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Tema 10:

EQUILIBRIO DE FASES
Conceptos Previos
Energética de los cambios de fases
Diagrama P-T
Equilibrio Líquido – Sólido
Equilibrio Líquido – Gas
Ecuación de Clapeyron
Ecuación de Clausius - Clapeyron
Conceptos Previos
Fase: Porción homogénea de un sistema. Las propiedades macroscópicas
intensivas son idénticas en cualquier punto del sistema

Sistema homogéneo: Formado por una fase.

Sistema heterogéneo: Formado por más de una fase.

Varios componentes Un solo componente (sustancia pura)


Energética de los cambios de fases

Gas

Vaporización Condensación
∆Hvap>0 ∆Hcond<0
∆Hsub>0 ∆Hdep<0
Líquido
Sublimación Deposición
Fusión Solidificación
∆Hfus>0 ∆Hsol<0

Sólido
Diagrama P-T
Punto de ebullición normal:
Temperatura a la que la presión
de vapor del líquido es igual a la
presión de 1 atm

Punto de fusión normal:


Temperatura a la que funde el sólido si
la presión es de 1 atm

Curvas de Presión de Vapor vs T

Temperatura de fusión a P

Temperatura de ebullición a P
Equilibrio Líquido - Sólido
CO2
H2O
⎛ dP ⎞
⎜ ⎟ < 0⇒ d L > ds
⎝ dT ⎠ S ↔ L

⎛ dP ⎞
⎜ ⎟ > 0⇒ d L < ds
⎝ dT ⎠ S ↔ L
Equilibrio Líquido - Sólido


● ●
Equilibrio Líquido - Gas

Punto crítico Hielo seco


●G ●G
P (atm)

●F ●F

Punto triple
E
● ●

PT > 1 atm
Sólido → Gas
T (ºC) Sublimación
Equilibrio Líquido - Gas
- Pv +

G G

L L Fluido
supercrítico

- T +
Sistema cerrado

v evaporación = v condensación Al ascender por la curva L G

aumenta dgas y disminuye dlíq

EQUILIBRIO DE FASES ( Líquido↔ Gas) En el punto crítico: dgas = dlíq


Diagrama P-V

T1 > Tc Comportamiento gas ideal

T3 <Tc se observa cambio de fase


Líquido ↔ Gas

GAS

Pv T3
Pv Líquido ↔ Gas

Líquido
Diagrama P-V
1 2

G
G

L
L

1 2 3 G
●● ●
L
Ecuación de Clapeyron

dP ΔH ΔH = Entalpía de cambio de fase


=
dT T ΔV ΔV = Cambio de volumen

ΔH > 0 dP Curva de
líquido → gas pendiente
ΔV > 0 dT positiva

En general,
sólido → líquido
ΔH > 0 dP curva de
pendiente
ΔV > 0 dT positiva

Excepciones: H2O, Ga, Bi ΔV < 0 ⇒ curva de pendiente negativa

sólido → gas
ΔH > 0 dP Curva de
pendiente
ΔV > 0 dT positiva
Ecuación de Clausius - Clapeyron
Equilibrio líquido-vapor y sólido-vapor
ΔV = V g − V l ≈ V g
y si el gas se comporta como gas ideal

dP Δ H Δ H PΔ H
Vg =
RT = = =
P dT T ΔV TVg RT 2

P2 T2 dT si ΔT pequeño d ln P ΔH
∫P1
d ln P ≈ Δ H ∫
T1 RT 2 ΔH=cte
dT
=
RT 2

P2 ΔH ⎛ 1 1 ⎞
ln ≈− ⎜ − ⎟ Ecuación de Clausius-
P1 R ⎝ T2 T1 ⎠ Clapeyron
Equilibrio Líquido - Gas
Si Pv = Pext es posible la
formación de burbujas de vapor

EBULLICIÓN
Sistema abierto Tebullición es la temperatura a la que Pv = Pext

a) Éter dietílico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

Líquidos
P vapor Tebullición
volátiles

Para un mismo líquido


si Pext disminuye Tebullición disminuye