.- Acido actico + acetato de sodio Acido fosfrico 0.1M Dihidrogenfosfato de sodio 0.1M 2.- Acido fosfrico + Dihidrogenfosfato de sodio. Carbonato acido de sodio 0.1M Carbonato de sodio 0.1M 3.- Bicarbonato de sodio + Carbonato de sodio. Cloruro de amonio 0.1M Amoniaco 0.1M 4.- Cloruro de amonio + amoniaco

3.1 7.8 CHCOOH 4.9 CHCOO 2.1 4.7 HPO HPO 3.6

0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 3.6 0.1 4.9

8.6 11.5 HCO CO 9.7

0.1 0.1 0.1 0.1 9.7

6.9 9.6 8.7

0.1 0.1 0.1

NH NH

0.1

8.7

Clculos

1.-

CH3COOH CH3COO-

pH= pKa + log [A-]/[HA] pKa = pH log[A-]/[HA] = 4.9 log(0.1/0.1) = 4.9

2.- HPO HPOpH= pKa + log [A-]/[HA] pKa = pH log[A-]/[HA] = 3.6 log(0.1/0.1) = 3.6

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3.- HCO CO
pH= pKa + log [A-]/[HA] pKa = pH log[A-]/[HA] = 9.7 log(0.1/0.1) = 9.7

4.- NH NH
pH= pKa + log [A-]/[HA] pKa = pH log[A-]/[HA] = 8.7 log(0.1/0.1) = 8.7

Clculos pH terico 1.- pH= pKa + log [A-]/[HA]; Del par: CH3COOH/CH3COOpH= 4.75 + log[0.1]/[0.1] pH= 4.75

2.- pH= pKa + log [A-]/[HA]; Del par: H3PO4/H2PO4pH= 2.14 + log [0.1]/[0.1] pH= 2.14

3.- pH= pKa + log [A-]/[HA]; Del par: HCO3-/CO3 2pH= 6.35 + log[0.1]/[0.1] pH=6.35

4.- pH= pKa + log [A-]/[HA]; Del par: NH4/NH3 pH= 9.2 + log[0.1]/[0.1] pH=9.2

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Cuestionario 2 1-Por qu la disolucin de un par conjugado tiene un pH diferente al que tendran disoluciones que contuvieran nicamente al acido o la base?
Porque la presencia de un ion comn suprime la ionizacin de un acido o de una base dbil.

2-Con los datos experimentales obtenidos en la tabla III, completa la escala de pH. Coloca cada par acido-base conjugados a lo largo de la escala.
HO 0 HO HPO 3.6 HPO CHCOOH 4.9 CHCOO 7 NH 8.7 NH HCO 9.7 CO HO 14 OH

3-Empleando la escala anterior de pH que elaboraste, haz la prediccin de todas las reacciones que se pueden llevar a cabo entre todas las especies colocadas en la escala. 1. 2. 3. 4. 5. 6.

4-Escribe la ecuacin de las reacciones que propusiste en el inciso 3 y calcula los valores de las constantes de equilibrio correspondiente.
1.

102.56
K= ([H3PO4/H2PO4-]) X ([CH3COO-]/[CH3COOH]) = 10
2.
4.7

X 10-2.14

107.06 9.2 -2.14 K= ([NH4] / [NH3]) x ([H3PO4] / [H2PO4-]) = 10 x 10

13

3.

104.21 -2.14 K= ([H3PO4] / [H2PO4]) X ([CO32-] / [HCO3-])= 10 X106.35

4.

104.5
K= ([NH4] / [NH3]) x ([CH3COO-] / [CH3COOH])= 10
5.
-4.7

x 109.2

101.65
K= ([CH3COOH] / [CH3COO-]) X ([HCO3-] / [CO3 2-]) = 10
6.
6.35

X 10-4.7

K= ([NH4+] / [NH3]) X ([CO32-]/[HCO3-]) =10

-9.2

X 106.35

10-2.85
TERICO pKa CH3COOH/CH3COO4.75 H3PO4/H2PO42.14 HCO3-/CO326.35 NH4+/NH3 9.2

5-Cul de las reacciones propuestas es la ms cuantitativa? H3PO4 2.14 H2PO41. CH3COOH 4.75 CH3COO HCO36.35 CO32NH4+ 9.2 NH3 ; ES LA MS CUATITATIVA.

Adems de que tiene la constante de mayor valor numrico, es la que presenta mayor diferencia entre sus constantes de acidez.

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De hecho se puede observar que en la escala, son los que estn ms alejados, lo cual nos indica que el cido ms fuerte reacciona con la base ms fuerte.

Problema 3 (Efecto de la dilucin)

Observar el efecto que tiene la disolucin sobre una disociacin de una especie acidobase

calibrar el pHmetro

Medir el pH de las soluciones propuestas

diluir las disoluciones 1:10000 para obtener una concentracion 10-4

Qu expresin matemtica relaciona la fraccin disociada con la dilucin hecha?

Disolucin CH3COOH 1M HCl 1M NaH2PO4 1M CH3COONa 1M NaOH 1M

pH antes de la disolucin 2.9 2.1 4.39 7.79 --------------------------------------

pH despus de disolucin 4.1 3.9 5.69 7.47 --------------------------------------

la

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ANALISIS DE RESULTADOS
Problema 1. Observando la tabla No. 1 nos damos cuenta que los diferentes tipos de indicadores tienen su propia caracterstica o que viran de un color diferente debido al pH distinto de cada solucin. El indicador universal vira desde un color rojo hasta llegar a un morado cuando este indicador tiene un tono amarillo, decimos que la solucin en ese momento tiene un pH de 5 o un valor cercano de pKa igual a 5 (para disoluciones amortiguadoras con pares acido/base con concentraciones iguales). Esto se puede ver expresado en la tabla No 1 cuando comparamos la columna del pH con el indicador. De una manera similar ocurre con el anaranjado de metilo, que vira de un color amarillo a naranja cuando el pH de la disolucin esta cercano a 3.1 5.0. Aqu el valor de Pka es de aproximadamente 3.6 para disoluciones amortiguadoras con los pares conjugados a la misma concentracin. Observando la tabla No. 1 nos damos cuenta que a un pH menor a 4.5 se intensifica el color casi llegando a rojo. Por arriba de pH 8 la fenolftalena vira a un color rosa mexicano y por debajo de este valor es incolora la disolucin. Problema 2. Al comparar el pH en este problema ,el cido solo y la base sola, con la mezcla de ambos para formar la disolucin buffer, su pH se mantiene intermedio, es decir, no adopta el pH del cido o de la base. Pudimos observar tambin que al ser de las mismas concentraciones el cido como su base conjugada, el pH es igual al pKa, esta observacin podemos afirmarla con la ecuacin de Hendersson / Haselbach. Por lo cual, pudimos realizar la escala de pH con lo pares conjugados de las diferentes disoluciones buffer, colocando a la izquierda los de mayor fuerza cida y a la derecha con mayos fuerza bsica. Problema 3 Al ver la tabla No 3, nos podemos dar cuenta de que cuando se diluyen disoluciones acidas, estas se vuelven mas bsicas. Y cuando se diluyen disoluciones bsicas, estas se vuelven ms acidas. Debido a los iones OH o H que puede proporcionar el agua.

CONCLUSIONES
Un indicador qumico es un cido o base dbil cuya forma disociada tiene diferente color que la forma sin disociar, ello es debido a que estn formados por sistemas resonantes aromticos, que pueden modificar la distribucin de carga segn la forma que adopten. Esta alteracin por el desplazamiento hacia una forma ms o menos disociada, hace que la absorcin energtica del sistema se modifique y con ello el color.

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Al mezclar dos disoluciones de pH diferentes, se obtiene una disolucin con un pH intermedio. En base a la escala obtenida experimentalmente podemos predecir reacciones cido/base, diciendo que un cido colocado a la izquierda reacciona con una base colocada a la derecha, es decir, que la lnea de unin entre stos sea de pendiente negativa. Por medio del problema 3, nos podemos dar cuenta de que el agua puede actuar como acido y como una base, dependiendo de con quien la mezcles, es decir, si la mezclas con una disolucin acida, acta como bsica. Pero si mezclas agua con una disolucin bsica, acta como acida.

BIBLIOGRAFIA
Whitten. Qumica. 8va edicin. Editorial Cengage. Pp. 706-709 Chang. Qumica. 5ta edicin. Editorial Mc Graw Hill. Cap. 16 Skoog, Qumica Analtica , 4ta edicin, Mc GRAW-HILL, 1989 Mxico.