Spectre atomice. Modele atomice.

Atomul este format dintr-un nucleu central n jurul cruia orbiteaz electronii. Starea fundamental a atomului este cea cu energie minim a aranjamentului electronic. Starea excitat se obine cnd furnizm electronilor energie din exterior printr- un proces oarecare (termic, electromagnetic, etc.) i acetia trec pe nivele superioare de energie ce corespund orbitelor mai ndeprtate de nucleu. Starea excitat este instabil, electronul se ntoarce pe vechiul nivel de energie emind un foton, a crui frecven este legat de energia E prin relaia lui Planck: E = h = E2 E1

Totalitatea liniilor spectrale emise de o substan formeaz spectrul de emisie. Liniile spectrale pot fi vizualizate cu ajutorul unui instrument denumit spectroscop a crui construcie i folosire se bazeaz pe fenomenul de dispersiea luminii. Spectroscopul cuprinde urmtoarele componente: 1. 2. 3. 4. colimator (C) cu fanta (F) prisma optic (P) luneta (L) pentru observarea spectrelor tubul (T) pentru proiectarea scalei micrometrice (M)

La trecerea luminii prin gaze sau vapori aduse n starea de incandescen, acestea emit radiaii care, analizate cu un spectroscop, sunt formate din diferite linii colorate, formnd un spectru. Acelai lucru se ntmpl i cu un corp solid adus la incandescen.

Fiecrei lungimi de und i corespunde o linie spectral situat fie n domeniul vizibil (400-700 nm), fie n domeniul invizibil (infrarou, IR, sau ultraviolet, UV).

CLASIFICAREA SPECTRELOR Spectrele reprezint, de fapt, o succesiune de imagini colorate ale fantei colimatorului. Spectrele pot fi: de emisie i de absorbie. Spectrele de emisie sunt cele date de vapori, gaze sau corpuri solide aduse n stare de incandescen. Spectrul de absorbie al unui corp dat este un ansamblu de linii i benzi ntunecoase care apar pe fondul spectrului continuu de emisie, atunci cnd lumina trece printr-un mediu absorbant. Att spectrele de emisie ct i cele de absorbie se mpart n trei tipuri: spectre continue, de linii i de band. Spectrele de linii aparin atomilor i ionilor lor. Spectrele de band aparin moleculelor. Spectrele continue sunt emise de sistemele cu densitate mare, cum sunt corpurile solide i lichidele. Spectrele de linii depind de structura materialului care le emite. Fiecare substan emite spectrul su caracteristic i poate fi identi-ficat dup lungimea de und caracteristic.

Serii spectrale

n anul 1885 Balmer constat c lungimile de und ale spectrului atomului de hidrogen pot fi redate cu ajutorul unei formule empirice: Mai trziu Rydberg a notat 1/l=numr de und i a generalizat formula pentru ntreg spectrul atomului de hidrogen:

1 1 ~ 1 = = R 2 2 n 1 n2
-unde n1 caracterizeaz seria spectral iar n2 linia n spectrul respectiv; R = 1,097107 m-1 este constanta lui Rydberg. Seriile spectrale ale atomului de hydrogen S-a dovedit experimental c atomul de hidrogen emite radiaii i n ultraviolet, precum i n infrarou, liniile spectrale formnd de asemenea serii spectrale. Pe baza formulei generalizate dat de Rydberg se obin urmtoarele serii spectrale:

n1 = 1, n2 = 2,3,4,seria Lyman, n UV; n1 = 2, n2 = 3,4,5,seria Balmer, n VIZ; n1 = 3, n2 = 4,5,6,seria Paschen, n IR apropiat; n1 = 4, n2 = 5,6,7,seria Brackett; n1 = 5, n2 = 6,7,8,seria Pfundt; n1 = 6, n2 = 7,8,9,seria Humphrey, ultimele trei fiind toate n IR ndeprtat.

Analiza spectral Deoarece spectrele caracterizeaz substanele care emit sau absorb lumina, studiul acestora pot da informaii despre natura acestora. Analiza spectral poate fi calitativ sau cantitativ. n analiza spectral calitativ se compara spectrul substanei date cu unul de referin cunoscut (de obicei, cu spectrul fierului). Se caut lungimile de und identificate n tabele cunoscute i se afl crei substane i aparine spectrul respectiv. Analiza spectral cantitativ se bazeaz pe faptul c intensitatea liniei spectrale depinde de concentraia atomilor emitori din substana de studiat. Cu ct concentraia este mai mare cu att intensitatea liniilor spectrale este mai mare. Metodele spectrale de analiz sunt larg rspndite n metalurgie, industria chimic, n prospeciuni geologice etc., precum i n laboratoarele de cercetare tiinific, deoarece sunt mai rapide, mai precise i mai simple.

Modele atomice
Modelul sferic al atomului Dup acest model atomii au form sferic, sunt complet elastici i atomii aparinnd aceluiai element chimic au aceeai masa i aceeasi form. Modelul atomic Thomson

Modelul "cozonacului cu stafide", elaborat de J.J. Thomson Dezvoltat de J.J. Thomson (1856-1940) n anul 1904 i care spune c: atomul este o mas incrcat pozitiv i distribuit omogen sub o form de sfera i c n aceast mas exist n unele locuri nite sfere mai mici, care sunt ncrcate negativ (aceste sfere mai mici au fost numite electroni). O proprietate de baz a acestui atom este c numrul sarcinilor negative este egal cu numrul masei pozitive, rezultnd un atom neutru din punct de vedere electric. Modelul atomic Rutherford

Modelul Rutherford al unui atom de litiu Punctele negre sunt electronii, cele roii-protonii iar cele albastre-neutronii. Acest model a aprut in 1911 i a fost dedus de Rutherford (1871-1937) dup experienele lui: Hertz, Lenard, Geiger. Noul model atomic are urmtoarele proprieti:

aproape toat masa lui este concentrat n nucleu, care este ncrcat pozitiv. nucleul este nconjurat de un nveli de electroni, care sunt incrcai negativ.

electronii sunt meninuti de nucleu prin fore electrostatice. electronii au o micare circular, care i mpiedic s cad pe nucleu. sarcina nveliului electronic se anuleaz cu sarcina nucleului, rezultnd un atom neutru din punct de vedere electric.

Conceput conform legilor mecanicii clasice, atomul lui Rutherford nu putea s explice de ce electronii nu cad pe nucleu, tiindu-se c orice sarcin electric n micare pierde continuu din energia sa prin radiaie electromagnetic. Prin analogie cu Sistemul solar, nucleul este asemnat Soarelui, iar electronii planetelor ce orbiteaz n jurul acestuia, de unde i numele de model atomic planetar pe care l mai poart acest model. Analogia cu planetele nu este valabil, deoarece att nucleul ct i electronul au sarcin electric i, conform teoriei electrodinamicii clasice, orice sarcin electric n micare pierde energie sub form de radiaii. Astfel electronii, pierznd continuu energie, ar trebui s capete o traiectorie n spiral i ar ajunge s cad pe nucleu. Modelul atomic Bohr n anul 1913 apare modelul atomic al lui Bohr. Acest model preia modelul planetar al lui Rutherford i i aplic teoria cuantelor. Modelul lui Bohr este aplicabil ionilor hidrogenoizi (He+, Li+2, Be+3, etc, adic ionii care au un singur electron n cmpul de sarcin efectiv al nucleului) Modelul atomic al lui Bohr se bazeaz pe dou postulate: 1) Primul postulat se refer la orbitele atomice i presupune c electronul se rotete n jurul nucleului fr a emite sau a absorbi energie radiant numai pe anumite orbite circulare, permise, staionare. Electronul se menine pe orbit datorit compensrii forei centrifuge cu fora de atracie Coulombian. 2) Al doilea postulat emis de Bohr se refer la faptul c, n micarea sa pe orbita permis, electronul nu emite i nici nu absoarbe energie radiant ntr-un spectru continuu de frecven, ci numai discontinuu, corespunznd unor tranziii electronice, care duc n final la liniile spectrale. Acest model nu poate explica spectrele de emisie i energia de ionizare dect pentru atomul de hidrogen i ionii hidrogenoizi. Modelul atomic Bohr-Sommerfeld

n anul 1915, fizicianul german Arnold Sommerfeld a dezvoltat modelul atomic al lui Bohr, elabornd modelul Bohr-Sommerfeld. El a presupus c orbitele staionare din jurul nucleului nu sunt numai circulare, ci pot fi i eliptice. n modelul su, unei orbite circulare cu numr cuantic principal n (vezi numr cuantic) i corespund n-1 orbite staionare eliptice. n consecin, fiecare orbit circular a lui Bohr se descompune n n-1 elipse cu excentriti diferite, rezultnd o familie de orbite pentru fiecare numr cuantic principal n>1. Dei perfecionat fa de modelul lui Bohr, modelul lui Sommerfeld i limiteaz aplicabilitatea la hidrogen i ionii hidrogenoizi, nepermind interpretarea spectrelor atomilor cu mai muli electroni, sau comportarea lor magnetic. Modelul propus nu este nici consecvent clasic, nici consecvent cuantic (strile de energie staionare sunt calculate cu relaii clasice, numerele cuantice i condiiile de cuantificare sunt introduse arbitrar). Modelul ondulatoriu staionar al atomului n anul 1926, Schrdinger elaboreaz prima lucrare de mecanic ondulatorie, n care apare Ecuaia lui Schrdinger, prin care arat: caracterul ondulatoriu al micrii electronului n atom, descris de o funcie de und, arat n termenii mecanicii cuantice c energia total a unei particule (electronul) cu o anumit mas, care se mic in spaiu, este suma dintre energia cinetic i energia potenial; ecuaia are soluii numai pentru acele valori ale energiei totale care reprezint energiile electronului n strile staionare, stri caracterizate de numerele cuantice, energia n atom fiind cuantificat.