ESTUDO DAS PROPRIEDADES E APLICAES DO GRUPO DO NITROGNIO Relatrio cientifico submetido a disciplina de Quimica Geral tendo como professor

Johnson Pontes de Moura como requisito parcial para obteno de nota CARACTERISTICAS GERAIS Todos os elementos desse grupo apresentam cinco eltrons na camada mais externa e o estado de oxidao mxima +5, quando utilizam todos os eltrons para fazer ligaes. Assim, geralmente s os eltrons p so utilizados, resultando uma valncia 3. A maioria dos compostos formados pelos elementos do grupo VA covalente. A remoo dos cinco eltrons da camada de valncia implica numa energia de ionizao muito elevada, de modo que no se formam ons M5+. Contudo, os elementos maiores do grupo (Sb e Bi) podem ser transformados em ons M3+, perdendo trs de seus eltrons externos. Somente o nitrognio existe sob a forma de molcula diatmica, porque os demais tomos do grupo so grandes e seus tamanhos dificultam o estabelecimento de duas ligaes pi (M M). Nos hidretos destes elementos a energia de ligao e a estabilidade decrescem de cima para baixo no grupo. Assim, a arsina (AsH3), a estibina (SbH3) e a bismutina (BiH3) s so obtidas em pequenas quantidades. Nestes hidretos, os ngulos de ligao se tornam menores, medida que se desce no grupo. Isso ocorre provavelmente devido ao tamanho crescente dos tomos centrais, fazendo com que o orbital p, com dois eltrons, seja mais difuso e se aproxime da forma esfrica, "comprimindo" as ligaes. Tanto a arsina quanto a estibina so gases txicos. OBTENO DOS ELEMENTOS 2.1 NITROGNIO

A produo comercial de nitrognio se realiza por destilao fracionada do ar lquido, mediante a qual se elimina o oxignio da mistura. Esse processo possvel graas grande diferena entre os pontos de ebulio de ambos os elementos. Em escala reduzida, o nitrognio puro obtido em laboratrio por inmeras reaes de oxidao da amnia e seus derivados ou por reduo de compostos oxigenados do nitrognio. Entre os mais comuns, citam-se a decomposio trmica do dicromato de amnio e do nitrito de amnio. 2.2 FSFORO O fsforo muito difundido na crosta terrestre (cerca de 12% de sua composio), sendo encontrado em mais de 250 minerais. O mineral de fsforo mais importante a apatita, a qual pode se apresentar de trs maneiras, de estruturas semelhantes, sendo que as trs podem se apresentar mescladas na mesma rocha: Fluorapatita: 3 Ca3(PO4)2 . CaF2, Cloroapatita: 3 Ca3(PO4)2 . CaCl2 e Hidroxiapatita: 3 Ca3(PO4)2 . Ca(OH)2. Existe tambm um mineral formado apenas por carbonatos e fosfatos de clcio,

chamado fosforita. A extrao do fsforo pode ser feita pelo aquecimento das fosforitas em forno eltrico, a temperaturas prximas a 1000o C, com areia e carbono. O fsforo ainda um importante constituinte dos ossos e dentes dos animais. 2.3 ARSNIO

Em quantidades reduzidas (aprox. 0,00005%), o arsnio est presente na matria orgnica e em quase todos os sulfetos metlicos, e encontra-se ainda dissolvido nas guas naturais. Raramente ocorre sob a forma elementar, e seus principais minerais so: Ouro-pigmentado: As2S3, Realgar: AsS, Arsenopirita: FeAsS e Arsenolita: As2O3. 2.4 ANTIMNIO Encontra-se sempre associado a outros elementos, sendo praticamente constante a presena de enxofre. Seu mineral mais importante - a antimonita (Sb2S3) - representa a combinao mais simples. Na pirargirita e na estefanita existe, alm do enxofre, a prata. Quando o grupo SbS se liga ao cobre ou ao chumbo, os minerais so chamados respectivamente tetradrica e boulangerita. No entanto, de todos esses minerais apenas a antimonita usada como fonte de obteno do semimetal, pois o mais rico em antimnio e tambm o mais difundido. Suas principais jazidas esto na China, Japo, Bolvia, Mxico, Peru e Iugoslvia. A extrao do antimnio a partir da antimonita recorre a tcnicas diversas. Uma delas consiste em ustular o sulfeto, reduzindo, em seguida o xido formado (como redutor usa-se, geralmente, o carbono): 2 Sb2S3 + 9 O2 2 Sb2O3 + 6 SO2

2 Sb2O3 + 3 C

4 Sb + 3 CO2

Entretanto, o antimnio assim obtido bastante impuro. Atravs de sucessivas refinaes eletrolticas pode-se obt-lo com elevado grau de pureza (99,9%). 2.5 BISMUTO Na natureza, o bismuto ocorre no estado livre. Geralmente, porm, encontrado sob a forma de compostos em alguns minerais. Destes, os mais importantes so: Bismutina ou Bismutinita: Bi2S3, Bismita ou Bismutocre: Bi2O3, Bismutita: Bi2CO3(OH)4, Telurobismutita: Bi2Te3 e Tetradimita: Bi2Te2S. O bismuto um elemento raro, e no ocorre em abundncia na natureza. O bismuto elementar ocorre em veios de rochas cristalinas e gnaisse (rocha metamrfica). Ele este normalmente associado a minrios de vrios metais (Ag, Co, Pb, Zn e Sn). O principal mineral a bismutinita e quase sempre ocorre associado ao bismuto nativo. Os maiores produtores so o Peru, Bolvia, Mxico, Estados Unidos e Canad. O unumpentio um elemento artificial, que no ocorre na crosta terrestre.

1.

PROPRIEDADES FISICAS E QUIMICAS

3.1 NITROGNIO O nitrognio exige uma grande variedade de estados de oxidao, que pode ser verificado pelos seguintes exemplos: -3 na amnia (NH3), -2 na hidrazina (N2H4), -1 na hidroxilamina (NH2OH), 0 no nitrognio molecular (N2), +1 no xido nitroso (N2O), +2 no xido ntrico (NO), +3 no cido nitroso (HNO2), +4 no dixido de nitrognio (NO2) e +5 no cido ntrico (HNO3). Passando uma fasca eltrica atravs do N2 gasoso a baixas presses, pode-se obter o nitrognio ativo. Essa forma de nitrognio atmico reage com diversos elementos, rompendo muitas molculas normalmente estveis. O composto de nitrognio de maior importncia a amnia, cujo ponto de ebulio maior do que se deveria esperar, devido formao de pontes de hidrognio no estado lquido. O carter fortemente bsico da amnia faz dela um excelente doador de eltrons. Assim, ela forma sais de amnio [NH4]+ e tambm compostos de coordenao com ons metlicos, como por exemplo o [Co(NH3)6]3+. A hidrazina (N2H4) um lquido fumegante quando exposto ao ar, de cheiro semelhante ao da amnia. Alguns de seus derivados so utilizados como combustveis para foguetes e nibus espaciais. A hidrazina obtida pelas seguintes reaes: 2 NH3 + NH2Cl NH3 + NaOCl (rpida). NH2Cl + NaOH (lenta)

N2H4 + NH4Cl

3.2 FSFORO O fsforo existe sob trs formas alotrpicas: O fsforo amarelo uma variedade venenosa e instvel, que se oxida espontaneamente a temperaturas prximas de 40o C, gerando uma intensa luminosidade e liberando grande quantidade de calor (a combusto produz o pentxido de fsforo - P2O5). Por isso ele deve ser conservado imerso em gua. Suas molculas so formadas por quatro tomos de fsforo, formando um tetraedro. Aquecendo-se o fsforo amarelo a temperaturas entre 250-300o C por cerca de duas horas, obtm-se o fsforo vermelho, uma variedade estvel e no-venenosa, formada por dois tetraedros de tomos de fsforo ligados um ao outro (dimerizao do fsforo amarelo). Aquecendo o fsforo amarelo a cerca de 200o C, porm, a alta presso, forma-se a terceira variedade - o fsforo negro. Trata-se de uma forma polmera, constituda de vrias molculas tetradricas unidas entre si, formando longas cadeias. uma substncia cinza-escura e de densidade maior do que as outras formas alotrpicas. O fsforo amarelo apresenta uma afinidade muito grande pelos demais elementos, podendo formar com eles numerosos compostos. Sendo um redutor bastante enrgico, transforma o cido sulfrico, a quente, em SO2. A mais de 600o C o fsforo decompe a gua, formando cido fosfrico e liberando hidrognio: P4 + 16 H2O 4 H3PO4 + 10 H2. Com o oxignio, o fsforo forma vrios xidos de carter cido: P2O3 (P com valncia +3), P2O5 (P com valncia +5), P2O4 (P com valncias +3 e +5). Dos trs, o pentxido

o xido mais vido por gua, e constitui um dos melhores agentes desidratantes disponveis no laboratrio e na indstria. O fsforo reage com halognios, produzindo haletos, dentre quais os mais importantes so os cloretos (PCl3 e PCl5). O PCl3 obtido pela sntese direta do fsforto com o halognio. Fazendo-se borbulhar o cloro atravs do tricloreto, que lquido temperatura ambiente, obtm-se o pentacloreto. O fsforo tambm forma o hidreto PH3 (fosfina), mas o PH5 no existe porque o hidrognio no possui orbitais d para distorcer a nuvem eletrnica do fsforo e hibridiz-lo. 3.3 ARSNIO Analogamente ao fsforo, o arsnio existe sob trs formas alotrpicas. A nica estvel temperatura ambiente uma substncia cristalina de cor cinza- escuro, de brilho metlico. As duas outras formas, instveis, so o arsnio amarelo e o arsnio negro. A primeira, obtida pelo resfriamento rpido de vapores de arsnio, cristaliza-se no sistema cbico e constituda de molculas tetratmicas. Alm disso voltil e solvel em solventes apolares. J o arsnio negro amorfo, resultando da decomposio trmica do hidreto de arsnio AsH3 (arsina). A arsina pode ser obtida pela seguinte reao: As2O3 + 6 Zn + 6 H2SO4 2 AsH3 + 6 ZnSO4 + 3 H2O. Substituindo-se os hidrognios da arsina por radicais orgnicos pode-se obter derivados orgnicos do arsnio. altas temperaturas o arsnio combina-se com muitos elementos, especialmente alguns metais, com os quais forma ligas extremamente duras. Entre os halogenetos mais conhecidos est o AsCl3, um lquido oleoso e incolor, muito venenoso e instvel na presena de ar. Fazendo passar uma corrente de gs sulfdrico (H2S) atravs de uma soluo de cido arsnico (H3AsO4), forma-se um precipitado amarelo - o pentassulfeto (As2S5) - que se dissolve em presena de ons sulfeto. 3.4 ANTIMNIO O antimnio um slido acinzentado que apresenta dificuldades na transmisso de calor e oferece grande resistncia passagem de corrente eltrica. Alm dessa forma aparentemente metlica, o antimnio ocorre sob outra forma alotrpica: o antimnio amarelo, estvel a -90o C e que, a -40o C, d origem ao antimnio negro (uma terceira forma alotrpica).Existe ainda o estado chamado antimnio explosivo, obtido por eletrlise do tricloreto (SbCl3). Trata-se de uma variedade instvel que, ao ser aquecido explode e se converte na forma cinzenta comum. Os estados de oxidao do antimnio so +5, +3 e -3. O estado -3 o menos estvel. Um exemplo conhecido o hidreto (SbH3), conhecido como estibina - um gs venenoso e altamente instvel: sob leve aquecimento decompes-se em hidrognio e antimnio. O xido de antimnio III (Sb2O3) um xido anftero, que se dissolve em cidos, produzindo ctions Sb(OH)2+ ou SbO+ e na presena de bases, d origem a nions SbO - ou Sb(OH)4-. O xido de antimnio V (Sb2O5) atacado por cido ntrico concentrado em excesso, produzindo o cido antimnico (HSbO3 . 3 H2O). Existe ainda um xido em que o antimnio aparentemente tetravalente - o Sb2O4. No entanto, trata-se de um composto em que um dos tomos de Sb trivalente e o outro pentavalente. 3.5 BISMUTO

O estado de oxidao caracterstico do bismuto +3. temperaturas elevadas forma com o oxignio o xido de bismuto (Bi2O3). Trata-se de um xido bsico de colorao amarelo-escura, insolvel em gua. Reagindo-se esse xido com o cido clordrico obtm-se o cloreto de bismuto (BiCl3), um sal voltil e solvel em gua. Dissolvendo-se o bismuto em cido ntrico, forma-se o nitrato, que com um excesso de gua, precipita-se sob a forma de um sal bsico, o Bi(OH)2NO3. O processo reversvel: um excesso de cido ntrico redissolve o precipitado, conduzindo-o forma de nitrato novamente.

4.

PRINCIPAIS REAES

4.1 NITROGNIO - Obteno de Amnia, (processo de Haber Bosch) : 2N2 + 3H2 2NH3

- Chuva cida tambm causada pelo xido de nitrognio: 2NO2 + H2O - Obteno do cianeto de sdio: Na2CO3 + 4C + N2 2NaCN + 3CO HNO2 + HNO3

4.2 FSFORO Palito de fsforo: P4(s) + 5 O2(g) + 3 S(s) + 2 KClO3(s) P4O10(s) + 3 SO2(g) + 2 KCl(g) + calor. Reao com oxignio: P4 + 5O2 P4O10 P4 + 3O2 P4O6 Reao com halognios (produz haletos): P4 + 6F2 4PF3 P4 + 6Cl2 4PCl3

P4 + 6Br2 4PBr3 P4 + 6I2 4PI3 4.3 ARSNIO O arsnio negro amorfo, resultado da decomposio trmica do hidreto de arsnio AsH3 (arsina). As2O3 + 6 Zn + 6 H2SO4 Reao com oxignio: 4As + 3 O2 As4O6 4As + 5O2 As4O10 4.4 ANTIMNIO Reao com oxignio (aquecido) 4Sb + 3O2 2Sb2O3 Reao com gua (aquecido) 2Sb + 3H2O Sb2O3 + 3H2 Reao com halognios : 2Sb + 3F2 2SbF3 2Sb + 3Cl2 2SbCl3 2Sb + 3Br2 2SbBr3 2Sb + 3I2 2SbI3 4.5 BISMUTO Reao com oxignio Aquecido: 4Bi + 3O2 2Bi2O3 Reao com halognios : 2Bi + 3F2 2BiF3 2Bi + 3Cl2 2BiCl3 2Bi + 3Br2 2BiBr3 2 AsH3 + 6 ZnSO4 + 3 H2O

2Bi + 3I2 2BiI3 Reao com cido : 4Bi + 3O2 + 12HCl 4BiCl3 + 6H2O

5. 5.1

APLICAES NITROGNIO

Quase inerte, o nitrognio gasoso se emprega na indstria qumica como solvente, como protetor de outros produtos contra eventuais riscos de oxidao ou deteriorao ou como inibidor de possveis

combustes e exploses. Na indstria alimentcia, utilizado em estado gasoso para prevenir a oxidao e o aparecimento de mofo ou insetos. Em estado lquido, usado nos sistemas de refrigerao e como congelante seco. O baixo ponto de ebulio do nitrognio recomenda seu uso como agente criognico para a maioria das substncias qumicas e proporciona valiosos dados sobre o comportamento da matria a baixas temperaturas. As indstrias metalrgicas e eltricas recorrem ao nitrognio para prevenir a oxidao. O carter estvel e a baixa reatividade do nitrognio gasoso recomendam seu emprego no fabrico de espumas de borracha e plsticos, na obteno de aerossis e na pressurizao de propulsores lquidos para jatos de reao. Na medicina, a substncia tambm largamente aproveitada, por seu rpido congelamento, como conservante de sangue, smen, tecidos, bactrias etc. 5.2 FSFORO

O cido fosfrico empregado na produo de fosfatos que so utilizados como fertilizantes. Os fosfatos de sdio e potssio so ainda usado como aditivos em detergentes. Os cloretos de fsforo (PCl3 e PCl5) so muito utilizados em vrias snteses orgnicas, como agente clorador. 5.3 ARSNIO

Muitos compostos de arsnio so poderosos agentes venenosos, decorrendo da sua aplicao como inseticidas e raticidas. Para isto so usados principalmente o anidrido arsenioso e os arseniatos de chumbo e clcio. No caso de envenenamento humano por arsnio, o Ca(OH)2, o MgSO4 e o Fe(OH)3 so antdotos convenientes, pois todos eles provocam a formao de compostos insolveis de arsnio, impedindo, dessa forma, sua ao. Alguns compostos aromticos de arsnio so empregados como medicamentos. Entre eles o para-amino-fenil-arsenato de sdio, conhecido como Atonil, e o 3,3-diamiino4,4-diidrxi-arsenobenzeno, chamado Salvarsan. empregado no tratamento de algumas formas de malria e tambm no combate sfilis. 5.4 ANTIMNIO

Apenas o antimnio cinza aproveitado industrialmente, principalmente na preparao de ligas. usado tambm na preparao de vernizes, cermica e esmaltes. 5.5 BISMUTO

O bismuto utilizado na preparao de ligas de baixo ponto de fuso, usadas na fabricao de fusveis protetores de circuitos eltricos. Ele tambm utilizado no endurecimento de placas de chumbo dos acumuladores, mas a maior parte do elemento utilizada pela indstria farmacutica, que explora seu poder adstringente e suas propriedades anti-sifilticas. No entanto, deve-se administr-lo em quantidades controladas; caso contrrio, resultaria em envenenamento. Outros compostos de bismuto so usados no tratamento da lcera gstrica, da artrite e ainda como cicatrizante.

CONSIDERAES FINAIS

Ao termino deste relatrio cientfico tivemos a oportunidade atravs de pesquisas compreender melhor alguns aspectos e caractersticas do Grupo Nitrognio. Visto que este grupo tem como seu maior representante o nitrognio, sendo que, entre os elementos qumicos ele o sexto em abundancia no Universo. Todos elementos desse grupo so slidos, exceto o nitrognio que um gs nas condies ambientais (25 graus Clsius e a1 ATM). Outra caracterstica desse grupo que todos os elementos que o compem apresentam cinco eltrons na camada de valncia. O grupo seguindo as orientaes do professor Johnson Pontes de Moura abordou neste relatrio cientfico as propriedades particulares de cada elemento qumico que compe este grupo, as principais reaes das quais eles participam, como so encontrados na natureza e em que so utilizados. Sendo assim a finalidade deste abordar detalhadamente os tpicos apresentados acima.

Este documento tem autor mas esuqeci o nome dele, no fui eu que fiz fique bem claro.