EXTRAO SIMULTNEA DE ALUMNIO, CLCIO, MAGNSIO, POTSSIO E SDIO...

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NOTA

EXTRAO SIMULTNEA DE ALUMNIO, CLCIO, MAGNSIO, POTSSIO E SDIO DO SOLO COM SOLUO DE CLORETO DE AMNIO(1)
R. C. BOEIRA(2), B. van RAIJ(3), A. S. SILVA(4) & V. C. B. MAXIMILIANO( 5)

RESUMO
Atualmente, alguns laboratrios de anlise de solo determinam Al, Ca e Mg trocveis em extratos de KCl 1 mol L-1 e K e Na na soluo extratora Mehlich-1, tambm usada na extrao de fsforo. Outros laboratrios, que empregam a resina trocadora de nions para P, avaliam tambm Ca, Mg e K no extrato, no sendo possvel determinar Al e Na. Dessa forma, achou-se oportuno avaliar a extrao com NH4Cl 1 mol L-1 na determinao simultnea dos cinco ctions trocveis: Al, Ca, Mg, K e Na, em comparao aos extratores KCl e Mehlich-1. Utilizaram-se amostras coletadas em reas de cultivo de fruteiras irrigadas da regio Nordeste e na rea experimental da Embrapa Meio Ambiente em Jaguarina (SP). Os mtodos utilizados foram: (a) extrao simultnea dos cinco ctions com NH4Cl 1 mol L-1, e (b) extrao de Ca, Mg e Al com KCl 1 mol L-1, e de K e Na com o extrator Mehlich-1. A soluo de NH4Cl 1 mol L-1 apresentou maior capacidade de extrao de Mg do solo do que a soluo de KCl 1 mol L-1; as duas solues se equivaleram quanto capacidade de extrao de Ca e de Al. A soluo de NH4Cl extraiu mais K e Na do que a soluo Mehlich-1. Conclui-se que a soluo de NH4Cl uma opo conveniente para a extrao de Al, Ca, Mg, K e Na trocveis do solo. Termos de indexao: ctions trocveis, extratores, determinao de alumnio, solos brasileiros.

(1)

Trabalho executado com recursos da Embrapa - Centro Nacional de Pesquisa, Monitoramento e Avaliao de Impacto Ambiental. Recebido para publicao em junho de 2003 e aprovado em junho de 2004. (2) Pesquisadora da Embrapa Meio Ambiente. Caixa Postal 69, CEP 13.820-000 Jaguarina (SP). E-mail: rcboeira@cnpma.embrapa.br (3) Pesquisador Cientfico do Instituto Agronmico. Caixa Postal 28 CEP 13001-970 Campinas (SP). E-mail: bvanraij@terra.com.br (4) Pesquisador da Embrapa Meio Ambiente. E-mail: aderaldo@cnpma.embrapa.br (5) Assistente da Embrapa Meio Ambiente. E-mail: viviane@cnpma.embrapa.br

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SUMMARY: SIMULTANEOUS EXTRACTION OF ALUMINUM, CALCIUM, MAGNESIUM, POTASSIUM, AND SODIUM WITH AMMONIUM CHLORIDE SOLUTION
Currently, part of the soil testing laboratories of Brazil determine exchangeable Al, Ca, and Mg in a 1 mol L-1 KCl soil extract and exchangeable sodium and potassium in the Mehlich-1 soil extract, which is also used for phosphorus extraction. Other laboratories use an anion exchange resin for P and also determine Ca, Mg and K in the same extract, while Al and Na cannot be determined. For this reason, it was considered a good opportunity to evaluate the simultaneous extraction of the five exchangeable cations: Al, Ca, Mg, K, and Na in a 1 mol L-1 NH4Cl solution, and compare the results with those obtained with potassium chloride and Mehlich-1 extractants. The soil samples used were from Northeastern Brazil fruit growing region and from the Embrapa Environment Experimental Station, located in Jaguarina County, So Paulo State. The employed methods were: (a) simultaneous extraction of the five cations with a 1 mol L-1 NH4Cl; (b) extraction of Ca, Mg, and Al with 1 mol L-1 KCl; and (c) extraction of K and Na with the Mehlich-1 solution. The NH4Cl solution has a higher Mg extraction capacity than KCl, but they present similar Ca and Al extraction ability. The NH4Cl solution extracted more K and Na than the Mehlich-1 solution. It is concluded that the ammonium chloride solution is a convenient alternative for the extraction of exchangeable Al, Ca, Mg, K, and Na from soils. Index terms: soil exchangeable cations, extractants, aluminum determination, Brazilian soils.

INTRODUO Diversos laboratrios de anlise de fertilidade de solos no Brasil adotam o sistema de extrao de ctions trocveis com duas solues extratoras: KCl 1 mol L-1, para Ca, Mg e Al, e soluo de Mehlich-1, para K e Na (Embrapa, 1997). Esse procedimento apresenta o inconveniente de duplicar as tarefas relacionadas com as extraes; alm disso, quando a determinao de Ca e Mg feita por espectrometria de absoro atmica, ocorrem dificuldades operacionais decorrentes de formao de depsitos de KCl na fenda do queimador do espectrmetro (Stuanes et al., 1984; Cantarella et al., 2001). Este problema torna a anlise morosa, dada a necessidade de desmontagens freqentes do sistema para limpeza. Tais dificuldades tornam o processo trabalhoso e oneram o custo das anlises. Algumas alternativas de extrao conjunta desses ctions com uma nica soluo tm sido estudadas, visando conferir maior rapidez e simplicidade s anlises, com conseqente reduo de custos. O uso de solues extratoras que contenham sais de amnio representa uma alternativa promissora, principalmente pelo fato de possibilitar a determinao do K no mesmo extrato em que se determinam os demais ctions. Stuanes et al. (1984), testando o uso de NH4NO3 1 mol L-1 e de NH4Cl 1 mol L-1, concluram que os resultados obtidos com o uso dessas solues foram comparveis entre si, bem como aos obtidos com a utilizao de KCl 1 mol L-1. Resultados obtidos por Shuman & Duncan (1990) tambm demonstraram a convenincia do uso do NH 4 Cl 1 mol L -1 como

extrator. Tais autores, comparando os teores de Ca, Mg, K e Na extrados com NH4OAc 1 mol L-1 e de Al extrado com KCl 1 mol L-1 com os teores desses elementos extrados por NH 4 Cl 1 mol L -1 , verificaram que o NH 4 Cl 1 mol L -1 pode ser recomendado como extrator nico dos ctions trocveis de solos. No entanto, ressalvam que, em amostras de solos que tenham recebido calagem recentemente, os teores de Ca podem ser ligeiramente subestimados em relao aos teores determinados em extrato de NH4OAc 1 mol L-1 pH 7,0. Outra vantagem do uso da soluo de NH4Cl 1 mol L -1 que os problemas operacionais decorrentes das determinaes de Ca e Mg por espectrometria de absoro atmica so minimizados, em comparao ao uso do KCl 1 mol L-1 (Coscione et al., 2000). No entanto, a determinao de Al por titulometria, tcnica usada rotineiramente na maioria dos laboratrios que analisam esse elemento, invivel em extratos de solo em NH4Cl. Isso se deve ao efeito tampo exercido pelo NH4Cl na faixa alcalina de pH, o que impede uma viragem ntida dos indicadores cido-base usados nas titulaes com NaOH (Coscione et al., 1998). Em substituio titulao, o Al pode ser determinado por espectrometria de absoro atmica ou pelo mtodo colorimtrico do alaranjado de xilenol (Otomo, 1963). O primeiro mtodo no usado, em geral, em laboratrios de anlises de solo, pelo risco de exploses do comburente e elevado custo analtico. O segundo mtodo foi desenvolvido por Otomo (1963) e proposto por Pritchard (1967) para uso na determinao de Al em solos. Esse mtodo baseia-

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se na complexao dos ons Al3+ em soluo pelo xilenol, sendo a leitura da cor (amarelada) feita em espectrofotmetro, no comprimento de onda de 555 nm. Duriez & Johas (1982), trabalhando com amostras de solos brasileiros, confirmaram a simplicidade de execuo e a preciso desse mtodo. Com base no trabalho de Dodson & Jennings (1972), que recomendam o uso de etanol em substituio ao aquecimento para o desenvolvimento da cor do complexo de Al com o alaranjado de xilenol, Coscione et al. (2000) desenvolveram um protocolo analtico para o elemento adequado rotina de laboratrios que processam grande nmero de amostras, descrito em Coscione et al. (2001). Na determinao de Al trocvel por meio da titulao do extrato de solo em KCl 1 mol L-1 com NaOH 0,025 mol L-1 (Embrapa, 1997), os teores reais de Al ficam prejudicados, visto que tambm so determinadas outras formas de acidez, principalmente em solos ricos em compostos orgnicos (Coscione et al., 1998). Dessa forma, nos casos em que necessria a determinao especfica desse ction, a titulao poder ser inadequada, devendo-se optar por outra tcnica, como, por exemplo, o mtodo colorimtrico do alaranjado de xilenol proposto por Pritchard (1967). O presente trabalho teve como objetivo principal comparar o mtodo de extrao dos ctions que compem a CTC dos solos com soluo de NH4Cl 1 mol L-1 com o mtodo tradicionalmente usado por diversos laboratrios brasileiros de anlise de solos, que consiste em duas etapas: extrao de Ca, Mg e Al com KCl 1 mol L-1 e de Na e K com o extrator Mehlich-1.

comparao de extratores para Al, foram includas as amostras de Jaguarina, em nmero de 14. Isso foi feito visando ampliar a variabilidade de teores desse elemento nas amostras, aps ter sido constatado que as de Petrolina apresentavam uma faixa de variao limitada para o propsito dos testes. Foram feitas: uma extrao nica dos cinco ctions com NH4Cl 1 mol L-1, uma extrao de Ca, Mg e Al com KCl 1 mol L-1 e uma extrao de Na e K com o extrator Mehlich-1 (H2SO4 0,0125 mol L-1 + HCl 0,05 mol L-1). Em todas as extraes, utilizouse a relao solo:soluo extratora de 1:10 (massa de amostra de 5,0 g e volume da soluo extratora de 50 mL). A agitao das suspenses solo-solues foi feita em agitador orbital, por 5 min, velocidade de 120 ciclos/min. As extraes, em duplicata, foram realizadas tarde, ficando as suspenses em repouso at a manh do dia seguinte, quando foram feitas as determinaes nos extratos j lmpidos, sem necessidade de filtrao. Nos respectivos extratos de solo, Ca e Mg foram determinados por espectrometria de absoro atmica (Raij et al., 2001); Na e K, por fotometria de chama (Embrapa, 1997), e Al, por espectrofotometria, utilizando-se o mtodo do alaranjado de xilenol com leitura da cor em = 555 nm, como descrito por Coscione et al. (2000). Os teores de cada elemento obtidos com os diferentes extratores foram comparados pelo teste de linhas de regresso linear, sendo os valores dos parmetros a (interseco) e b (declividade) comparados com os valores ideais de 0 (zero) e 1, respectivamente, pelo teste do limite de confiana a 95 % (Miller & Miller, 1984). Considerando que o teste de regresso linear est sujeito a objees tericas referentes distribuio dos erros nos eixos das coordenadas xx e yy, os dados tambm foram comparados de forma pareada pelo teste t. Alm do estudo dos extratores supradescrito, a determinao de Al nos extratos de solos em KCl 1 mol L -1 foi avaliada por dois mtodos: (a) espectrofotomtrico (mtodo do alaranjado de xilenol) e (b) titulomtrico (em que se utiliza soluo de NaOH 0,025 mol L-1 como titulante e azul de bromotimol como indicador do ponto de viragem, segundo Embrapa (1997)). As avaliaes estatsticas foram similares quelas efetuadas com os dados do estudo de comparao de extratores.

MATERIAL E MTODOS Foram utilizadas amostras de solos provenientes de propriedades localizadas no municpio de Petrolina (PE), em reas cultivadas com fruteiras, bem como de parcelas experimentais em que esto sendo aplicadas doses sucessivas de lodo de esgoto, localizadas na Embrapa Meio Ambiente, em Jaguarina (SP). As amostras dos solos do municpio de Petrolina so constitudas predominantemente de Argissolos (Quadro 1), com ocorrncia de associaes de unidades de mapeamento; as amostras de Jaguarina so de Latossolo Vermelho distrofrrico (Embrapa, 1999). As amostras foram secas ao ar e passadas em peneira com abertura de malhas de 2 mm. No quadro 1, encontram-se os dados da anlise qumica dos solos (Raij et al., 2001) e sua classificao textural, determinada a partir da anlise granulomtrica (Tedesco et al., 1995). As amostras provenientes de Petrolina foram coletadas em 1998 em nmero de 50 e foram usadas na comparao de extratores de Ca, Mg, K e Na trocveis. Na

RESULTADOS E DISCUSSO Comparao entre extratores As curvas de regresso linear obtidas nas comparaes entre os extratores e os valores dos parmetros "a", "b" e "R2" (coeficiente de determinao)

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Quadro 1. Textura, classe de solo e caracterizao qumica dos solos

Textura Classe Profundidade cm Franco-argilo-arenosa Areia franca Franco-arenosa Franco-arenosa Areia franca Franco-arenosa Areia franca Franco-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-arenosa Areia franca Areia franca Areia franca Franco-arenosa Franco-arenosa Areia Franco-argilo-arenosa Argila arenosa Franco-argilo-arenosa Areia franca Franco-argilo-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-arenosa Franco-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-arenosa Franco-siltoso Franco-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-arenosa Areia franca Franco-argilo-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-argilo-arenosa Franco-arenosa Franco-argilo-arenosa Areia franca Argiloso Argiloso Argiloso Argiloso Argiloso Argiloso Argiloso Argiloso Argiloso Argiloso Argiloso Argiloso Argiloso Argiloso P P P P P P P P P P P P P P L P L+R P P P P P P P P P P P P P P P P P P P P L P P P P P P+L+R P P P P P P LV LV LV LV LV LV LV LV LV LV LV LV LV LV 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 40-60 40-60 40-60 40-60 40-60 40-60 40-60 40-60 40-60 40-60 40-60 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 0-20 20-40 40-50 0-20 0-20 0-20 MO g dm-3 11 13 13 15 13 9 8 5 11 5 10 10 8 16 8 8 8 9 13 7 2 7 8 5 3 8 8 11 10 4 5 9 7 7 8 9 10 8 10 3 3 2 4 4 3 4 4 3 3 3 34 31 24 31 38 28 31 35 32 22 18 5,4 4,9 5,1 5,6 4,6 5,7 5,0 5,3 5,1 4,8 5,6 4,9 4,6 4,4 5,8 4,6 5,7 7,3 4,8 4,6 4,4 5,0 5,1 4,8 4,4 5,0 4,6 4,4 4,8 5,8 5,1 4,4 5,2 5,3 5,1 4,1 5,4 6,5 7,2 3,7 4,5 4,0 5,9 4,6 4,5 5,2 4,0 5,3 5,2 4,8 4,4 4,7 4,9 5,1 4,5 4,5 4,4 4,8 4,1 3,9 4,0 4,0 3,9 3,7 pH CaCl2 P mg dm-3 33 152 86 28 184 12 58 21 111 33 42 42 35 48 14 14 81 11 110 27 5 26 59 34 15 34 131 18 14 18 19 47 24 23 12 80 53 58 43 3 18 39 2 7 4 7 26 2 12 10 71 27 8 72 69 28 46 169 K+ Ca2+ Mg2+ CTC V % 62 63 68 70 55 68 59 58 64 45 62 55 46 46 63 46 62 88 60 40 43 51 55 53 46 60 59 49 47 67 57 44 45 53 59 33 66 76 96 17 47 43 63 38 44 67 33 74 53 49 33 34 39 48 29 32 25 45 -

___ __ _ _ __ _ mmolc __ _ __ _ __

dm-3 __________________ 4 7 9 10 6 6 3 3 6 2 6 4 4 9 5 2 3 4 6 2 2 3 7 3 5 5 3 5 5 5 4 3 2 3 4 3 7 6 32 1 4 5 4 1 2 8 3 17 3 2 6 6 9 6 5 5 5 7 34 54 55 51 52 41 36 28 50 29 39 40 43 71 32 30 32 57 62 27 28 33 51 38 43 40 49 40 47 33 30 36 22 28 32 42 44 38 252 34 38 55 30 24 28 49 46 58 34 31 87 72 69 81 91 77 77 95 -

2 2 2 4 3 2 2 1 4 2 2 3 5 3 2 2 2 1 7 2 1 2 2 5 3 2 8 3 3 2 2 3 1 2 2 3 4 1 2 1 2 3 1 1 1 2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 0 0 -

15 25 26 22 20 20 16 12 22 9 16 15 11 21 13 10 15 45 24 7 9 12 19 12 12 17 18 12 14 15 11 10 7 10 13 8 18 22 208 4 12 16 14 7 9 23 10 24 13 12 22 18 17 32 21 19 14 35 -

Classes de solo por ordem: P = Argissolo, L = Latossolo, R = Neossolo, e subordem: LV = Latossolo Vermelho (Embrapa, 1999); Anlises qumicas, segundo Raij et al. (2001); MO = matria orgnica; SB = soma de bases; CTC = capacidade de troca de ctions; V = saturao por bases; -: dados no-disponveis.

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so mostrados na figura 1, e os respectivos intervalos de confiana a 95 % de "a" e "b" (ICa 95 % e ICb 95 %) e "r" (coeficiente de correlao de Pearson) so mostrados no quadro 2. Um nmero de pontos inferior ao do nmero de amostras testadas, como se observa em alguns dos grficos dessa figura, indica ter ocorrido sobreposio de valores pelo fato de terem os mtodos em comparao fornecido resultados iguais. A seguir, so apresentados os resultados de cada ction estudado.

Clcio Os valores dos coeficientes "a" e "b" da linha de regresso linear ajustada aos teores de Ca extrados com KCl 1 mol L-1 (x) e com NH4Cl 1 mol L-1 (y) (Figura 1) no diferiram estatisticamente de 0 (zero) e 1, respectivamente, indicando que as solues de KCl 1 mol L-1 e NH4Cl 1 mol L-1 se equivaleram quanto capacidade de extrao do elemento das amostras de solos. Esse resultado foi confirmado tambm pelo teste "t" (t = 0,20; p > 0,05), o qual indicou no ter ocorrido diferena significativa entre os

30

25

M g-NH 4 Cl (m m ol c k g -1 )

Ca-NH 4 Cl (m m ol c k g -1 )

Ca
20

Mg

15

10

y = 0,98x + 0,06 (n=49) r 2 0,93** y = 0,06 + 0,98x= (n = 49)

y = 1,04x + 0,026 (n=48) 2

2 1,04x y = 0,026 r+ = 0,94**(n = 48)

R 2 = 0,93**
0 0 5 10 15 20 25 30 0 2

R 2 = 0,94**

6
-1

Ca-K Cl (m m ol c k g -1 )

M g-K Cl (m m ol c k g )
4

Na-NH 4 Cl (m m ol c k g -1 )

K
K -NH 4 Cl (m m ol c k g -1 )

Na
3

4 y = 1,11x + 0,033 (n=50) r 2 = 0,96** 2

2 y = 1,04x + 0,18 (n=50) r 2 = 0,94** 1

y = 0,033 + 1,11x (n = 50)

R2 = 0,96**

y = 0,18 + 1,04x (n = 50)

R 2 = 0,94**

0 0 2 4 6
-1

0 8 0 1 2
-1

K -M ehlic h (m m ol c k g )

Na-M ehlic h (m m ol c k g )

20

20

A l - NH 4 Cl - c olorim etria (m m ol c k g -1 )

16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 5 10 15 20 y = 1,12x + 0,18 (n=43) r 2 = 0,98**

A l-K Cl-c olorim etria (m m ol c k g -1 )

18

18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 y = 0,99x - 0,086 (n=43)

2 0,98** y = -0,086 r+ =0,99x (n = 43)

Al

Al

y = 0,18 + 1,12x (n = 43)

R2 = 0,98**

R 2 = 0,98**
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

A l - K Cl - c olorim etria (m m ol c k g -1 )

A l-K Cl-titula o (m m ol c k g -1 )

Figura 1. Relao entre teores de ctions trocveis determinados em diferentes solues extratoras: NH4Cl 1 mol L-1 e KCl 1 mol L-1 (Ca, Mg e Al); NH4Cl 1 mol L-1 e Mehlich-1 (K e Na) e relao entre teores de Al trocvel extrado em soluo de KCl 1 mol L-1 determinados por dois mtodos: colorimetria e titulao. ** significativo (p < 0,01).

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extratores quanto capacidade de extrao de Ca dos solos. Para solos do estado de So Paulo, Cantarella et al. (2001) tambm relataram similaridade de teores de Ca trocvel obtidos com esses dois extratores. Magnsio Verifica-se pela equao de regresso obtida para o Mg (Figura 1) que o valor do coeficiente a diferiu significativamente de zero, pois o ICa 95 % no contm o valor zero (Quadro 2), e o valor de b no diferiu de 1 (um), indicando que os extratores apresentaram diferentes capacidades de extrao do elemento. Confirmando estes resultados, tambm houve diferena significativa entre os dois extratores em termos de capacidade de extrao de magnsio, aplicando-se o teste t (t = 2,07, p < 0,05). Como nesse teste foram comparadas as diferenas entre os teores de Mg extrado das amostras com NH4Cl e KCl 1 mol L-1 (Mg-NH4Cl Mg-KCl), o valor positivo de t significa que a soluo de NH4Cl extraiu mais Mg das amostras do que a soluo de KCl. Assim, os teores de Mg, determinados nos extratos de NH4Cl 1 mol L-1, foram, em mdia, 0,026 mmolc kg-1 mais elevados que os dos extratos de KCl 1 mol L -1. Contudo, deve-se considerar que esta diferena mdia entre os teores de Mg, apesar de estatisticamente significativa, muito pequena, podendo ser considerada desprezvel em termos prticos, frente aos teores normalmente encontrados em solos agrcolas. Resultados similares para solos de So Paulo com os dois extratores tambm so citados por Cantarella et al. (2001). Potssio Na equao de regresso obtida para o K (Figura 1), os valores dos parmetros a e b diferiram significativamente de zero e um, respectivamente, demonstrando que as duas solues extratoras, Mehlich-1 e NH 4 Cl, apresentaram diferentes capacidades de extrao do ction. A declividade da reta de regresso diferente de 1 (um) indica a ocorrncia de algum tipo de erro sistemtico, no detectado, na fase de extrao ou de determinao do elemento. A extrao com a

soluo de NH4Cl 1 mol L-1 resultou em teores de K trocvel em mdia 0,033 mmolc kg-1 maiores que na extrao com a soluo de Mehlich-1. O teste t para a mdia das diferenas entre os teores de K das amostras (K-NH 4 Cl K-Mehlich-1) (t = 13,56, p < 0,05) confirmou que a soluo de NH4Cl 1 mol L-1 apresentou capacidade de extrao do elemento superior do extrator Mehlich-1. Resultados semelhantes tambm foram obtidos por Alva (1993), com concentrao mdia de K extrado de diversos solos com NH4Cl 0,2 mol L-1 levemente superior extrao com a soluo Mehlich-1, enquanto Alva et al. (1990) obtiveram extrao similar de K, utilizando estas solues extratoras. Sdio A maioria das amostras continha baixos teores de Na, menores que 1 mmolc kg-1, resultando em grande concentrao de pontos prximo da interseco dos eixos das coordenadas (Figura 1). Apenas trs amostras apresentaram teores entre 1 e 4 mmolc kg-1. Mesmo apresentando distribuio desuniforme dos pontos na faixa de concentrao avaliada, o valor de a da regresso diferiu significativamente de zero, indicando que as duas solues apresentaram diferentes capacidades de extrao do elemento, resultado confirmado pelo teste t para a mdia das diferenas entre os teores de Na trocvel das amostras (Na-NH4Cl Na-Mehlich-1) (t = 10,89, p < 0,05). O valor de b no diferiu de 1 (um). A extrao com a soluo de NH4Cl resultou em teores de Na trocvel superiores aos da extrao com a soluo de Mehlich-1 pela diferena mdia de 0,18 mmolc kg-1. Alumnio Os dados obtidos para Al trocvel extrado com NH4Cl e KCl e determinado espectrofotometricamente encontram-se na figura 1. Apesar de apresentarem, em anlises prvias, valores de pH que poderiam indicar a presena de Al trocvel, diversas amostras apresentaram teores muito baixos do elemento e muitas no o continham.

Quadro 2. Intervalos de confiana (95 %) dos parmetros a (interseco) e b (declividade) e valores dos coeficientes de correlao (r) das curvas de regresso linear obtidos nas comparaes entre os extratores
Ction Ca Mg K Na Al (1)
(1)

Extrator comparado NH 4Cl ( y ) : KCl (x) NH 4Cl ( y ) : KCl (x) NH 4Cl ( y ) : Mehlich-1 (x) NH 4Cl ( y ) : Mehlich-1 (x) NH 4Cl ( y ) : KCl (x)

ICa 95 % -0,990 ; 1,110 0,002 ; 0,050 0,020 ; 0,040 0,13 ; -0,03 ; 0,23 0,39

ICb 95 % 0,91 ; 1,06 0,95 ; 1,11 1,04 ; 1,16 0,95 ; 1,11 1,08 ; 1,16

r 0,97 0,97 0,97 0,98 0,99

O alumnio foi determinado por colorimetria.

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EXTRAO SIMULTNEA DE ALUMNIO, CLCIO, MAGNSIO, POTSSIO E SDIO...

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Para evitar que grande freqncia de pares de valores zero forasse a passagem da reta de regresso na origem (a = 0), foram eliminadas das comparaes todas as amostras com teor nulo de Al, menos uma. O valor do parmetro a (interseco) no diferiu estatisticamente de zero, indicando que as duas solues extratoras estudadas extraram iguais quantidades de Al das amostras. Shuman & Duncan (1990) constataram que solues de NH4Cl extraam maiores quantidades de Al trocvel dos solos que solues de KCl 1 mol L-1, em amostras com teores entre 0 e 10 mmolc kg-1, faixa de teores em que se encontra a maioria das amostras de solo do presente estudo (Figura 1). Stuanes et al. (1984), no entanto, obtiveram teores menores de Al no extrato de NH 4Cl em comparao ao de KCl, em amostras que continham teores na faixa de 0 a 4 mmolc kg-1. Segundo os autores, este fato poderia estar refletindo diferenas no poder de extrao das solues, mas com possibilidades tambm de ser conseqncia de problemas analticos relativos ao KCl. O valor do parmetro b foi significativamente maior que 1, o que pode significar a ocorrncia de algum tipo de erro sistemtico, num dos mtodos de extrao ou na fase de determinao do elemento (Miller & Miller, 1984). No presente caso, no foi detectada a origem destes possveis erros. Consideraes gerais Neste experimento, ocorreu entupimento no queimador do espectrofotmetro de absoro atmica nas leituras dos extratos em KCl, fato que no ocorreu quando da determinao em extratos de NH4Cl, contrariamente ao relatado por Stuanes et al. (1984), corroborando informao de Cantarella et al. (2001) de que o extrator tem esta vantagem sobre o KCl. A extrao simultnea com NH4Cl mostrou-se comparvel extrao com duas solues, especialmente no caso do Ca, que contribui, em maior parte, para a CTC do solo, seguido do Mg, em que, apesar do resultado estatstico, a diferena , na prtica, irrelevante (mesma situao do Na). Para o Al, o extrator mostrou-se tambm confivel. Comparao dos mtodos de determinao de alumnio trocvel Encontra-se, na figura 1 (f), a linha de regresso obtida na comparao entre o mtodo espectrofotomtrico do alaranjado de xilenol e o titulomtrico (titulao com NaOH), usados na determinao de alumnio extrado do solo com soluo de KCl 1 mol L-1. Os dois mtodos de dosagem do elemento apresentaram resultados diferentes (o valor de b no

diferiu de 1, e o valor de a diferiu significativamente de zero; p < 0,05). O valor de t para a comparao Al-titulometria Al-espectrofotometria foi de 8,53 (p < 0,05), confirmando que o mtodo titulomtrico resultou em teores de Al significativamente maiores que os do mtodo espectrofotomtrico. Isso era esperado, uma vez que a titulao com NaOH neutraliza outras formas de acidez, alm daquela devida ao Al trocvel. Como todas as amostras apresentavam baixos teores de matria orgnica, a qual um dos principais componentes responsveis pela acidez em solos, houve pequena diferena entre os dois mtodos; em mdia, os teores de Al obtidos por titulao foram 0,086 mmolc kg-1 maiores do que os obtidos por espectrofotometria. Apesar de ser estatisticamente significativa, essa diferena no tem significado prtico, nos solos estudados, para situaes em que se requer o teor do elemento no solo. Portanto, o mtodo titulomtrico, na prtica, iguala-se ao mtodo espectrofotomtrico, em solos com baixo teor de matria orgnica, e, por ser um mtodo menos laborioso, poder ser utilizado no caso de adoo da extrao simultnea de Ca, Mg, Na, K e Al com NH4Cl. Para solos com altos teores de matria orgnica, em que a contribuio desse componente para a acidez trocvel pode ser bastante expressiva, o mtodo titulomtrico no recomendvel para a determinao do Al trocvel. Neste caso, o mtodo colorimtrico que mais adequado, pois indica o teor real de Al trocvel.

CONCLUSO A soluo de cloreto de amnio uma opo conveniente para a extrao simultnea de Al, Ca, Mg, K e Na trocveis do solo.

LITERATURA CITADA
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