Ceramicas Avanzadas

www.todoquimica.
net La web de Ingeniera Qumica
CERMICAS AVANZADAS
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica
ndice
1.- Introduccin 2.- Caractersticas Fsicas 3.- Tecnologa de proceso y fabricacin 4.- Aplicaciones 5.- Cermica Estructural Del Carburo Del Silicio 5.1- Sistema Material. 5.2- Tecnologa De Fabricacin. 5.3- Caractersticas 5.4- Aplicaciones 6.- Cermica Estructural Del Nitruro De Silicio 6.1- Sistema Material. 6.2- Tecnologa De Fabricacin. 6.3- Caractersticas. 6.4- Aplicaciones 7.- Cermica Estructural De Zirconia 7.1- Sistema Material. 7.2- Tecnologa De la Fabricacin. 7.3- Caractersticas. 7.4- Aplicacio nes 8. Cermicas y recubrimientos cermicos para mejorar la resistencia al desgaste y a la abrasin 8.1.- Recubrimientos cermicos de baja friccin, resistentes al desgaste, adheridos qumicamente 8.2. Recubrimientos a base de compuestos cermicos tenaces 8.3. Composita cermica/acero 8.4. Cermicas orgnicas precursoras 8.5. Material compuesto (sandwich) de almina porosa y almina densificada 9. Recubrimientos para mejorar la resistencia a la corrosin 10. Cermicas resistentes al calor 10.1. Cermicas resistentes a las altas temperaturas 2 39 42 43 44 44 46 48 48 39 4 5 7 10 11 11 12 14 20 21 21 23 26 28 30 30 31 35 37
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica 10.2. Cermicas moldeables y maquinables 10.3. Cermica tenaz resistente a los choques trmicos 10.4. Cermica mullita para elevadas temperaturas 11. Cermicas superplsticas 11.1. Cermicas estructurales de forja superplstica 11.2. Cermicas superplsticas con resistencias elevadas 11.3. Deformacin plstica de la espinela 12. Procesos de adherencia cermica- metal 12.1.- Adherencia cermica- metal de elevada resistencia a la rotura 12.2. Cermicas de baja temperatura adheridas al acero 12.3. Metales adheridos a cermicas resistentes a las altas temperaturas 13. Cermicas reforzadas 13.1- Cermicas tenaces reforzadas con "Whiskers 49 50 51 51 53 54 55 56 56 57 58 59 59
13.2. Cermicas reforzadas con Whiskers para herramientas de corte. Nuevos mtodos de fabricacin 14. Cermica electrnica 14.1 Relaciones estructura propiedades 14.2 Procesado de electrocermicas 14.3 Proceso de la cermica de mltiples capas 14.4 Tecnologa de la Pelcula Gruesa 14.5 Progresos actuales y futuros en cermica electrnica de mltiples capas 14.6 Otros aspectos de inters sobre las electrocermicas. 14.6.1 Cermicas conductoras estables altas temperaturas en clulas de combustible 14.6.2. Cermicas con conductividades metlicas 14.6.3. Cermicas conductoras de protones (sensores de gas) 14.6.4. Compuesto cermico electroconductor resistente al calor 14.6.5. Compuesto cermico como resistor (varistor) para elevados voltajes 14.6.6. Recubrimientos cermicos sobre metal. Metales aisladores para substratos electrnicos 14.6.7. Control de las propiedades elctricas de acuerdo a la microestructura 15.- Bibliografa 3 94 95 97 61 64 66 69 76 82 84 88 89 91 91 92 93
1.- Introduccin
Son aquellos materiales que combinan las caractersticas y las ventajas de la cermica tradicional, por ejemplo inercia qumica, capac idad a alta temperatura, y dureza, con la capacidad de soportar una tensin mecnica significativa. Como toda cermica, son estn formados por compuestos inorgnicos y no metlicos; adems, a menudo son mezclas de varios componentes y/o materiales de fase mltiple que tienen estructuras cristalinas comp lejas. Estos materiales se realizan generalmente para ser completamente densos y para tener tolerancias dimensionales ajustadas. Adems de ser diseados soportar niveles substancialmente ms altos de la tensin mecnica y trmica, hay otras caractersticas importantes que hacen a la cermica estructural avanzada diferente de las cermicas tradicionales. Los polvos, las composiciones, el procesado, y microestructura que resulta se deben controlar cuidadosamente para proporcionar los niveles requeridos del funcionamiento. Por lo tanto, la cermica estructural avanzada es ms costosa que cermica tradicional.
La mayora de la cermica estructural avanzada bajo desarrollo se basa hoy en el nitruro de silicio, Si3 N 4; carburo del silicio, SiC; zirconia, ZrO2 ; o almina, Al2 O 3. Adems, materiales tales como diborato de titanio TiB2 ; nitruro de aluminio, AlN; oxinitrato de aluminio de silicio, SiAlON; y algunos otros carburos y nitruros de cermica se clasifican a menudo como cermicas avanzadas o de alta tecnologa debido a los mtodos de procesado o usos. Los compuestos de matriz cermica tambin estn aumentando sus aplicaciones como cermica estructural avanzada. El nitruro de silicio, el carburo del silicio, y la zirconia monolticos representan una familia de materiales ms bien que un solo compuesto. Una amplia gama de microestructuras y las caractersticas se puede adaptar dentro de cada familia, con modificaciones de las composiciones o procesado, para optimizar el funcionamiento de los materiales para usos especficos.
2.- Caractersticas Fsicas

La cermica estructural avanzada posee una combinacin de capacidades a alta temperatura, alta fuerza, tolerancia a la dureza o a defecto, alta dureza, resistencia mecnica a las altas temperaturas, resistencia al desgaste, resistencia a la corrosin, resistencia al choque trmico, resistencia al abrasin, y durabilidad a largo plazo. En la Figura 1 se muestra la tensin y las gamas de uso de temperaturas para SiC, Si3 N4 y ZrO2 . La cermica de zirconia, que se utiliza bajo condiciones de la alta tensin y temperaturas moderadamente altas (hasta 600 C), tiene la fuerza ms alta a baja temperatura. . Aunque la dureza a baja temperatura del nitruro de silicio es menor que para la zirconia, el nitruro de silicio mantiene sus caractersticas hasta 1200 C. El carburo del silicio es algo ms dbil que el nitruro de silicio sobre todo el rango de temperaturas, pero mantiene buena dureza y resistencia a la abrasin a las temperaturas ms altas (1500 C)
Fig. 1. Diagrama de tensin y rangos de uso de temperaturas ZrO2 (-), Si3N4 (---), y SiC (-.-.-)
3.- Tecnologa de proceso y fabricacin

La relacin entre el proceso y caractersticas es especialmente crtica para la cermica estructural avanzada porque el xito del proceso requiere de composiciones y microestructuras cuidadosamente controladas. La fabricacin se realiza generalmente en cuatro pasos: procesado de polvos, consolidaci n/conformado, densificacin, y acabado. Los polvos de partida deben ser qumicamente puros y de granulado fino. Entonces, dependiendo de los procesos de conformado y de densificaci n que se utilizarn, y de las caractersticas y de la microestructura finales deseadas, los polvos se pueden mezclar con varios aditivos. Por ejemplo, los aditivos se pueden utilizar para mejorar la flu idez de polvos secos para que permitan un llenado del molde ms fcil. Los plastificantes se pueden agregar para mejorar el conformado de las mezclas del polvo para ciertos tipos de operaciones de conformado. Los ligantes se agregan casi siempre a las mezclas del polvo, especialmente en las previstas para el conformado en seco, para mejorar la adherencia de las partculas finas del polvo y dar fuerza a la parte verde. (La parte verde se refiere a los polvos compactados, formados por cualquier proceso, que todava no se les ha realizado una operacin de densificacin.) Los aditivos de sinterizacin son tambin necesarios para los materiales covalentes, particularmente no oxides, para mejorar los radios de densificacin.
Una vez que se ha procesado el polvo y el sistema de composicin, varias tcnicas, incluye ndo prensado en seco (uniaxial o isostticoo), slip casting, conformado plstico (extrusin o moldeado por inyeccin), se puede utilizar para realizar el conformado. En una operacin de prensado en seco, los polvos se alimentan en un dado o una cavidad y se compacatan bajo presin. En general, el prensado se puede dividir en dos categoras: uniaxial (uniprensado) e isosttico (isoprensado). En el prensado uniaxial el polvo se alimenta en un dado y la presin se aplica externamente a lo largo de un solo eje, lo cual limita esta tcnica a formas relativamente simples. En el prensado isostatico, el polvo se alimenta en un molde compresible o bolsa y la presin es aplicada uniformemente en todas las direcciones por medio de un lquido o un gas. El slip casting implica agregar el polvo de cermica a un medio lquido que sea acuoso producir una mezcla que se vierte en un molde poroso.
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica Transcurrido un tiempo, el agua de la mezcla es absorbida por el molde y el resultado es una cermica slida. Esta tcnica es la ms conveniente para la produccin de bajo volumen de formas relativamente simples y se ha utilizado tradicionalmente para los componentes huecos o tubulares. Los avances en conformado de mezcla, materiales del molde, y diseo del molde han dado lugar a un slip casting ms rpido, permitiendo obtener piezas de seccin transversal ms gruesas y formas ms complejas.
Para el conformado plstico el polvo de cermica se combina con los plastificantes tales como resinas termoplsticas y otros aditivos para hacer una mezcla que sea deformable bajo presin. Esta mezcla se calienta levemente, mejorando la plasticidad, y se se obtienen piezas por extrusin o moldeado por inyeccin. La extrusin es un proceso continuo, que permite obtener un alto volumen de piezas, pero se limita a las formas que tienen una seccin transversal constante, eg, barras y tubos. El moldeado de inyeccin es un proceso del alto volumen capaz de producir formas complejas, pero los costes de los tiles para los moldes pueden ser muy altos.
Sin tener en cuenta el mtodo de consolidacin usado, la parte formada o verde debe experimentar generalmente un proceso de quemado antes de la densificacin para quitar las ligantes, los plastificantes, y otros aditivos descomponibles que fueron agregados en el paso de conformacin. En el caso de prensado en seco solamente las cantidades pequeas de ligantes son agregados, mientras que para los componentes moldeado- inyeccin, los aditivos pueden suponer 30-40 vol. % de la parte verde. Los aditivos son compuestos tpicamente orgnicos que se descomponen a temperaturas menores a 700 C. Sin embargo, para asegurar la completa eliminacin de los aditivos sin generar daos a la pieza, por ejemplo, un aumento de volumen o agrietamiento, el quemado se debe hacer lentamente y bajo condiciones cuidadosamente controladas. El quemado puede ser un paso separado o puede ser incorporada en los primeros pasos de la densificacin.
Las tcnicas a alta temperatura de la consolidacin tales como sinterizacin convencional, sinterizacin por reaccin, prensado en caliente, y el prensado isosttico caliente, son generalmente necesarias para la cermica estructural avanzada. La sinterizacin 8
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica implica el ligado del polvo a temperatura alta sin el uso de la presin y, especialmente en el caso de no oxidos, requiere generalmente de los aditivos para promover la densificacin e inhibir el crecimiento de grano. La realizacin de densidad completa puede ser ms difcil que en los mtodos por presin y la composicin y la cant idad de ayudas de densificacin requeridas puede degradar las caractersticas del material a alta temperatura. La sinterizacin por reaccin o enlazado por reaccin implica la infiltracin de una cama del polvo por el componente gaseoso apropiado o el material fundido a temperaturas elevadas para producir la composicin deseada. Las formas complejas se pueden formar usando el polvo de partida y poco o nada de contraccin ocurre durante la reaccin. Sin embargo, el material de partida sin reaacionar resid ual y/o la porosidad residual en el producto final pueden ser un problema.
El prensado en caliente consiste en el uso simultneo de alta presin y de la temperatura uniaxial al polvo. Los materiales completamente densos se pueden formar, a menudo teniendo alta fuerza, pero la aplicacin de la presin uniaxial limita esta tcnica a las formas simples. En el caso de prensado isosttico en caliente (HIP), la presin se aplica al polvo compactado igualmente en todas las direcciones con el uso de un gas co mprimido. La fabricacin de formas ms complejas, no posible es uso del prensado en caliente. Sin embargo, esta tcnica requiere que el material est sinterizado a la porosidad marcada antes del uso de la presin isosttica o encajonado en una lata compresible de metal o de cristal fundido.
La sinterizacin de polvos por microondas, es una tcnica relativamente nueva, tiene la ventaja de proporcionar un calentamiento ms uniforme del componente, porque no se realiza por conduccin y conveccin. Otros metodos para elconformado y la densificacin que evitan el proceso tradiciona l del polvo estn tambin en desarrollo como la deposicin de fase vapor (CVD), procesado Sol- gel (CVD) y la pirolisis polimerica organometa lica.
Aunque algunos procesos de postconformado como pulido o torneado son a menudo necesarios, la dureza intrnseca de la cermica estructural avanzada los hace difciles y costosos para trabajar a mquina. Adems, el pulido puede introducir defectos superficiales que puede n servir como sitios donde se produzcan fallos. As, los proceso de conformado que 9
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica producen componentes con la forma deseada, tales como moldeado de inyeccin y el prensado isosttico en caliente, son aplicados principalmente porque su uso reduce el tratamiento posterior de las piezas.
4.- Aplicaciones
El desarrollo de la cermica estructural ha tenido como objetivo principal los usos para la turbina de gas, el motor diesel, y los motores ignicin. La capacidad de la cermica de funcionar a temperaturas ms altas que las superaleaciones, y de hacerlo sin necesidad de enfriamiento, ha sido una fuerza impulsora particularmente importante. La utilizacin de la cermica en motores de combustin puede conducir a la disminucin del consumo de combustible y al funcionamiento del motor con temperaturas de funcionamiento ms altas, a la eliminacin de prdidas mecnicas resultado de la refrigeracin, una inercia ms baja, y una disminucin de la friccin. Adems de las caractersticas crticas al funcionamiento mecnico, la cermica estructural avanzada tiene la ventaja significativa de no requerir materiales estratgicos (como Ni, Co, Cr) para su fabricacin.
La cermica estructural avanzada est tambin bajo investigacin para el uso en otros usos del alto rendimiento incluyendo el rodillo y los rodamientos de bolas antifriccin, herramientas de corte de metales, extrusin en caliente y los dados calientes de la fo rja, las piezas industriales sometidas a elevado desgaste (como inyectores del chorro de arena, sellos de la bomba), y varios usos militares (como armadura, cpulas protectoras de la antena, bvedas).
10
5.- Cermica Estructural Del Carburo Del Silicio

El carburo del silicio ha sido el material ms se ha empleado para los usos de cermicas estructurales. Las caractersticas tales como expansin trmica relativamente baja, el alto radio fuerza-peso, alta conductividad trmica, dureza, resistencia a la abrasin y a la corrosin, y lo ms importantemente, el mantenimiento de la resistencia elastica a temperaturas de hasta 1650 C, han conducido a una amplia gama de usos. Adems, es posible producir cantidades grandes de polvos puros del carburo del silicio y formas requeridas del componente.
5.1- Sistema Material.

El carburo del silicio se presenta en una variedad de formas cristalinas polimrficas, generalmente sealada -SiC para la forma cbica y a-SiC para las variedades hexagonales y rombodricas. La forma alfa es la ms estable a temperaturas sobre 2000 C, mientras que el -SiC cbico es el producto ms comn cuando el carburo del silicio se produce en temperaturas ms bajas. La mayora del polvo del carburo del silicio es producido por el proceso de Acheson que implica la reduccin de la arena de la silice de pureza elevada que rodea una base elctricamente calentada del coque del petrleo o del carbn de la antracita. La reaccin se realiza a alrededor 2400 C durante 36 h donde se forma el a-SiC . Se separa el producto basandose en la pureza (determinada por el color cristalino) y la tierra. Para los usos de cermica estructurales este material se debe mo ler, a menudo a tamaos submicromtricos, y se debe limpiar qumicamente de impurezas. La gran escala de este proceso conduce a un costo relativamente bajo para una materia prima de la pureza tan elevada.
El a-SiC se puede tambin producir directamente con la pureza deseada por la reaccin en fase gaseosa del plasma de especies tal como silano, y el metano. Polvos del -SiC se puede n producir por la misma reaccin en fase gaseosa a una temperatura ms baja (15001600 C) o por reacciones de la descomposicin del polmero.
11
5.2- Tecnologa De Fabricacin.

Los carburos del silicio para el uso estructural se pueden clasificar como: sinterizado enlazado por reaccin, fase liquda, y de estado slido sinterizado. El SiC 4 enlazado por reaccin es un compuesto de una matriz continua de SiC que tiene silicio de 5 a del 20%, y metal que llena el volumen restante. Para formar este material, una preforma del polvo que contena el carbn agregado como polvo o como el producto de la descomposicin de una resina de la fuente del carbn, se infiltra con silicio alrededor 1500 C con contacto directo o usando el vapor del silicio. El silicio reacciona con la preforma del carbn para formar una estructura que tiende un puente sobre el SiC. El exceso de slice restante, llena el espacio de poro residual y da un producto completamente denso que tiene integridad estructural hasta 1370 C. El silicio se funde a 1410 C. La preforma se puede fabricar por cualquiera de los procesos de cermica tradicionales. El polvo del carburo del silicio utilizado para la preforma no requiere tamaos de partcula submicrometricos y la pureza de otras formas de SiC denso, aunque preformas realizadas con tamaos de particula ms finos de SiC tienden a dar un producto ms fuerte. El sistema enlazado por reaccin produce poco cambio dimensional (< 1 %) de la preforma , permitiendo formas grandes y complejas que presentan tolerancias dimensionales ajustadas. Por otra parte, las bajas temperaturas (1500 C) empleadas durante el
12
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica enlazado por reaccin, combinada con la flexibilid ad de tamao y pureza del polvo, proporcionan un producto de buena calidad con un coste razonable.
El deseo de una forma de ms alta dureza de SiC denso, conveniente para los usos en temperaturas sobre 1300-1400 C, ha conducido al desarrollo del material sinterizado por fase liquida. Este proceso implica la reaccin de un aditivo xido (tpicamente AL2O 3 del 1 al 2%) y del slice presente en la superficie de los granos de SiC para crear un derretimiento durante la densificacin sobre 2000 C. Un uso simultneo del prensado en caliente se requiere a menudo para alcanzar un producto denso y el SiC resultante presenta una dureza a temperatura ambiente y resistencia al desgaste excelentes. Sin embargo, el proceso prensado en caliente se limita a la produccin de formas simples, y la presencia de la fase del aluminosilicato tiende a disminuir la dureza y la resistencia a la oxidacin a elevadas temperaturas. El uso de la sinterizacin en fase lquida de SiC est por lo tanto limitado para los usos que req ueran formas complejas y la exposicin a largo plazo a altas temperaturas.
Un nuevo tipo de SiC sinterizado en fase lquida usando el oxido de itrio , Y2 O 3 , como aditivo y el polvo de SiC de tamao submicromtrico para mejorar la densificacin, produce un material que pueda ser densificado sin el uso de la presin. Este material, sinterizado por presin en fro, parece ser comparable al nitruro de silicio en dureza y resistencia a la fractura.
Dos formas de pureza elevada densa SiC resultaron del descubrimiento de que las adiciones simultneas del carbn y del boro permiten la densificacin del carburo del silicio sin el uso de la presin. Uno es un material sinterizable basado en las materias primas del SiC, 1% de carbn y 0.5% de boro. El control de las condiciones de la reactividad y del densificacin del polvo es crtico porque las temperaturas de densificacin se acercan a la regin para la transformacin a la forma alfa del SiC dando por resultado ndices de crecimiento excesivos del grano y disminucin de la dureza resultante final. El otro producto resultante del mismo sistema aditivo, pero basado en el a-SiC es ms sencillo de producir. Polvo de SiC ultrafino se utiliza para aumentar la fuerza impulsora para la densificacin y para reducir al mnimo las distancias de difusin. Se han realizado muchos anlisis sobre el papel de estos dos aditivos en la densificacin. El carbn parece reaccionar con el oxgeno 13
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica superficial presente en los granos de SiC, formando el CO voltil y de tal modo purificando las superficies. El papel del boro es ms difcil de definir, pero se cree que promueve la difusin del volumen y la difusin del lmite de grano.
Los carburos a y -sinterizados de silicio han sido fabricados por todos los mtodos de conformado de cermica disponibles. La sinterizacin se realiza en vaco o en una atmsfera del argn. El ma terial resultante presenta cerca de un 98% denso teniendo porosidad aislada pequea y partculas residuales del carbn. El anlisis no indica ninguna presencia de las segundas fases a lo largo de los lmites de grano. Esto conduce a un material con una retencin excelente de la dureza a las temperaturas de 1500 C y de una superior resistencia a la oxidacin a elevada temperatura.
Un tratamiento postsinterizacin HIP se ha utilizado para mejorar ms lejos la dureza del carburo sinterizado del silicio. El componente se sinteriza hasta que toda la porosidad superficial es cerrada, entorno a 95% denso o superior, despus se somete a una combinacin de temperatura y de presin de gas argn hasta alcanzar la densificacin final. Se alcanzan tamaos de grano ms finos en el cuerpo final porque las temperaturas de la sinterizacin tienden a ser ms bajas. El m aterial resultante demuestra buena uniformidad de la densidad, uniforme en componentes seccionados transversalmente gruesos, y con niveles de densidad sobre el 99% de densidad terica. Si la densificacin se realiza correctamente, se presenta un aumento significativo y una uniformidad mejorada en resultados de la dureza.
5.3- Caractersticas
Las caractersticas de la cermica estructural de SiC se demuestran en la Tabla 1 . Estas caractersticas se presentan para los materiales representados. Las variaciones pueden existir dentro de una forma dada dependiendo del fabricante. El cuadro 2 demuestra la tensin del SiC en funcin de temperatura. Sinterizado o sinterizado/HIP SiC es el mejor material para los usos en temperaturas sobre 1400 C y el densificado en fase liquida presenta el mejor
14
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica funcionamiento a bajas temperaturas. La forma enlazada por reaccin se utiliza sobre todo por su facilidad de fabricacin y no por sus caractersticas mecnicas superiores.
15
Tabla 1. Caractersticas de la cermica del carburo del silicio
Las curvas de la rotura de SiC por stress se muestran en el cuadro 3.
Todos los
compuestos son resistentes a ruptura por servicio a elevadas temperaturas. Adems, SiC demuestra una resistencia excepcional a la oxidacin incluso en 1200 C como resultado de la formacin de una capa superficial de la silicona protectora de la pureza elevada.
16
Fig. 3. Comportamiento de la ruptura por stress en aire en 1200 C para la cermica estructural de SiC: - Por presin en caliente; ---- enlazado por reaccin; alfa sinterizado ; - beta sinterizado.
Las caractersticas del mdulo elstico y de la expansin trmica son dadas por las caractersticas del cristal de SiC en s mismo, y la conductividad trmica o la difusiv idad trmica de los carburos del silicio tiende a ser substancialmente ms alta que las de la otra cermica estructural. La difusividad trmica en funcin de la temperatura se muestra en el cuadro 4. Estos valores tienden a ser sensibles a la forma de carburo del silicio, pero todos los valores caen perceptiblemente conforme la temperatura aumenta. La combinacin de un mdulo elstico alto y moderado coeficiente de la expansin trmica convierte al SiC en susceptible al dao por choque trmico. La resistencia al choque trmico es perceptiblemente ms baja que la del nitruro de silicio, pero ms alta que la cermica estructural del zirconia. El comportamiento ante el choque trmico es tambin muy dependiente de la aplicacin. Por ejemplo, los cambios de temperatura muy rpidos pueden conducir a una preferencia del Si3 N4
17
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica sobre SiC, mientras que para ndices moderados del cambio de temperatura la alta conductividad trmica de SiC puede conducir a un funcionamiento mejor.
Fig. 4. Difusividad trmica de la cermica estructural silicio-basada: (a) SiC enlazado por reaccin; (b) SiC por presin en caliente y sinterizado; (c) Si3N4 por presin en caliente (MgO del 1%, el 8% Y2O 3 ); (d) RS-Si3N 4 (la densidad es 2.1-2.9 g/mL). La resistencia a la fractura de SiC tiende aser ms baja que la de la otra cermica estructural lo cual conduce a una cierta preocupacin por el uso de SiC en ciertos motores de 18
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica combustin, tales como rotores de turbina que puedan ser susceptibles al impacto de objetos extraos. El oxido de itrio SiC sinterizado en fase liquida es comparable a otra cermica estructural en resistencia a la fractura. Las caractersticas de la abrasin y de la corrosin no se han medido tan extensivamente como otras caractersticas mecnicas. El desgaste y el coeficiente de medidas de la friccin han sido sobre todo especficos del uso, pero precisan la importancia de la preparacin superficial y de la caracterizacin. Los resultados publicados de la abrasin demuestran buena resistencia a la abrasin angular de la partcula o de la mezcla. SiC enlazado por reaccin tiende a ser el ms susceptible al desgaste erosivo debido a desgaste preferencial de los granos libres conectados a la superficie del silicio. SiC enlazado por reaccin tambin aparece mucho menos resistente a los cidos, a los lcalis, y a los productos de alta temperatura de la combustin que el material sinterizado monofsico. En contacto con el sulfato de sodio, o escorias cidas o bsicas del carbn de la gasificacin del carbn, SiC tiende a corroerse levemente en una reaccin de picaduras. En reacciones bs icas de la escoria del carbn a las temperaturas a partir de 1000 a 1300 C, la reaccin implica la disolucin de la capa protectora de la oxidacin del silice seguida por la reaccin con el Fe o el Ni para formar los silicatos de bajo punto de fusin. El carburo sinterizado del silicio tambin se ha demostrado que tambin se corroe a temperaturas elevadas en atmsferas que contenan hidrogeno . La reaccin parece ser una descarburacin del SiC, particularmente en los lmites de grano, dando por resultado regiones ricas del silicio y un poco de polvillo radiactivo del grano. La corrosin de los vapores y de las partculas de cristal del silicato del sodio ha demostrado que SiC sinterizado y enlazado por reaccin se corroe con la oxidacin pasiva seguida por la disolucin de la capa del xido. El componente del silicio en SiC enlazado por reaccin fue oxidado ms rpidamente que la fase de SiC.
19
5.4- Aplicaciones
Los carburos del silicio se utilizan ms para funcionamiento con desgaste a baja temperatura que para el comportamiento de alta temperatura. Los usos son tales como inyectores de chorro de arena, sellos automotores de la bomba de agua, cojinetes, componentes de la bomba, y dados de extrusin que utilizan la alta dureza, resistencia de la abrasin, y resistencia a la corrosin del carburo del silicio . Los usos estructurales a elevada temperatura se extienden desde las gargantas del inyector del cohete hasta los rodillos del horno y la combinacin de la alta conductividad trmica, de la dureza y de la estabilidad a alta temperatura hace que se fabriq uen los componentes de los tubos del intercambiadores de calor de carburo del silicio.
La mayora de los usos del motor implican componentes auxiliares tales como rotores del turbo, piezas del tren de vlvula para reducir prdidas por friccin, pernos de la mueca del pistn, y compartimientos de precombustin. El uso de SiC para los pistones y los trazadores de lneas del cilindro se ha demostrado, pero la alta conductividad trmica hace difcil el uso de SiC frente otra cermica estructural. Sin embargo, la altas conductividad trmica y dureza a las altas temperaturas hacen SiC una buena opcin para los combustores. La tecnologa bien desarrollada de la fabricacin y un coste ms bajo de la materia prima tambin han dado lugar al uso de SiC para muchos componentes inmviles de la turbina de gas. Los rotores y las paletas de turbina de SiC tambin se han mostrado, pero las consideraciones de la dureza material han dado lugar a menudo a la seleccin de Si3N 4 .
Los usos futuros pueden implicar el uso de SiC como substratos para los chip s de silicio, haciendo uso de la alta conductividad trmica de SiC. La baja densidad de los carburos del silicio puede tambin dar lugar a usos en espacio. Tal uso est en los espejos espaciales, haciendo uso del alto grado de pulido posible de la superficie de SiC denso.
20
6.- Cermica Estructural Del Nitruro De Silicio

El nitruro de silicio es el material dominante para los usos de cermica estructurales en ambientes de la alta tensin mecnica y trmica por ejemplo en los motores de vehculos de la propulsin. Sus caractersticas hacen a este material el nico conveniente para alta tension mecnica a temperatura ambiente y a temperaturas elevadas, buena resistencia a la oxidacin y al desgaste a altas temperaturas, alta resistencia al choque trmico, resistencia excelente a la abrasin y a la corrosin, baja densidad, y, por lo tanto, un momento bajo de inercia. Adems, el nitruro de silicio se fabrica de materias primas abundantes.

Hay dos tcnicas bsicas para la sntesis industrial del polvo Si3 N 4 , aunque existen otros mtodos disponibles. El ms antiguo y ms extensamente utilizado es el mtodo de nitraci n del silicio. El silicio se calienta en una atmsfera del nitrgeno a las temperaturas de 1100-1450 C en la presencia de un catalizador de hierro. La pureza del producto depende de la pureza de los materiales de partida, de la cantidad de catalizador usada, y del grado al cual se quita el catalizador. El otro proceso comercial es una reaccin donde el tetracloruro del silicio o un silano reaccionan con amonaco lquido a bajas temperaturas. El compuesto del silicio se disuelve en un solvente aromtico tal como tolueno y la imida de silicio se forma en el interfaz entre el amonaco lquido y la fase orgnica. La imida de silicio se separa y se convierte trmicamente al nitruro de silicio cristalino dando por resultado un polvo de la pureza elevada.
El nitruro de silicio existe en dos modificaciones cristalogrficas hexagonales sealadas como la a y las -fases. La fase es frecuente a altas temperaturas. Las impurezas metlicas son negativas para las caractersticas termomecnicas del Si3 N 4 y en los polvos ms puros su concentracin total no excede de 100 ppm. Los niveles de tolerancia para lo s metales varan, pero cualquier contaminante preferiblemente se debe dispersar homogneamente en el polvo que estar presente en partculas discretas. Los lcalis y los metales que forman los 21
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica cristales que tienen un bajo punto de fusin son inaceptables porque pueden causar fallos a las altas temperaturas. El aluminio y el magnesio no son problemticos por lo que se utilizan con frecuencia como aditivos de sinterizacin. Los metales de la transicin tales como Fe, Ni, o Cr pueden afectar a la dureza del material.
Formacin cristalogrfica del a-Si3N4
Formacin cristalogrfica del -Si3N4
22
6.2- Tecnologa De Fabricacin.

Una variedad de piezas densas simples y complejas es hecha de los polvos Si3 N4 por tcnicas de proceso de cermica. Ya que el nitruro de silicio es un compuesto covalente consolidado que tiene un coeficiente de difusin bajo, las ayudas de sinterizacin se utilizan para alcanzar la densificacin completa. Las ayudas son tpicamente xidos tales como Al2 O 3, Y2 O3 , ZrO 2 , MgO, xidos del lantanidos, y, ocasionalmente, A1N tambin. Se agregan solo o en combinaciones en cantidades de varios por ciento del peso y pueden alcanzar el 15 % en peso de la matriz. Los cristales de a-Si3N4, que abarcan tpicamente el 90% del material del polvo de partida, se disuelven en la fase lquida formada por la reaccin de los aditivos de la sinterizacin con la capa de la silice presente en la superficie de las partculas del nitruro de silicio, entonces reprecipitan como -Si3N4. Esto transformacin de la -fase es facilitada por la presencia de la fase lquida as como ncleos del -cristal. No parece ser reversible. Se observa la cermica es ms fuerte cuando se eliminan todos los poros y ocurre la conversin completa a -Si3N4. Una matriz cristalina densa consiste en los granos caractersticos de las -fase formados. Los cristales se rodean por una fase amorfa o cristalina intergranular fina que se forma al enfriar.
La composicin y la cantidad de aditivos de la sinterizacin afectan profundamente a las caractersticas de la cermica del nitruro de silicio. Los aditivos facilitan la densificacin, sirven como factor limitante de la fuerza a las altas temperaturas, y pueden tambin afectar negativamente a la resistencia a la oxidacin. Por lo tanto los aditivos de sinterizacin se intentan ajustar al mximo. El aditivo especfico usado depende de la ltima aplicacin de la cermica. Para las aplicaciones hasta 1000 C y temperaturas ms bajas, las combinaciones de magnesia- magnesia/alumina se emplean con frecuencia; en el rango intermedio (hasta 1200 C) las formulaciones se prefieren generalmente de oxido de itrio-alumina; para los usos en los cuales la integridad y el funcionamiento estructurales se requieren a temperaturas de hasta 1400 C, se utiliza xido de itrio solamente.
23
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica El polvo Si3 N 4 se mezcla usualmente con la cantidad apropiada de aditivos de sinterizacin y de un ligante orgnico. Esta mezcla entonces experimenta una amplia pulverizaci n extensa, generalmente molienda, usando a menudo medios que muelen del nitruro de silicio. Los polvos para los usos ms crticos se hace con frecuencia en ambientes completamente limpio.
La formacin de estos polvos a tam aos submicromtricos con componentes complejos y su consiguiente consolidacin en una cermica densa de porosidad idealmente cero es un desafo tecnolgico importante. Las piezas formadas necesitan ser consolidadas inmediatamente porque el Si3 N4 requiere una molienda de diamante lo cual encarece altamente el proceso. Adems, Si3 N4 se disocia cerca de las temperaturas tpicas del densificacin usadas en la fabricacin de la cermica estructural y, por lo tanto, medidas especiales tienen que ser tomados para preservar la integridad el material.
Las partes de geometras simples se pueden hacer fcilmente por prensado isostatico en seco o prensado isosttico en fro y densificacin por sinterizacin o prensado isosttico en caliente (HIP). Las temperaturas tpicas de sinterizacin estn en la gama de 1700-2000 C, dependiendo de la composicin y de la concentracin del aditivo de sinterizacin, y para prevenir la descomposicin del nitruro de silicio, las piezas se encajan en un polvo protector tal como nitruro del boro o de silicio y/o se ponen generalmente en un recipiente cerrado. Una sobrepresin de 0.1-10 MPa (15-1500 PSI) de nitrgeno se mantiene generalmente durante la sinterizacin. Se pueden obtener productos satisfactorios a presiones atmosfricas, usando particularmente las formulaciones del nitruro de silicio diseadas para los usos a temperaturas ms bajas. Las piezas que tienen densidades sobre el 99% de terico se pueden hacer por esta tcnica y la contraccin se puede controlar para alcanzar un tamao cerca no a la fabricacin neta de la forma.
Con el prensado en caliente, el conformado y la densificacin ocurren en un solo paso de proceso. Las temperaturas estn en la gama de 1650-1800 C y las presiones aplicadas son a partir de la 30-40 MPa (4000-6000 PSI), dando por resultado partes de alta calidad. Este
24
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica mtodo se limita a las formas simples y los volmenes bajos de la produccin, sin embargo, el proceso pueden tambin impartir caractersticas anisotrpicas al material.
Hay dos variaciones operacionales en el proceso de la HIP en relacin a piezas del nitruro de silicio. En uno, los especimenes formados se encapsulan en un cristal y entonces se realiza un prensado en caliente isosttico; en la otra, denominada Sinter-HIP, las piezas estn primero presinterizadas a la porosidad cerrada (< 7%) y entonces son prensadas isostticamente en caliente directamente, sin la encapsulacin. La ltima tcnica, aunque es un proceso de dos etapas, ofrece la ventaja de eliminar el riesgo de la difusin de componentes de cristal dainos en las piezas de trabajo y la necesidad de una descapsulaci n posterior. Las condiciones de proceso para ambas variaciones son similares: gama de temperaturas de 17002000 C y de presiones a partir de la 100-200 MPa. La calidad de los productos que resultan es alta. Las densidades se acercan a valores tericos y las caractersticas mecnicas son comparables a las de componentes obtenidos por prensado en caliente.
El moldeo por inyeccin y el slip casting se utilizan para hacer componentes de cermica estructurales de nitruro de silicio complejos. El moldeo por inyeccin es una tcnica de alto volumen de produccin. Para impartir las caractersticas reolgicas apropiadas, el polvo se mezcla con 10-15 % en peso de componentes orgnicos ligantes, que necesitan ser eliminados antes de la densificacin. Este proceso requiere un control cuidadoso de tiempo y temperatura y puede llevar desde algunos das hasta algunas semanas. Las partes complejas tales como rotores de turbina han sido fabricadas teniendo una adecuada dureza y la microestructura requerida para la densificacin por procesado HIP que produce cermica s de la alta calidad.
Slip casting usado cada vez ms para las piezas de nitruro de silicio, tiene la ventaja de que solamente se necesitan cantidades pequeas de aditivos qumicos y por lo tanto, se eliminan los problemas de quemado de los ligantes. La desventaja ms grande es el tiempo que se necesita para formar las pieza s. Se pueden requerir diez horas para fabricar el rotor de un motor de turbina de gas y durante ese tiempo la estabilidad de la suspensin puede cambiar. Por lo tanto, se est utilizando este proceso asistido por prensado, lo cual acelera el 25
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica conformado de la pieza, lo cual reduce el tiempo alrededor de una hora. Despus retirar el molde, la pieza necesite ser secada cuidadosamente lentamente y para prevenir la formacin de grietas. La metodologa de proceso automatizada es utilizada para fabricar diez de millares de turbo cargadores de nitruro de silicio por mes por Slip casting asistido por prensado. Estos son entonces densificados por mtodo HIP o sinterizados por sobrepresin de gas.
Una tcnica alternativa para la fabricacin de las piezas complejas de Si3 N4 es enlazado por reaccin. Una pieza es formada de polvo del silicio por cualquiera de los mtodos ya mencionados y el parte verde resultante, teniendo una densidad tpica que sea 6070% del valor terico del silicio, es entonces nitrificada por la reaccin con nitrgeno a 13001400 C para formar el nitruro de silicio enlazado por reaccin (RBSN). La reaccin, realizada en un perodo de 3 a 10 das, es exotrmica y necesita ser controlada cuidadosamente para no exceder, incluso localmente, el punto de fusin del silicio (1410 C). El producto final no es completamente denso; tiene una porosidad conectada residual de cerca del 12-30%. Este proceso permite la fabricacin de la forma exacta de componentes complejos porque la pieza no se contrae durante la reaccin. Las tolerancias dimensionales exactas pueden ser obtenidas sin trabajarlas posteriormente. Otra ventaja es que no se utiliza a ningunos asistentes de sinterizacin de modo que las piezas de RBSN conservan su dureza incluso a altas temperaturas y son resistentes a la abrasin. Sin embargo, la baja densidad de los materiales de RBSN da lugar a los valores tpicos de la dureza que son solamente una fraccin de la cermica completamente densa del nitruro de silicio. Los alta porosidad de los materiales de RBSN tambin tienen resistencia ms baja a la oxidacin y son ms frgiles que el nitruro de silicio denso. Las modificaciones de la densidad material obtenidos por enlazado por reaccin incluyen postsinterizacin (SRBSN) o la post-HIP (HIPRBSN). Se han observado mejoras de las caracterstica, pero esta mejora no parece ofrecer ventajas de calidad sobre los procesos ms directos.
6.3- Caractersticas.
26
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica Las caractersticas de la cermica estructural del nitruro de silicio se dan en la Tabla 2. Estos valores representan los materiales disponibles testeados. Sin embargo, la metodologa de la prueba y la calidad de los especimenes, part icularmente su acabado superficial, pueden afectar a los valores medidos.
Tabla 2. Caractersticas de la cermica del nitruro de silicio
Segn lo observado, la resistencia a la oxidacin de la cermica del nitruro de silicio depende del tipo y de la concentracin de los aditivos de sinterizacin. En los materiales diseados para los usos a alta temperatura el aumento especfico del peso resultado de la oxidacin sobre una exposicin al aire durante 500 horas a 1200 C y 1350 C es cerca de 1-2 g/m2 y 2-4 g/m2, respectivamente. La cintica del proceso de la oxidacin se ha investigado como que presenta resistencia a la corrosin. La resistencia a la corrosin es tamb in dependiente de la formulacin y de la densidad de los materiales.
27
6.4- Aplicaciones
El nitruro de silicio es el material principalmente utilizado para los componentes en motores de ultima tecnologia, diesel, y de turbina gas. La gama de piezas de cermica potencialmente tiles incluye componentes estructurales estticos y los dinmicos tales como rotores del turbo, rotores de turbina del generador de gas, vlvulas, guas de la vlvula, asientos de vlvula, componentes del pistn, levas, acoplamientos del inyector de combustible, y cojinetes.
El primer uso comercial de la cermica de nitruro de silicio para los usos motores de automoviles estaba en los calentadores para reducir los tiempos de encendido del motor para los motores diesel ligeros. Ms recientemente, los calentadores de Si3 N 4 se han estado instalados en motores similares. Estos calentadores tambin reducen emisiones y ruido del motor. La ventaja principal es la baja densidad del material y por lo tanto un momento ms bajo de inercia, que conducen a una respuesta ms rpida del motor y a una disminucin del retraso del turbo. Las levas de nitruro de silicio se han introducido en los motores diesel debido a su funcionamiento superior frente al desgaste; una ventaja adicional es una reduccin o una eliminacin de la necesidad de la lubricacin forzada y de los costosos canales de lubricacin. Los acoplamientos de cermica del inyector de combustible se han incorporando en los motores diesel, tambin debido a la resistencia superior al desgaste.
La inercia ms baja de las v lvulas de nitruro de silicio permite a la leva realizar mas ptimamente el movimiento de la vlvula dando por resultado una operacin ms estable que puede aumentar la velocidad del motor hasta 1000 RPM. Esta ventaja es utilizada con eficacia en motores de competicin lo cual permite superar a los motores estndares en muchas competiciones. En usos convencionales, el uso de valv ulas cermicas ofrece la posibilidad de aumentar la eficiencia del consumo de combustible reduciendo la carga del resorte dando por resultado un esfuerzo de torsin ms baja del rbol de levas.
El campo de los motores de turbina de gas es una tecnolo ga en la cual servicio de la cermica del nitruro de silicio se puede utilizar como materiales. Una de las caractersticas
28
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica comunes es que el motor est pensado para funcionar a una temperatura de la entrada del gas de 1375 C. Los nicos materiales convenientes para los componentes que pueden trabajar bajo estas condiciones son cermicas de nitruro de silicio.
En otros usos, los cojinetes del nitruro de silicio se han encontrado que ofrecen un funcionamiento excelente; los rellenos de la herramienta de corte del nitruro de silicio son un producto comercial; usar las partes tales como inyectores de chorro de arena, sellos, y los trazadores de lneas del dado tambin se producen comercialmente; el funcionamiento superior de los intercambiadores de calor se ha demostrado y hay tambin usos militares.
29
7.- Cermica Estructural De Zirconia

La cermica de Zirconia representa bastante una nueva clase de materiales estructurales avanzados. Su uso potencial en usos estructurales primero fue observado en los mediados de los aos setenta. Desde entonces han aparecido numerosas publicaciones
dedicadas enteramente a estos materiales.

La zirconia pura a presiones atmosfricas exhibe tres organismos polimorfos cristalinos bien definidos: las fases monocclica, tetragonales, y cbicas. La fase monocclica es estable hasta 1170 C donde se transforma a la fase tetragonal. A 2370 C la fase tetragonal se transforma a la fase cbica que existe hasta 2680 C, el punto de fusin de la zirconia.
Monocclica
Tetragonal
Cbica
En el enfriamiento de la transformacin de tetragonal a monocclica, se produce un aumento grande del volumen (3-5%). Este cambio es suficiente para causar grietas. As, la fabricacin de componentes grandes de zirconia pura no es posible. La extensin del volumen de la transformacin se puede utilizar como ventaja, sin embargo, por la adicin de los xidos estabilizantes cbicos, lo ms comn es magnesia, xido de calcio, CaO, y xido de itrio. Estos xidos pueden estabilizar la forma cbica relativamente dbil por debajo de la temperatura ambiente. Por otra parte, si se agrega una cantidad insuficiente de xido 30
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica estabilizante, y el material se procesa correctamente, las partculas de zirconia puede ser conservado en la forma tetragonal metastable a temperatura ambiente. Estos materiales se refieren como cermica de zirconia parcialmente estabilizada (PSZ).
Durante el uso de la tensin, por ejemplo en la regin de una grieta el propagar, las partculas tetragonales metastable se transforman a la fase monocclica estable. La extensin del volumen resultante se coloca en la regin alrededor de estas partculas, adyacentes a la grieta, en compresin, y se retarda la propagacin de grieta hasta que se aumenta la tensin aplicada. El trabajo adicional requerido para mover la grieta a travs de la matriz puede conducir a aumentos en dureza, y resistencia al choque trmico. Las fases presentes en estas cermicas, su cantidad, t mao, y la distribucin, se pueden controlar para producir los a materiales que tienen un rango de caractersticas adaptadas para los usos especficos.
La transformacin se piensa que ocurre por un proceso sin difusin. Se refiere a menudo como transformacin martenstica, teniendo una histresis trmica entre los ciclos de enfriamiento y calentamiento . La transformacin es dependiente del tamao de partcula; partculas ms finas se transforman en a temperatura ms baja que partculas ms gruesas. El endurecimiento de la transformacin puede tambin resultar por la incorporacin de partculas finas del zirconia en otra matriz, tal como Al2O 3 . Estos materiales se denominan zirconia cermica endurecida (ZTC). Un tercer tipo de material de cermica se forma usando una concentracin baja del xido de itrio en zirconia y un tamao de grano muy fino. Resulta aproximadamente un 100% de zirconia tetragonal policristalina (TZP).
7.2- Tecnologa De la Fabricacin.

Los aditivos estabilizantes se deben distribuir uniformemente dentro de los polvos de partida para las cermicas de zirconia. La distribucin homognea se puede lograr por la coprecipitacin controlada de los hidrxidos los cuales son descompuestos por calcinacin que produce polvos de tamaos de partcula finos. Los polvos sinterable activos son producidos comercialmente, generalmente por la hidrlisis de una mezcla de ZrOCl2 y de
31
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica YCl3 para precipitar el hidrxido mezclado. El mtodo produce un polvo que tiene un tamao de partcula muy fino, cerca 0.3 milmetro. Los mtodos alternativos para fabricar polvos activos incluyen el C VD y la oxidacin hidrotrmica.
Los polvos de Zirconia se pueden formar usando tcnicas tales como slip casting, prensado en seco, y moldeado por inyeccin. La cermica puede ser densificada por sinterizacin, prensado en caliente, o prensado isosttico en caliente, con tal que el tratamiento trmico del material sea apropiado para desarrollar la microestructura deseada. Otros mtodos de la fabricacin, tales como sinterizacin por microondas, estn tambin bajo investigacin. La sinterizacin por reaccin se ha utilizado para producir microestructuras de las partculas del zirconia en varias matrices cermicas.
Zirconia Parcialmente Estabilizada.
PSZ se abarca de una matriz cbica de
zirconia que tiene una fina dispersin de partculas tetragonales. Los aditivos estabilizantes estn en la orden de varios % en peso de MgO, de CaO, o de Y O3 para producir las 2 microestructuras apropiadas. Los polvos primero se sinterizan a una temperatura apropiada, solucin recocida en la regin cbica monofsica del diagrama de fase de la zirconia, y entonces es sometido a un tratamiento trmico (envejecido) en la regin bifsica para nuclear y hacer crecer los precipitados tetragonales dentro de la matriz cbica. Una gama crtica del tamao, desde submicromtrico a varios micrmetros, existe para la transformacin inducida por stress de las partculas tetragonales del zirconia. Si el material envejecido es demasiado largo y los precipitados crecen ms que el tamao crtico, las partculas se transforman espontneamente a la fase monocclica al enfriarse a la temperatura ambiente; si las partculas son ms pequeas que el tamao crtico, la transformacin no ocurre. El lmite crtico del tamao depende del constreimiento de la matriz y de la composicin del zirconia. Mientras que se aumenta el contenido del xido estabilizante, la energa libre qumica asociada a la transformacin de la fase disminuye y por lo tanto se induce a partculas ms grandes pueden que permanezcan en la forma tetragonal metastable.
Zirconia Tetragonal Polycrystalina.
La cermica de TZP se puede producir por
composiciones estabilizadas usando Y2O 3 (2-4 mol de %) o el xido del cerio (IV), CeO2 (932
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica 14 mol de %) por sinterizacin en la regin tetragonal monofsica del diagrama de fase. Para conservar la fase tetragonal a la temperatura ambiente, el tamao de grano se debe mantener muy pequeo (generalmente < 1 m). Cada grano es frenado por los granos circundantes de transformarse a la forma monocclica estable. Los materiales de TZP exhiben valores excepcionalmente altos de la resistencia a la fractura y alta dureza. EL TZP de xido de itrio, sin embargo, exhibe una disminuci n seria de la dureza cuando es envejecido en aire entre 150 y 300 C. Debido a un tamao de grano fino y la presencia de una fase del lmite de grano, las cermicas de TZP muestran pseudosuperplasticidad a 1200 C. Esta caracterstica proporciona las oportunidades para el conformado de piezas de este material.
Zirconia Cermica Endurecida.
Las partculas de Zirconia se pueden encajar en
matrices del para formar una variedad de cermicas endurecidas por transformacin. Los matrices incluyen el Al2 O 3 , el b-alumina, el mullita, Si3 N 4, SiAlON, TiB2, MgO, y el disilicio de molibdeno MoSi2. Los requisitos son que la matriz no reaccione con el ZrO 2 y que tenga un mdulo elstico suficientemente alto para conservar el ZrO2 en el estado tetragonal. Las partculas del zirconia pueden entonces transformarse como hacen en materiales de PSZ o de TZP. Se obtienen resultados ptimos de dureza usando zirconia muy fina (generalmente de < 1 m). ZTC son formados generalmente por la mezcla de los polvos del zirconia y la matriz, y sinterizando o preparando qumicamente polvos de la composicin mezclada por coprecipitacin. La sntesis por mezcla del polvo da partculas intergranulares mientras que la ruta qumica produce los intragranular. Las caractersticas mecnicas son optimizadas manteniendo una fase muy bien dispersada del zirconia y evitando crecimiento de la partcula durante la sinterizacin. Sin embargo, las temperaturas de la sinterizacin deben ser bastante elevadas hasta alcanzar una densidad completa.
33
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica Mecanismos Del Endurecimiento. Los mecnicos de transformacin de tetragonal
monocclica pueden efectuar a la dureza de la cermica.
Endurecimiento por Transformacin Inducida por Tensin.
El campo de tensin de una
grieta puede iniciar la transformacin martenstica; las partculas transformadas se expanden contra la matriz, dando por resultado la tensin de compresin en la superficie de la grieta. Esta tensin acta para reducir la eventual propagacin de la grieta. Las partculas que se han transformado en la vecindad de la grieta abarcan lo que se llama zona de proceso. Esta zona tiende a blindar el extremo de la grieta donde la tensin es aplicada.
Capas Superficiales Compresivas.
La transformacin espontnea de tetragonal a
monocclica de las partculas de zirconia puede ocurrir en o cerca de la superficie de una parte macroscpica como resultado de la ausencia del constreimiento hidrosttico cerca de la superficie libre. Las partculas amplan e inducen una tensin de compresin. Esta capa superficial compresiva conduce a una alta tensin de la fractura y en algunos casos la fuerza puede ser doblada. El pulido superficial se ha encontrado como el mtodo ms eficaz de inducir esta transformacin.
Endurecimiento De la Microgrieta.
El endurecimiento ser puede resultar de las microgrietas
residuales y de la tensin inducida en las microgrietas. Se forman las microgrietas residuales cuando las partculas tetragonales conservadas son ms grandes que un cierto tamao crtico que las hace transformar espontneamente al enfriarse. Las tensiones generadas alrededor de las partculas transformadas inducen microgrietas entre las partculas y la matriz. Las microgrietas pueden extender se en el campo de tensin de la grieta al propagarse, o al desviarse la grieta al propagarse, de tal modo que al absorberse o al disiparse la energa de fractura, aumenta la dureza de la cermica. Sin embargo, aunque se aumenta la dureza de la fractura, la presencia de microgrietas inducidas por tensin o residuales puede dar lugar a una reduccin significativa en la resistencia a la fractura. Debido a la creciente resistencia a la fractura, las microestructuras que tienen microgrietas residuales son tiles en las situaciones que se requiere resistencia al choque trmico. Estos materiales se deben procesar
34
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica cuidadosamente para producir las partculas bastante grandes para que se puedan transformar, pero bastante pequeo para causar solamente el desarrollo limitado de la microgrieta.
La microestructura de los materiales del zirconia se puede disear para obtener combinaciones ptimas de la resistencia y de la dureza a la fractura controlando la cantidad relativa al endurecimiento por transformacin inducida por tensin y a las micro grietas. La dependencia de la temperatura de las caractersticas mecnicas tambin se correlaciona con diversos mecanismos del endurecimiento. El endurecimiento por transfo rmacin proporciona altas resistencia y dureza a temperaturas bajas e intermedias pero su eficacia disminuye conforme la temperatura aumenta. El endurecimiento de la microgrieta es un mecanismo menos eficaz del endurecimiento pero es esencialmente independiente de la temperatura.
Desviacin De la Grieta.
La desviacin de la gr ieta puede producirse cuando las partculas
se transforman delante de una grieta al propagarse. La grieta se puede desviar por el campo de tensin residual localizado que se produce como resultado de la transformacin de la fase. La fuerza se reduce con eficacia en la porcin desviada de la grieta al propagarse dando por resultado el endurecimiento de la pieza.
7.3- Caractersticas.
La cermica endurecida por transformacin tiene resistencia y dureza excelentes a temperaturas bajas e intermedias. Comparado con SiC y Si3 N4 , la cermica de ZrO2 endurecida puede soportar la tensin perceptiblemente ms alta aplicada a temperatura ambiente (vase el cuadro 1), pero SiC y Si3 N 4 tienen mayor potencial a alta temperatura. La cermica de Zirconia esta limitado altas temperaturas (>800-1000 C) por dos razones: los ratios de abrasin son altos comparados con la cermica sin oxidos; y la contribucin de los mecanismos de endurecimiento por transformacin disminuyen conforma la temperatura aumenta. Es decir, como la fase tetragonal llega a ser ms estable, la fuerza impulsora para la transformacin disminuye. La tabla 3 enumera las caractersticas de la cermica de zirconia para cada uno de las familias de materiales. Las caractersticas especficas son funcin de la
35
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica cantidad y del tipo de agente estabilizante, condiciones de proceso utilizadas, y microestructura resultante.
Tabla 3. Caractersticas de la cermica de Zirconia
Los materiales de TZP tienen valores excepcionalmente altos de resistencia a la fractura: las fuerzas mayor de 1000 MPA se alcanzan constantemente y se han llegado a alcanzar valores sobre 2000 MPa. La dureza es generalmente mayor de 5 MPa m . El TZP de xido de itrio, sin embargo, exhibe una disminuci n seria de la dureza cuando es envejecido en aire entre 150 y 300 C. El efecto parece estar relacionado con el vapor de agua en el aire que reacciona con el Y2 O3-ZrO 2 en la superficie de la cermica, promoviendo la transformacin tetrago nal monocclica, y formando microgrietas. Hay indicaciones de que este problema puede ser evitado o ser reducido al mnimo por lo menos alcanzando un tamao de grano convenientemente fino (0.2-0.6 milmetro), por adicin final de almina a la zirconia de xido de itrio, o substituye ndo el CeO 2 por Y2 O 3 como oxido estabilizante. La adicin del almina (20 % en peso de Al2 O 3 ) a Y-TZP inhibe crecimiento del grano y la transformacin de las partculas tetragonales. La dureza del Ce-TZP (> 30 MPa m ) puede ser ms alta que la de Y-TZP (15-20 MPa m ) pero la fuerza es relativamente baja, 500-1000 MPa para el Ce36
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica TZP contra 1500- 2000 MPa para Y-TZP. Un factor limitante en el uso de la cermica del zirconia es la disminucin de las caractersticas conforme las temperaturas aumentan.
7.4- Aplicaciones
Uno de los usos ms demandados para la cermica de zirconia est en piezas de los motores de automocin, particularmente para el motor diesel. Los usos procuran explotar su conductividad trmica baja y/o las caractersticas de resistencia. Un aprovechamiento son los trazadores de lneas o los rellenos de cermica (por ejemplo: las coronas del pistn, las placas de cara principales, y los trazadores de lneas del pistn) unidos a los elementos del motor del metal. PSZ es un material favorecido para este aprovechamiento, no solamente porque tiene conductividad trmica baja y es un buen aislador, porque su alto coeficiente de la expansin trmica est cerca del hierro fundido. Esta compatibilidad facilita el accesorio y reduce la posibilidad de f llo al completar un ciclo del motor. Otros usos del motor para el zirconia a incluyen los componentes que estan limitados por el desgaste, particularmente en el tren de vlvula, tal como levas, seguidores de leva, varillas de levantamiento, y vlvulas de escape.
La cermica del Alumina - Zirconia tiene fuerza, dureza, y resistencia al desgaste superiores al compararla con la almina convencional y esta cermica compuesta ha encontrado uso como extremos de herramienta de corte y ruedas de la abrasin. Los usos incluyen la tijera y los esquileos para el corte de materiales difciles tales como Kelvar, y el corte de materiales industriales, tales como cinta magntica, de la pelcula pl stica, y de los artculos del papel. La resistencia a la fractura y al choque trmico de PSZ endurecido por transformacin le ha hecho candidato principal para los de dados extrusin en caliente. Los sellos en vlvulas, bombas qumicas, y bombas e imp ulsores de mezclas abrasivas se estn haciendo de cermica del zirconia. En algunos usos que implican las mezclas abrasivas, los materiales de PSZ pueden ser ms resistentes al desgaste que el carburo del silicio. Los componentes que requieren vida larga bajo condiciones de carga bajas, tales como guas de hilo de rosca y cojinetes y guas para las impresoras por punto se pueden tambin hacer con
37
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica xito de zirconia. El MgO -PSZ ha encontrado el uso comercial ms amplio debido a la gama de las microestructuras adaptadas que pueden ser producidas.
Zirconia tambin tiene caractersticas convenientes para las capas trmicas de la barrera, para los rotores de turbina por ejemplo, debido a su alto coeficiente de la expansin trmica, conductividad trmica baja, buena estabilidad qumica, y la resistencia del choque trmico.
En todos los usos que implican zirconia, la inestabilidad trmica de la fase tetragonal presenta limitaciones especialmente para el uso prolongado en las temperaturas mayores o que implica la participacin de un ciclo trmico. Adems, la sens ibilidad de la cermica de Y-TZP a los ambientes acuosos a bajas temperaturas tiene que ser tenido en cuenta. Los altos costes de la materia prima han imposibilitado algunos usos particularmente en la industria del automvil.
38
8. Cermicas y recubrimientos cermicos para mejorar la resistencia al desgaste y a la abrasin

Ciertamente, una de las cualidades ms importantes de las cermicas tcnicas es su elevada resistencia al desgaste por lo que, stas pueden ser utilizadas directamente como piezas que deban ofrecer dicha caracterstica o bien como recubrimiento de cualquier metal o sustrato inorgnico que deba responder a una mejora de su resistencia al desgaste.
8.1.- Recubrimientos cermicos de baja friccin, resistentes al desgaste, adheridos qumicamente

En general, los procesos de adhesividad termoqumica producen recubrimientos cermicos que mejoran no solamente la resistencia al desgaste y a la abrasin sino tambin, a la corrosin y a las altas temperaturas de la mayora de los substratos inorgnicos.
Dicho proceso, denominado genricamente K-RAMIC, consiste en una alternativa termoqumica, para formar recubrimientos cermicos, que utiliza el CrO3 como agente adherente.
Prcticamente, cualquier material inorgnico puede ser tratado con el proceso K RAMIC siempre que aqul sea estable como mnimo, a 540C, insoluble en agua, y posea un xido cualquiera, como constitutivo ms abundante en la capa superficial del substrato (caso de la mayo ria de los metales).
El proceso en esencia consiste en la preparacin de una lechada de xidos, tales como Al2 O3 o SiO 2 que contenga CrO 3 y que se aplica en la superficie del substrato elegido.
La lechada se calienta a 196C con el objeto de fundir el trixido de cromo. Se contina el calentamiento elevando la temperatura por debajo de los 540 C, obtenindose as un compuesto de Cr2 O 3 muy estable; este sesquixido de cromo posee un punto de fusin,
39
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica 1990C, extremadamente alto, siendo prcticamente insoluble. La capa producida es casi tan porosa como la que se obtendra por rociado y llama (plasma) por lo que, resulta conveniente densificar el recubrimiento de Cr2O 3 obtenido por impregnacin de CrO 3 y nueva aportacin de calor.
As pues, el nmero de impregnaciones (adiciones) de CrO 3 y ciclos de calentamiento correspondientes, determinan el grado de porosidad y dureza del recubrimiento en cuestin.
La adherencia entre la capa cermica de Cr2 O3 formada y el substrato, se realiza por medio del xido adherente CrO 3 , que se sita entre aqullos.
El recubrimiento por el proceso K-RAMIC descrito puede aplicarse pues a la mayora de metales, que funden por encin1a de los 540 C, entre los que se incluyen los aceros de bajo y alto contenido en C, fundiciones de hierro, algunos aceros inoxidables, titanio, aleaciones a base de Ni y Co, y aleaciones refractarias.
La expansin trmica de un recubrimiento, segn lo hemos formulado, puede ajustarse convenientemente, por el control de la proporcin de CrO 3 y grado de porosidad obtenido del Cr2 03 , al coeficiente de dilatacin del substrato.
Los aceros y aleaciones de Ni pueden hacerse tambin resistentes a la corrosin, al producirse, en el cambio inico de la interfase, un cromato fuertemente adherido sobre la superficie del substrato al que sella.
Los recubrimientos obtenidos pueden conseguirse con diversos grados de calidad superficial, por el simple control de la composicin de la lechada cermica, del tamao de las partculas y del proceso.
El aislamiento de las sucesivas capas puede realizarse controlando la porosidad de las multicapas aplicadas. Evidentemente, la capa superior debe densificarse y endurecerse al mximo para aumentar la resistencia al desgaste y a la abrasin del recubrimiento. 40
Este proceso de lechada puede utilizarse para el tratamiento de particulas whiskers, fibras inorgnicas y metlicas, usadas para reforzar a los materiales compuestos de matriz cermica y metlica, con el objeto de mejorar la adhesividad entre las interfase de los elementos reforzadores (partculas, whiskers o fibras) y matrices.
Otra aplicacin interesante del proceso en cuestin consiste en el endurecimiento elevado de ciertas piezas cermicas voluminosas y complejas, que no convenga tratar trmicamente a temperaturas excesivamente altas, para que no se produzcan fuertes dilataciones y contracciones con cambios de forma. El proceso se reduce pues en impregnar el material elegido con una pasta lquida de K-RAMIC. El Cr2 03 que se forma en los poros de la pieza cermica, densifica y endurece la superficie de la misma, resultando un material resistente al desgaste y a la abrasin, a la corrosin, al choque sobre un amplio campo trmico, con superficies de baja friccin y, en fin, con buenas propiedades para ser utilizado en moldes complicados para vidrios.
Dicho material puede mecanizarse, antes de ser completamente endurecido, por medio de herramientas convencionales circunstancia que no sucede con las cermicas tenaces de alta dureza.
Asimismo, como el proceso en cuestin se lleva a cabo con relativamente bajas temperaturas (inferiores a 540 C) ste puede controlarse y automatizarse fcilmente
41
8.2. Recubrimientos a base de compuestos cermicos tenaces

Resulta interesante, para la proteccin de cermicas estructurales, compuestos C-C y substratos metlicos, la obtencin de recubrimientos cermicos que a su vez protejan a aquellos de los ambientes altamente oxidantes y corrosivos, reduzcan la friccin y mejoren el desgaste de las estructuras subyacentes. En este sentido, algunos investigadores han obtenido una capa de compuesto cermico tenaz, por la deposicin de vapor qumico, simultnea, de una matriz de SiC (carburo de silicio) y una fase dispersa de TiSi2 (disiliciuro de titanio). Dicho recubrimiento resulta estar altamente densificado, no resquebrajndose por la accin del material substrato.
Asimismo, dichos investigadores han podido comprobar que, la tenacidad de los recubrimientos compuestos (compositas) se controla por su microestructura y las propiedades de la fase dispersa, adems de por la diferencia de expansin trmica (dilataciones) entre las dos fases. Al controlar la cantidad y la composicin de la fase dispersa, se puede ajustar la dilatacin del recubrimiento a la del substrato.
La eleccin de los materiales para la fase dispersa es amplia y se estn investigando metales y carburos metlicos (Ni, Cr, W y Mo) ms los compuestos Si3 N 4, TIC, TiN, y BN Este proceso se considera eficaz por las siguientes razones: No precisar de procesos de sinterizacin No existir impurezas Las compositas (cermica/cermica) se pueden fabricar a temperaturas
considerablemente ms bajas que con los procesos convencionales. Las fases gaseosas empleadas, particularmente el SiC y S3 N4 , son relativamente poco expansionables. Menores costes del material de substrato, particularmente en aquellas aplicaciones en donde la capa presente una proteccin adecuada a la corrosin y a la erosin.
42
8.3. Composita cermica/acero

Este recubrimiento (material compuesto) resulta adecuado siempre que se deseen mejorar las propiedades de resistencia al desgaste de un substrato de acero. En la actualidad an se sigue desarrollado para mejorar la resistencia a la erosin y abrasin de su maquinaria. Algunos ensayos preliminares han revelado que las fundiciones, con el recubrimiento en estudio, alcanzan cuatro veces ms resistencia al desgaste que el carburo de wolframio (WC) y 35 veces mayor resistencia (duracin) que la de un acero templado. En estas condiciones, la referida composita encuentra su aplicacin en elementos tales como, martillos, parrillas y martillos de molinos, dientes de trituradoras y cizallas, cribas rotativas, en ciertos transportadores de material abrasivo, minera en general, produccin de ridos y agregados, etc.
En lneas generales, el material compuesto en cuestin se obtiene embebiendo partculas cermicas, de composicin adecuada, en aceros. Se est tratando de determinar el mejor proceso tcnico a emplear, fusin, forja o laminacin; asimismo, se est intentando que las partculas elegidas se embeban en amplias zonas de las piezas a tratar, con propiedades de resistencia al desgaste cualesquiera que sean las condiciones ambientales.
43
8.4. Cermicas orgnicas precursoras

Existen ciertos polmeros que pueden convertirse en materiales cermicos por medio de procesos tales como el de calcinacin. As, por ejemplo, el polititanocarbosilano (PTCS), polmero rgano metlico, se convierte por calcinacin rotativa en fibras cermicas ricas en Ti, resistentes a temperaturas de hasta 1200C. El material as obtenido reforzado con Al posee una resistencia a la traccin de hasta 100 kg/mm2 , comparable a la de la chapa de acero de alta resistencia utilizada en los reactores nucleares.
El PTCS se obtiene al aadir un compuesto de Ti y poliborodifenilsiloxano al polidimetilsilano en presencia de calor.
8.5. Material compuesto (sandwich) de almina porosa y almina densificada

Buscando un procedimiento de reduccin del peso de las cermicas, sin sacrificar su resistencia, se est investigando sobre un M.C. (Sandwich) constituido por un ncleo de almina (Al2 O3 ) porosa y dos placas de almina densificada (compacta). La tcnica empleada para obtener materiales porosos resistentes consiste en hacer los poros lo ms pequeos y esfricos posible, aislarlos unos de otros en el interior de la matriz y mantenerlos alejados de la superficie del material.
Para dicho material, la combinacin ptima de peso y resistencia a la flexin, 4.900 kg/cm2, se consigue con el 10% de volumen poroso (porosidad), la misma resistencia a la flexin que la de la almina completamente densificada. Cuando la porosidad de la almina supera el 10%, la resistencia de dicho material decae rpidamente. La tecnologa actual puede producir cermicas de hasta el 40% de porosidad.
El tamao del poro, su forma y distribucin debe controlarse por medio de las propiedades de superficie, durante la produccin del material la cual se inicia con dos 44
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica suspensiones acuosas; la primera, utilizada para originar la superficie de la almina densificada, consiste en una suspensin de partculas alfa-Al2 O3 con carga negativa, obtenida por el ajuste del pH. La segunda suspensin contiene las mismas partculas de alfa-Al2 O 3 a las que se aaden pequeas esferas de poliestireno, ambas cargadas negativamente. La negatividad de las cargas realiza la lenta distribucin de las partculas a travs de la suspensin.
Cada una de las suspensiones citadas se consolidan en un molde despus de la evaporacin del agua. La carga de las esferillas las mantiene uniforme y homogneamente distribuidas en el centro de la capa del material SANDWICH.
Cuando se calienta la cermica as constituida, las esferas de poliestireno se queman y escapan en forma de vapor.
Aplicaciones del material SANDWICH de almina porosa:
En aeronutica: aislador de la radiacin de alta frecuencia, en las bolsas de aire. Implantaciones dentales y seas (de estructuras similares, es decir, duras exteriormente y porosas interiormente). Las cermicas muy porosas pueden utilizarse como filtros
Los investigadores del material en estudio estn trabajando para hacer descender todava ms el peso del mismo, por aumento de la porosidad y reduccin del espesor de las capas externas.
Asimismo, se estima que dicha tecnologa podra aplicarse a otras cermicas tales como, carburo de silicio, carburo de boro, nitruro de silicio y mullita.
45
9. Recubrimientos para mejorar la resistencia a la corrosin

Una de las caractersticas ms positivas de los materiales cermicos es su elevada resistencia a la oxidacin y a la corrosin, frente a los diferentes agentes qumicos. En efecto, los materiales cermicos estn compuestos por xidos metlicos fundamentalmente, por lo que resulta prcticamente imposible una oxidacin ulterior; es decir, las cermicas son productos ya quemados y corrodos y, en consecuencia, no pueden someterse a otra degradacin de este tipo (oxidaciones, combustiones y corrosiones) constituyendo unos excelentes materiales inoxidables y refractarios.
A continuacin se describe un nuevo proceso de recubrimiento cermico, de deposicin por chispa andica.
Dicho proceso, de gran versatilidad, es un mtodo de baja energa para la aplicacin de una amplia variedad de recubrimientos de nuevas cermicas sobre substratos metlicos, a temperaturas sensiblemente inferiores a las convencionales.
La denominada deposicin por produccin de chispas andicas, se realizan mediante clula electroqumica, por rotura dielctrica de una capa de barrera andica.
Consiste pues en un proceso de recubrimiento que tiene lugar en el electrodo positivo de una clula electroltica, y por medio de una reaccin que implica la produccin de chispas (rotura dielctrica).
Las capas de recubrimiento depositadas son generalmente porosas y fuertemente adherentes y, dependiendo del sistema, aqullas pueden alcanzar espesores de hasta 0,3 mm. Aunque las capas pudieran resultar porosas, la interfase entre el recubrimiento y el material substrato es generalmente continuo, resultando por lo tanto, qumicamente adherente.
Este proceso se aplica a todo tipo de formas incluso las complejas, posicionando el ctodo convenientemente pueden recubrirse las superficie internas de los tubos. 46
Bajo el punto d vista del rendimiento, el proceso en cuestin es competitivo con e respecto a otros mtodos, a causa de la elevada concentracin de la energa en la chispa.
Por el presente mtodo, se pueden emplear soluciones electrolticas a temperaturas ambiente, para obtener los mismos compuestos cermicos, como recubrimientos, que los productos ordinariamente a elevadas temperaturas.
Los recubrimientos ms utilizados en este proceso son: alfa alminas, aluminatos, slice, silicatos, fosfatos, cromatos, xidos de Mo y de W, titanatos, niobiatos y sulfuros. Algunos de estos, constituyendo mezclas o compuestos, forman el nodo metlico y el bao. Incluso pueden incorporarse al recubrimiento, ocasionalmente, aniones presentes en el bao.
Las aplicaciones potenciales de tales recubrimientos cermicos son:
Recubrimientos cermicos, resistentes a la corrosin, para metales reactivos. Ejemplos: metales utilizados en calentadores, intercambiadores de calor, y reactores de procesos qumicos.
Catalizadores y soportes de esto s. Nuevas formulas de catalizadores. Pelculas finas, activas catalticamente, sobre tubos Pantallas aislantes del calor para sistemas avanzados de energia, como turbinas y dispositivos adiabaticos Superficies endurecidas de metales, utilizando electrolitos no acuosos para depositar siliciuros, nitruros, carburos, etc. Recubrimientos aislantes elctricamente, con alta resistencia dielectrica. Superficies con lubricantes slidos, aplicadas por una variante del proceso.
Ejemplos: MoS 2 y WS2 . La mayora de los investigadores estn concentrando sus esfuerzos en la comprensin y perfeccionamiento del proceso, buscando nuevas aplicaciones y consolidando las obtenidas.
47
10. Cermicas resistentes al calor

Las cermicas tcnicas presentan fuertes enlaces atmicos hbridos inico/covalentes, que les confiere, adems de fragilidad (impedimento del desplazamiento de los planos atmicos entre s) dureza y rigidez, un alto punto de fusin que las convierte en excelentes materiales resistentes al calor, es decir, refractarios. Las principales innovaciones en el campo de las cermicas refractarias son las siguientes.
10.1. Cermicas resistentes a las altas temperaturas

En las ltimas dcadas se han obteniendo muestras de N4 Si3 y CSi, que mantienen sus resistencias a la traccin de 56 kg/mm2 y 39 kg/mm 2 respectivamente, a 1200 C.
El mantenimiento de la resistencia a elevadas temperaturas de los productos terminados, con ambas cermicas, es funcin del proceso de fabricacin llevado a cabo para obtenerlas.
Se han llevando a cabo estudios sobre una cermica tenaz transformada que resulta lo suficientemente estable a elevadas temperaturas, como para poderse considerar aplicable en el desarrollo y construccin de cilindros para motores Diesel ligeros, camisas de cilindros, cabezas de pistn, turbinas de gas adiabticas y recuperadores e intercambiadores de calor, es decir, se trata de una de las cermicas ms avanzadas para intentar progresar en el importante campo de los motores adiabticos.
La cermica en cuestin ha sido ensayada a 1.200 C durante 300 horas sin mostrar degradacin alguna, y al parecer podra mantenerse a la misma temperatura durante 600 horas. Los investigadores comparan a dicho material con la circonia (ZrO2 ) parcialmente estabilizada (PSZ), pero la cermica en estudio, al contrario de lo que le sucede a la PSZ, no se degrada a las temperaturas que haran perder su tenacidad a sta.
48
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica Dicha cermica est formada por partculas de solucin slida, finamente divididas, de ZrO2 /HfO2, dispersa en otra solucin slida, como matriz, de almina (Al2 O 3 /Cr2 03) o mullita (3Al2 O 3 , 2SiO 2 /3Cr2 O 3 , 2SiO2 ).
Los mejores resultados, con las propiedades ptimas, se obtienen cuando la cermica contiene 20% de moles de Cr2 03 lo que, eleva la dureza y el modulo elstico del material; con el 10/20 moles % de HfO 2 se mejora sustancialmente la fractura tenaz.
10.2. Cermicas moldeables y maquinables

Actualmente existen cermicas de OMg que pueden moldearse, por mtodos convencionales, para obtener piezas de posible mecanizacin para ser utilizadas a elevadas temperaturas. Este material cermico est formado por un sistema de dos elementos, un polvo cermico y un activador lquido. Dicha mezcla puede moldearse bajo cualquier forma; despus de calentarse puede m ecanizarse por medio de herramientas convencionales. Las piezas terminadas poseen una buena resistencia trmica y excelentes propiedades dielctricas (resistividad: 1010 ohm/cm; resistencia dielctrica: 100 vols/mil) y puede soportar temperaturas de hasta 1.540 C.
En varios laboratorios se han desarrollado materiales de N 4Si3 especiales para aplicaciones resistentes al calor. Aadindole xidos de Lantano y otros metales de Tierras Raras, se obtiene una cermica altamente estable, que puede ser perfectamente sinterizada (elevada presin y temperaturas), no presentando prdida alguna de resistencia mecnica incluso cuando se calienta hasta los 1.300C.
49
10.3. Cermica tenaz resistente a los choques trmicos

Una ceramica obtenida en Zirania constituida por O2 Zr/Ti producto de interreaccin obtenido en crisoles en los que el Ti puede fundirse sin la aplicacin de oxgeno, puede soportar choques trmicos de hasta 1.650 C y que, en consecuencia, tiene la resistencia suficiente para aplicarse en labes de turboalimentadores
Se proyecta introducir xido de circonio pulverizado y Ti en el interior del molde, y fundirlos conjuntamente. Ambos materiales roban oxgeno del ZrO 2 por
oxidacin/reduccin para formar cristales de anclaje de ZrO, TiO 2 y metal (Ti). Con este proceso se mejora la estabilidad de la cermica para soportar ciclos trmicos.
Los investigadores de estas cermicas la han calentado hasta los 1.900C, enfrindola a continuacin a 204/260 C, repitiendo el ciclo 20 veces sin destruir la integridad de la estructura. Un crisol fabricado con Zr02 simple no soportara ni un solo ciclo. Los cambios dimensionales son del orden del 1%, y el punto de fusin de la cermica se aproxima a los 2.200C.
La cermica en cuestin puede obtenerse por una variedad de mtodos, incluyendo la compresin isosttica y el H.I.P, y el prensado en fro utilizando una cera parafina como aglomerante, para mantener los polvos ligados. La contraccin durante el procesado es del 8/10%.
50
10.4. Cermica mullita para elevadas temperaturas

La cermica de mullita (Al2 O 3 /Si0 2 ) en la que, la proporcin de impurezas se rebaja al 0,1% adquiere una resistencia mecnica comparable al CSi, que puede mantenerse a temperaturas de hasta 1.400C. La mullita en cuestin se obtiene a base de Slice (Si0 2 ) y Almina (Al2 O3 ) de alta pureza. Calentando la mezcla y controlando el crecimiento de las mallas cristalinas se consiguen mullitas de las purezas especificadas. Adems de su elevada resistencia a altas temperaturas, las cermicas en estudio poseen las ventajas de, relativos bajos costes de produccin, fcil fabricacin y resistencia a la corrosin.
11. Cermicas superplsticas

Ciertas aleaciones metlicas son susceptibles de deformarse, hasta 10 veces sus dimensiones iniciales, sin fracturarse, despus de haber conseguido afinar el tamao de grano hasta dimensiones inferiores a las 5 micras.
Los materiales conformados superplsticamente son ms f ciles de mecanizar y, cuando se obtienen a partir de polvos finos prealeados, muestran una uniformidad qumica y estructural notables.
Al igual que las aleaciones metlicas, ciertas cermicas pueden conformarse y forjarse superplsticamente obtenindose cermicas estructurales con mejores propiedades mecnicas que las obtenidas por mtodos convencionales.
A continuacin reseamos los tipos de ceramicas superplasticas ms destacables.
51
52
11.1. Cermicas estructurales de forja superplstica

Investig aciones han demostrado que ciertas piezas cermicas se pueden forjar superplsticamente obtenindose productos libres, prcticamente, de defectos, de elevada densidad, con superficies lisas (buenos acabados superficiales), que precisan de un pequeo o ningn mecanizado. Con este procedimiento resulta eliminado cualquier defecto en el proceso de sinterizado mejorndose, en consecuencia, las propiedades mecnicas, especialmente la fatiga del material. As pues, en todos los sentidos, las piezas forjadas superplsticamente son mucho ms precisas y resistentes que las obtenidas por fusin.
A este respecto cabe sealar que, algunos investigadores han forjado en estado pastoso, en matriz abierta y bajo condiciones superplsticas (1.600C y 5*10 -3 Sg-1 de velocidad de deformacin) un lingote cermico de magnesia (OMg) dopada con N 4 Si3 (nitruro de silicio), obtenindose un producto de caractersticas comparables a las de las aleaciones metlicas conformadas superplsticamente. La evaluacin preliminar de sus propiedades mecnicas (resistencia mecnica superior a los 65 kg/mm2 ) ha dado por resultado una superioridad a las de todas las cermicas de nitruro de silicio conocidas. Algunas aleaciones con finos tamaos de grano e incluso materiales compuestos de matriz metlica pueden deformarse fcilmente si se eligen las temperaturas adecuadas y se controlan las gamas de velocidades de deformacin. Debido al forjado superplstico de ciertas aleaciones se suprimen, conforme se ha sealado, las operaciones finales de mecanizado y acabado (lo que implica menores costes), siendo un proceso ampliamente utilizado para la forja de piezas de superaleaciones a base de Ni y Ti, aplicables a las zonas calientes de las turbinas de gas. Esta misma tcnica parece ser adecuada para la obtencin de piezas cermicas tales como, discos de turbinas de gas, cojinetes, vlvulas, herramientas de corte y elementos anlogos.
53
Por ejemplo, se estima que sera ms rentable y de superiores caractersticas la obtencin de la pista de rodadura de un cojinete de calidad, si se parte de un conformado superplstico en caliente que si se produce por el mecanizado con diamante. En el mismo orden de ideas, se ha desarrollado una composita completamente nueva a base de fibra de CSi y matriz de magnesia y aluminatos, material compuesto que cuando se forja superplsticamente tiene una superior resistencia a las altas temperaturas (por encima de los 1.300 C), que las compositas obtenidas por los mtodos convencionales a base de fibras de CSi
11.2. Cermicas superplsticas con resistencias elevadas

Por otro lado, diversos laboratorios estn ensayando con una cermica superplstica, que puede ser deformada (alargada) a ms de dos veces su longitud inicial sin cambio de sus propiedades fsicas.
Se trata de una cermica de circonia (ZrO 2 ) parcialmente estabilizada (PS2), que se obtiene por recocido, en horno, de la ZrO2 con Itrio, el cual le comunica viscosidad a la circonia. Se ha estirado una muestra de 4 cm hasta alcanzar los 8,8 cm de longitud. El material despus de la deformacin alcanza una dureza superior a la de la cermica ms dura (N4 Si3), aproximndose a la del diamante.
54
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica Las propiedades deslizantes de lo s planos de finsimos cristales (partculas) son los responsables de la superplasticidad del material. Al estirarse la cermica sus cristales quedan preparados para sufrir una transformacin estructural, sin alterar su tamao ni sus propiedades fsicas.
Se estima que las cermicas superplsticas podrn procesarse, prcticamente, como las aleaciones metlicas. Los usos potenciales de las cermicas superplsticas incluyen componentes de motores de explosin y equipamiento de reactores nucleares.
11.3. Deformacin plstica de la espinela

Debemos insistir en que, la forja superplstica de las cermicas tenaces puede constituir uno de los procesos de mayor porvenir durante los prximos aos, ya que permitira producir piezas cermicas de forma limpia, que no precisan de mecanizado. ltimos avances consisten en la deformacin superplstica de los finos granos de la espinela (MgO/Al2 O 3 ) Lo fundamental en el proceso de forjado de la espinela es la obtencin de una solucin, sobresaturada, de finsimos granos de la cermica en cuestin por lo que, stos no pueden formar microgrietas en los bordes de los granos cuando se le aplica un esfuerzo al elemento cermico. Por otra parte, los granos ms grandes nicamente pueden aliviar las tensiones por el agrietamiento en la superficie de contacto. Los planos de granos muy finos tienden a deslizarse bajo pequeos esfuerzos continuos, lo que hace el proceso ms viable econmicamente; elevadas tensiones continuadas podran romper las matrices forjadas. En los ensayos, la espinela se deforma bajo tensiones elevadas con velocidades de deformacin de 10-5 a 10-3 Sg- l y temperaturas entre 1450 C y 1612C. La espinela se vuelve dctil para bajas velocidades de deformacin (bajas velocidades de aplicacin de la tensin) y elevadas temperaturas, especialmente a temperaturas prximas a la de fusin. Aunque se obtienen alargamientos varias veces superiores a la longitud primitiva de la probeta, la forma y tamao de los cristales permanece equiaxial e igual..
55
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica La forja superplstica de la espinela ha sido ya ensayada para tratar de mejorar su fiabilidad a causa de los fallos por defectcos estructurales.
12. Procesos de adherencia cermica-metal

Cada vez resulta ms interesante la obtencin de recubrimientos, capas protectoras que permitan mejorar las propiedades del material base (substrato). Lo esencial en el proceso de obtencin de capas protectoras, sea cual sea el mtodo empleado (sistemas de metalizacin, soldaduras, depositacin de vapor qumico o fsico, etc.) es poder conseguir superficies de contacto completamente lisas, sin poros, perfectamente adherentes y totalmente compatibles.
12.1.- Adherencia cermica-metal de elevada resistencia a la rotura

Se ha comprobado que se puede obtener fcilmente una superficie de contacto perfectamente lisa, libre de porosidades, entre, prcticamente, cualquier cermica y cualquier metal, utilizando sistemas de metalizacin de tecnologa avanzada. El proceso patentado es relativamente econmico y la aleacin de metalizacin utilizada contiene el 95% de Sn, pudindose conducir el proceso, en atmsfera reductora que contenga CO, a temperaturas relativamente bajas tales como, 850C. Estas temperaturas, siempre inferiores a los 1000 C, reducen el peligro de deterioro de los substratos que tengan que soportar cualquier cambio no deseado por calor inducido. Pero lo que realmente diferencia el proceso de metalizacin indicado de uno convencional es que, la capa metlica se adhiere al substrato fuertemente gracias ala cohesin atmica. En los procesos de metalizacin convencionales que requieren temperaturas considerablemente ms elevadas, por encima de los 1.300 C, las capas metlicas (normalmente de Mo/Mn) se mantienen adheridas por fuerzas de cohesin fsica o mecnica mucho ms dbiles.
56
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica En las experiencias se pone de manifiesto, que la nica forma de eliminar la capa metalizada, por el nuevo proceso, es por abrasin, y no por fusin. Determinados trabajos indican que los elementos del Grupo IV, como el Sn, pueden formar adherencias hbridas (de resonancia) lo que explicara la cohesin atmica en la interfase Sn-substrato cermico. Por el proceso en estudio tambin se pueden adherir a los carburos, nitruros y grafitos de cualquier porosidad y densidad, materiales semiconductores (Si, cristales simples de AsGa y de PGa), cuarzos y la mayora de los metales incluyendo el Mo y el W. Despus de la metalizacin, el substrato se comporta prcticamente como si fuera un metal. As pues, en estas condiciones, se pueden utilizar para las cermicas metalizadas procedimientos de unin metalotcnica estandarizados, tales como soldadura fuerte (latn), soldadura ordinaria y adhesividad por difusin atmica en estado slido. Debido a que no existen huecos en la interfase, cuando conductores trmicos, como el nitruro de aluminio y el xido de berilio, se metalizan se pueden alcanzar conductividades trmicas ms elevadas (tericas). Por metalizacin sobre un substrato continuo, despus de una correcta difusin fsica, se puede crear una autntica cohesin atmica entre una cermica, en forma de fibra, y el metal y, de esta forma, alcanzar una resistencia terica anloga a la de las compositas de matriz metlica
12.2. Cermicas de baja temperatura adheridas al acero

Los tcnicos investigadores estn ya utilizando las cermicas en los rotores de turboalimentadores. Lo ms probable es que, la evolucin hacia el motor de explosin adiabtico se lleve a cabo nicamente despus de que se haya encontrado la manera ms fuerte de unir las cermica s al acero. El problema, hasta ahora, ha sido que la fundicin nodular se degrada por encima de los 750 C, que son las temperaturas necesarias para adherir la circonia parcialmente estabilizada (Zr02 , SPZ) a la fundicin nodular.
57
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica Los procesos en cuestin tratan a la cermica (capa) y al metal (substrato) conjuntamente, para adherir aqulla a ste (los mtodos convencionales operan solamente sobre el metal) originando, mediante ciertos agentes, la reaccin y adherencia de la cermica al acero a temperaturas por debajo de los 750C. En el nuevo mtodo se estn diseando piezas de transicin para minimizar las tensiones sobre la cermica. Pequeas muestras, obtenidas por este proceso, han proporcionado excelentes resistencias a la cizalladura y buena resis tencia al choque trmico.
12.3. Metales adheridos a cermicas resistentes a las altas temperaturas

En los ensayos para adherir capas metlicas a ciertas cermicas, para mejorar las propiedades fsicas de stas; se ha encontrado, frecuentemente, que los materiales compuestos (compositas) as formados pueden presentar ciertas debilidades. La baja reactividad de la mayora de las cermicas con los metales, que constituyen las capas adheridas, limita los tipos de compositas que puedan formarse con metales de alto punto de fusin as como las tcnicas de empleo.
La depositacin de vapor fsico, no obstante, resuelve el problema de la baja reactividad, pero cuando la lmina metlica se suelda, por soldadura fuerte (latn), a otro metal, el calor generado reduce la adherencia (ligadura) de la lmina metlica a la cermica. Adems, los ciclos trmicos originan adherencias debilitadas debido a diferencias en los coeficientes de dilatacin.
Los investigadores han salvado, en parte, estos problemas de las compositas cermica/metal al adherir una capa metlica, compuesta de varios films metlicos, a la cermica substrato. Inicialmente, se adhirieron dos films metlicos, a la cermica, por deposicin gaseosa: Un primer film se constituye por metales del Grupo IV-A (Ti y Zr con preferencia), altamente activos que reaccionan con la cermica para formar nitruros y xidos; ello origina una fuerte adherencia y amortigua la dilatacin de la cermica. A continuacin, un
58
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica 2 film, constituido por un metal del Grupo I-B, ahora por Cu, Au, Ag, se adiciona por deposicin gaseosa, amortigundose tambin los choques trmicos. Puede tambin aadirse una capa opcional de elementos metlicos, del Grupo VIII (Fe, Co), para mejorar el mojado durante las soldaduras, con Ag, de otras lminas metlicas.
Una capa superior (exterior), con elementos del Grupo I B, proporciona mayor ductilidad al conjunto y un mayor espesor de la capa metlica global, proporcionando as los mejores resultados de resistencias mecnicas y trmicas.
13. Cermicas reforzadas

En virtud de su fragilidad, el mayor defecto de las cermicas, stas se comportan, como matrices en los materiales compuestos., de forma completamente distinta que las polimricas y metlicas. Efectivamente, en los materiales compuestos de matriz metlica o polimrica, las fibras proporcionan la mayor parte de la resistencia mecnica mientras que la matriz, suministra la tenacidad al conjunto. Por el contrario, la matriz cermica es muy resistente y rgida, pero poco tenaz y, para aumentar su tenacidad se tiene que recurrir a las fibras, largas o cortas (whiskers), para que bloqueen el crecimiento de las grietas que pueda contener la matriz; as, si una grieta en crecimiento se encuentra con una fibra puede desviarse o separar la fibra. Como en ambos procesos se consume energa, se retrasa o detiene el avance de la grieta.
A continuacin comentaremos una serie de cermicas tenaces reforzadas con whiskers, y otra de compositas a base de cermicas de distintos tipos, por las que se obtienen unas caractersticas mecnicas muy superiores a las de las cermicas sin reforzar. Asimismo, se resean sus procesos de fabricacin.
13.1- Cermicas tenaces reforzadas con "Whiskers
59
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica En este campo se han encontrado ciertos xidos cermicos tenaces que mejoran sensiblemente su resistencia a las grietas, al reforzar aqullas con whiskers monocristalinos de muy alta resistencia y rigidez; como se sabe la denominacin whisker comprende a todas aquellas fibras muy cortas, y de dimetro prximo a la micra. Se ha observado que la adicin de un 20% en volumen, aproximadamente, de whiskers de SiC en una matriz de Al2O3 (almina) SiO4Al (mullita), constituyen unos materiales compuestos que alcanzan resistencias a la rotura superiores al doble a los xidos cermicos enunciados. Adems, la elevada resistencia de las compositas obtenidas se mantiene cuando la temperatura crece hasta los 1.000 C
Controlando convenientemente la proporcin de whiskers, su distribucin en la matriz, y su adherencia a la misma, se han podido obtener materiales compuestos en los que los whiskers mantienen a las grietas sin desarrollarse, fijndose en la zona de la matriz en donde se han formado. As pues, aqullas no pueden progresar sin expulsar o desplazar a los whiskers hacia la periferia de la matriz, para lo cual habra que realizarse un trabajo, es decir, sera preciso una energa adicional por lo que, la presencia de los whiskers inhibe o dificulta el crecimiento de las grietas.
Adems, para obtener una pieza cermica ms resistente a fallos instantneos e imprevistos, el refuerzo de la matriz (cermica) por los whiskers reduce la probabilidad de fallo en el tiempo, debido a un crecimiento mucho ms lento de las grietas cuando a la pieza se la somete a la tensin de servicio.
La resistencia a la rotura mejorada por el procedimiento descrito, significa que se pueden obtener cermicas reforzadas con whiskers de hasta 800 MPa, es decir, 8.120 kg/cm2, con relativamente grandes defectos (por tratarse de cermicas) de 100 a 200 micras.
60
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica En estas condiciones, la gran ventaja de esta nueva composita estriba en que, para alcanzar estas elevadas resistencias, con las cermicas tenaces sin reforzar, el tamao crtico de los defectos debera mantenerse muy pequeo, menores de 20 micras, en vez de las 200 micras, para las cermicas reforzadas con whiskers. Con las tcnicas ordinarias de deteccin de defectos es muy difcil el detectarlos de tamao tan reducido (20 micras), particularmente en una pieza de forma compleja.
As pues, otra ventaja de estas compositas consiste en la posible utilizacin de tcnicas de inspeccin convencional, por los productores de cermicas, para verificar cualquier grieta o defecto que, a pesar de su tamao (200 micras), no afecten a las pie zas de resistencia elevada.
Estas compositas, de matriz cermica reforzada con whiskers, pueden fabricarse directamente por las tcnicas de procesado de polvos cermicos, es decir, de sinterizado, con presin isosttica o no.
Sus excelentes propiedades a elevadas temperaturas y resistencia a los choques trmicos conservando su tenacidad, resistencia a la rotura y a la f1uencia, hace a dichas compositas aptas para utilizarse en herramientas de corte, componentes de motores trmicos y para componentes de procesos industriales en los que se hallen presentes los desgastes (abrasiones); ambientes corrosivos, altas temperaturas, etc. Los expertos opinan que estas cermicas de xidos cermicos, reforzadas con whiskers, para obtener materiales compuestos, se puede generalizar para otros xidos distintos a la almina y mullita.
13.2. Cermicas reforzadas con Whiskers para herramientas de corte. Nuevos mtodos de fabricacin
En la misma lnea sealada en el apartado anterior, se estn produciendo unos materiales compuestos a base de cermicas reforzadas con whiskers de cermica tenaz, con elevadas resistencias mecnicas y a los choques trmicos, para la fabricacin de herramientas de corte, que superan de 6 a 8 veces las resistencias correspondientes de los carburos
61
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica cementados. Con dichas compositas se han ensayado velocidades de corte 1,5 a 8 veces superiores a las de las herramientas fabricadas con carburos, trabajando sobre piezas a base de aleaciones de Ni forjados, en donde se alcanzan elevados choques mecnicos y trmicos.
La composita denominada WG-300 es una dispersin uniforne de whiskers de cristales simples (monocristalinos) de SiC, en una matriz de A12O3. El refuerzo de los whiskers supone una resistencia a la rotura ms del doble de la almina, mantenindose a temperaturas superiores a los 1.000 C, lo que hace al WG-300 apto para resistir a fallos catastrficos de las estructuras crticas, reduciendo las probabilidades de fallo con el tiempo.
La conductividad trmica de la composita en cuestin es, aproximadamente, el 40% superior a la de la matriz (Al2O3) sin reforzar. Estos materiales compuestos se est comenzando a utilizar tambin en aplicaciones estructurales.
Las preformas de la composita en estudio tienen, generalmente, del 20% al 50% de porosidad por lo que, no pueden procesarse por sinterizacin ya que, los whiskers no resisten cualquier cambio de volumen en la compactacin (densificacin). Sin embargo, infiltrando una cermica precursora en la composita preforma, y calentndola aumentan la densidad y, en consecuencia, la resistencia a la rotura de sta.
El material infiltrado consiste en un ortosilicato tetraetil hidrolizado que, en un principio, se infiltra en el interior de la matriz; aqul ocupa el 40% del volumen de la cermica, la que sufre una densificacin por pirlisis del infiltrado, obtenindose mejores densidades de la cermica preformada despus de varios ciclos de infiltracin y pirlisis.
Otra forma de densificar las compositas en cuestin consiste en constituir una composita preformada con fibra whisker de SiC y Si en polvo, la que se sinteriza en atmsfera de nitrgeno para producir nitruro de silicio. Esta reaccin produce un aumento del volumen de la matriz del 23% sin crecimiento exterior de sta, obtenindose en definitiva, una densificacin efectiva, permaneciendo nicamente una porosidad residual.
62
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica Un nuevo proceso de densificacin de las compositas de cermicas reforzadas consiste en lo siguiente: Las compositas a base de cermica de SiC (matriz) y fibras de SiC de baja densidad (NICALON) se obtienen constituyendo una preforma en la que se introduce un gas de metiltriclorosilano que descompone al SiC interior. El fondo de la preforma se enfra con agua distribuida por el gas, mientras que la parte superior de aqulla se expone a un calentamiento, crendose un elevado gradiente de temperaturas a travs de la estructura de la matriz. El CH3-Si- Cl3 infiltrado es forzado a atravesar la zona fra de la preforma, pero no descompone al SiC, que constituye la matriz, hasta que aqul alcanza la zona caliente. Debido a que la zona superior de la preforma se halla revestida, la densidad y la conductividad trmica crecen, y la zona caliente avanza progresivamente hacia la parte inferior de la preforma. El mismo proceso se puede realizar tambin con el N4Si3.
Los resultados obtenidos parecen alentadores y las preformas pueden ser infiltradas hasta casi el 90% de la densidad terica.
Las compositas reforzadas unidireccionalmente con SiC muestran una resistencia moderada y una excepcional tolerancia de deformacin (1% de deformacin, para la carga de rotura). Las compositas reforzadas con tejidos fibrosos, son ms resistentes pero poseen menor tolerancia de deformacin (0,5%).
Actualmente ya se han realizado diversos proyectos con la finalidad de mejorar las cualidades y caractersticas de estos materiales en cuanto a: o aumentar de la densidad de la composita final. o mejorar la resistencia mecnica por aumento del reforzamiento de fibras. o disminuir las impurezas en el NICALON (fibras de SiC) que originan degradaciones de las fibras a 1.000 C. o intentar reducir las temperaturas de infiltracin. o sustituir al SiC por otras fibras tales como, SiO4Al (mullita) o fibras de carbono.
63
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica El proceso de infiltracin se ha mostrado lo suficientemente flexible para infiltrar en preformas tubulares al 85% de su densidad terica, con resistencias de hasta 5.300 kg/cm2.
14. Cermica electrnica

La cermica electrnica es un trmino genrico que describe una clase de los materiales inorgnicos, no- metlicos utilizados en la industria de electrnica. Aunque las cermicas electrnicas o electrocermicas, incluyendo los cristales amorfos y los singulares, pertenecen generalmente a los slidos inorg nicos policristalinos, abarcando a los cristales orientados de forma aleatoria (granos) enlazados ntimamente. Esta orientacin al azar de pequeos cristales (micrmetros) da lugar a las caractersticas equivalentes que poseen de las cermicas isotrpicas en todas las direcciones. El carcter isotrpico se puede modificar durante la operacin de la sinterizacin en las altas temperaturas o al enfriarse a temperatura ambiente por tcnicas de procesado tales como el conformado en caliente en un campo elctrico o magntico.
Las caractersticas de las electrocermicas se relacionan con su microestructura de cermica, el tamao y la forma de grano, orientacin y limites o bordes del grano. La cermica electrnica se combina a menudo con los metales y los polmeros para resolver los requisitos de un amplio espectro de los usos, las computadoras, las telecomunicaciones, los sensores (qv), y los actuadores de la alta tecnologa. En lnea general, el mercado electrnico de la cermica se puede dividir en seis porciones iguales segn lo demostrado en el cuadro 1. Adems de fibras pticas y de exhibiciones a base de SiO 2, la cermica electrnica abarca una amplia gama de materiales y de familias de la estructura cristalina (vase la tabla 1) usada como aisladores, los condensadores, piezoelctricos, magnticos, los sensores de semiconductores, los conductores, y los superconductores de alta temperatura recientemente descubiertos. El amplio alcance e importancia de la industria electrnica de la cermica se ejemplifica en el cuadro 2, que exhibe esquemticamente los componentes electrocermicos utilizados en la industria del automvil. Actualmente, el crecimiento de la industria de cermica electrnica es conducido por la necesidad del trazado de circuitos integrados que da lugar a nuevos progresos en materiales y procesos. El desarrollo de los paquetes de mltiples 64
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica capas para la industria de la microelectrnica, integrados por los rdenes de cermica tridimensionales de funcionamientos mltiples llamados la cermica monoltica (MMC), contina el proceso de la miniaturizacin comenzado hace varias dcadas para proporcionar una nueva generacin de productos robustos y baratos.
Fig. 1. mercado electrnico de la cermica.
Fig. 2. cermica electrnica para los usos automotores.
65
Tabla 1. Funciones de cermica electrnicas y productos
14.1 Relaciones estructura propiedades

Una descripcin de los fenmenos atmicos y electrnicos utilizados en la tecnologa de las electrocermicas se da en el cuadro 3. Discusiones ms detalladas de sus familias y de las relaciones entre la estructura y las propiedades se pueden encontrar en otros artculos.
Los condensadores de mltiples capas, los transductores piezoelctricos, y los termistores positivos del coeficiente de la temperatura (PTC) hacen uso de las caractersticas ferroelctricas del titanato(IV) de bario, de BaTiO 3 , y del titanato del zirconato del plomo. Al enfriarse de altas temperaturas, esta cermica experimenta transformaciones de fase a las estructuras polares que tienen patrones complejos del dominio. Los picos grandes en la constante dielctrica acompaan las transiciones de la fase donde estn especialmente activos los momentos de dipolo elctrico a los campos elctricos. Consecuentemente, las composiciones modificadas del titanato del bario, BaTiO 3 , se utilizan extensamente en la
66
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica industria de mltiples capas del condensador y la mayora de los transductores piezoelctricos se hacen del titanato de la zirconia del plomo, la cermica (PZT). La aplicacin de un campo grande de la C.C. (el poling) alinea los dominios y forma el piezoelctrico de cermica. La designacin PZT es una marca registrada de Vernitron, inc..
Fig. 3. Una descripcin de los mecanismos atmicos implicados en componentes electrocermicos y en las aplicaciones correspondientes: (a) dominios ferroelctricos: condensadores y piezoelctricos, termistores del PTC; (b) conduccin electrnica: Termistor de NTC; (c) aisladores y substratos; (d) conduccin superficial: sensores de la humedad; (e) dominios ferromagnticos: imanes duros y suaves de la ferrita, cinta magntica; (f) transicin del metalsemiconductor: termistor crtico de la temperatura NTC; (g) conduccin inica: sensores y bateras del gas; y (h) fenmenos del lmite de grano: varistores, condensadores de la capa de lmite, termistores del PTC.
Los fenmenos similares del dominio se observan en cermicas ferromagnticas del xido tal como ferrita del manganeso, MnFe2 O 4 , y BaFe11O 17 , pero el mecanismo subyacente es diferente. Los spines desapareados de los iones giran, dando lugar a los momentos de dipolos magnticos que interaccionan va los iones vecinos del oxgeno con estupendo mecanismo de intercambio. Los dipolos magnticos se orientan aleatoriamente en el estado paramagntico de alta temperatura, pero al enfriarse con la temperatura de curie, TC, se 67
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica alinean para formar dominios magnticos dentro de los granos de cermica. El pico en la permeabilidad magntica en el TC es anlogo al pico en la constante dielctrica de la cermica ferroelctrica. Las paredes del dominio se mueven fcilmente en las ferritas suaves (qv) como MnFe 2 O 4 y g-Fe2 O3 , que se utilizan en transformadores y cinta magntica. En la ferrita del bario, las vueltas se traban firmemente al eje hexagonal, hacindola til como imn permanente.
Varias clases de mecanismos de conduccin son operativos en termistores de cermica, resistores, varistores, y sensores qumicos. Los termistores negativos del coeficiente de temperatura (NTC) hacen uso las caractersticas semiconductoras de los xidos metlicos de transicin dopados tales como tipo- n Fe2 -xTixO3 y tipo-p Ni1 - xLixO. Los resistores de la pelcula gruesa tambin se hacen de soluciones slidas de xidos metlicos. Las transiciones de la fase estn implicadas en termistores crticos de la temperatura. El vanadio, VO2 , y el trixido del vanadio, V2 O 3, tienen transiciones de semiconductor- metal, en las cuales la conductividad disminuye varios rdenes de magnitud al enfriarse. Las
transiciones electrnicas de fase tambin se observan en cermicas superconductoras como YBa2 Cu3O 7 - x, pero aqu los aumentos de la conductividad se agudizan al enfriarse con la transicin de la fase. La conductividad inica se utiliza en sensores del oxgeno y en las bateras (qv). La zirconia estabilizada, Zr1 - xCaxO2 - x, tiene un nmero muy grande de las vacantes del oxgeno y el b-Almina muy alto de la conductividad, NaAl11 O17 , es un conductor excelente del catin debido a la alta movilidad de los iones de Na+. La cermica del b-Almina se utiliza como el electrolito en bateras de sodio-azufre. La conduccin superficial se supervisa en la mayora de los sensores de humedad con el uso de la cermica porosa de MgCr2O 4-TiO 2 que fijan las molculas de agua por adsorcin que despus disocian, bajando la resistencia elctrica. Los fenmenos del borde de grano estn implicados en varistores, condensadores de la capa de lmite, y termistores del PTC. La formacin de las finas capas de aislante entre los
68
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica granos que conducen es crucial en la manipulacin de los tres componentes. La interrupcin elctrica reversible en varistores se ha remontado a hacer un tnel mecnico del quntum a travs de las barreras aisladores finas. En un termistor de BaTiO 3 -PTC, la polarizacin elctrica asociada a la transicin ferroelctrica de la fase neutraliza las barreras aisladores, haciendo que la cermica pierda mucha de su resistencia bajo los condensadores de la capa de lmite del TC. Tener barreras algo ms gruesas que no puedan ser superadas, hacen de la cermica un aislante del resto. Sin embargo, el movimiento de cargas dentro de los granos de cermica que conducen levanta la constante dielctrica y aumenta la capacitancia. La importancia de substratos electrocermicos y de los aislantes no debe n ser pasados por alto. Aqu uno se esfuerza en sealar la grandeza de la interrupcin eliminando los mecanismos interesantes de la conduccin apenas descritos. Los enchufes de chispa, los aisladores de alto voltaje, y los substratos y los paquetes electrnicos se hacen de cermica como la almina, la mullita y la porcelana.
14.2 Procesado de electrocermicas

Las tecnologas de la fabricacin para todos los materiales de cermica electrnica tienen los mismos pasos de procesado bsicos, sin importar el uso: preparacin del polvo, procesado de dicho polvo, green forming, y la densificacin.
Preparacin del polvo de la cermica. La meta en la preparacin del polvo es alcanzar un polvo de cermica que rinda en un producto que satisfaga los estndares de funcionamiento especificados. Los ejemplos de los mtodos ms importantes de la preparacin del polvo para la cermica electrnica incluyen mezcla/calcinacin, la co-precipitacin de solventes, el procesado hidrotrmico, y la descomposicin orgnica del metal. La tendencia en sntesis del polvo est encaminada hacia los polvos que tienen tamaos de partcula menos de 1 milmetro y poco o nada de aglomeraciones duras para la reactividad y la uniformidad realzadas. Los ejemplos de los cuatro mtodos bsicos se presentan en la tabla 2 para la preparacin del polvo BaTiO 3.
69
Tabla 2. Los mtodos preparaban los polvos de cermica electrnicos BaTiO 3
Mezclar los componentes seguidos de una calcinacin y despus molerlos es el mtodo ms utilizado en la preparacin del polvo. El proceso de mezcla y calcinacin es directo, y en el general, el uso ms rentable de los bienes de equipo. Sin embargo, la calcinacin de alta temperatura produce un polvo aglomerado que requiere ser molido. La contaminacin de medios que muelen y la guarnicin del molino en el paso que muele pueden crear defectos en el producto manufacturado en forma de inclusiones mal sinterizadas o de modificaciones indeseables del compuesto. Adems, es difcil alcanzar la homogeneidad, la estequiometra, y las fases deseadas para la cermica de composicin compleja.
La co-precipitacin es una tcnica qumica en la cual los compuestos son precipitados de una solucin precursora por la adicin de un agente de precipitacin, por ejemplo, un hidrxido. La sal del metal entonces se calcina a la fase deseada. La ventaja de estas tcnicas frente a la tcnica de mezcla + calcinacin es que la mezcla de los elementos deseados se alcanza fcilmente, permitiendo as temperaturas ms bajas. Las limitaciones son que el paso por la calcinacin puede dar lugar de nuevo a la aglomeracin de polvo fino y a la necesidad de moler. Un problema adicional es que los iones usados para proporcionar las sales solubles (por ejemplo, los cloruros del metal) pueden rezagarse en el polvo despus de la calcinacin, afectando las caractersticas en el material sinterizado.
70
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica El proceso hidrotrmico utiliza (sobre 100C) el agua caliente bajo presin para producir los xidos cristalinos. Esta tcnica se ha utilizado extensamente en el procesado de formacin del Al2 3 (proceso de Bayer), pero todava no para otros polvos electrnicos. Se espera que la situacin cambie.La ventaja principal de la tcnica hidrotrmica es que los polvos cristalinos de estequiometra deseada y las fases se pueden preparar en las temperaturas perceptiblemente inferiores a las requeridas para la calcinacin. Otra ventaja es que la fase de la solucin se puede utilizar para mantener las partculas separadas y para reducir al mnimo la aglomeracin. La limitacin principal del proceso hidrotrmico es la necesidad de las materias de base de reaccionar en un sistema cerrado para mantener la presin y para prevenir hervir la solucin.
La descomposicin orgnica del metal (MOD) es una tcnica de sntesis en la cual metal que contiene los productos qumicos orgnicos reacciona con agua en un solvente no acuoso formando un hidrxido del metal o un xido acuoso, o en los casos especiales, un xido de metal anhidro. Las tcnicas de la MOD se pueden tambin utilizar para preparar los polvos del nonoxida. Los polvos pueden requerir la calcinacin para obtener la fase deseada. Una ventaja importante del mtodo MOD es el control sobre la pureza y la estequiometra que pueden ser alcanzadas. Dos limitaciones son: el contro l de la atmsfera (si est requerido) y costo de los productos qumicos. Sin embargo, el coste de productos qumicos orgnicos del metal est disminuyendo con el mayor uso de las tcnicas MOD.
Procesado del polvo. Una pauta bsica de la fabricacin del polvo es que el procesado debe ser tan simple (el menor) como sea posible para alcanzar los estndares de funcionamiento apuntados. La fabricacin del polvo de cermica es un proceso iterativo durante el cual los contaminantes indeseables y los defectos pue den entrar en el material en cualquier etapa. Por lo tanto, es la mejor opcin mantener el esquema de proceso del polvo tan simple como sea posible manteniendo la flexibilidad. Los factores incontrolables tales como cambios en las caractersticas de los polvos se deben acomodar en el proceso de la hornada del material. Mantener el proceso simple no es siempre posible: cuanto ms complejo el sistema material, ms complejos son los requisitos del proceso.
71
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica Un requisito fundamental en el procesado del polvo es la caracterizacin de los polvos recibidos. Muchos surtidores del polvo proporcionan la informacin y vierten densidades, distribuciones de tamao de partcula, reas superficiales especficas, y anlisis qumicos. Los datos de la caracterizacin proporcionados por los surtidores se deben comprobar y aumentar ms lejos en lo posible con la caracterizacin interna. El comportamiento uniaxial de la compactacin de la caracterizacin, en detalle, se mide y proporciona fcilmente con datos en la naturaleza de las aglomeraciones en un polvo.
Formacin del Verde (green forming). La formacin del verde es uno de los pasos ms crticos de la fabricacin de la cermica electrnica. La opcin de esta tcnica depende de la ltima geometra requerida para un uso especfico. Hay muchas y diversas maneras de formar la cermica verde, varias de las cuales se resumen en la tabla 3. Los condensadores de mltiples capas requieren la preparacin y apilar las hojas de cermica de dos dimensiones para obtener una capacitancia grande en un volumen pequeo. Las tcnicas usadas para preparar las hojas de dos dimensiones de cermica verde, incluyendo el bastidor de la cinta, se discuten ms adelante bajo proceso de la cermica de mltiples capas.
Tabla 3. Procedimientos de fo rmacin verdes para la cermica electrnica
El conformado uniaxial es el mtodo usado lo ms extensamente posible para impartir forma a los polvos de cermica. Las carpetas, los lubricantes, y otros aadidos se incorporan a
72
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica menudo en polvos de cermica antes de presionar para proporcionar fuerza y as asistir a la compactacin de la partcula. Las geometras simples tales como substratos rectangulares para los paquetes del circuito integrado (IC) se pueden hacer por conformado con presin uniaxial.
Formas ms complejas se pueden hacer por presionado isosttico en fro (CIP). El CIP utiliza moldes de goma deformable de la forma requerida para contener el polvo. El CIP no se automatiza tan fcilmente como la tcnica anteriormente comentada, y hay que encontrarle un uso ms amplio en la preparacin de formas ms complejas como aisladores del enchufe de chispa.
El bastidor coloidal se ha utilizado para hacer formas complejas en la industria del whiteware durante muchos aos. El otro trabajo ha demostrado que el bastidor coloidal se puede utilizar para producir los materiales de cermica electrnicos que tienen fuerza excepcional porque las aglomeraciones duras se pueden eliminar en la suspensin. El bastidor coloidal utiliza un molde poroso en el cual las partculas finas en una suspensin coloidal se acumulan debido a las fuerzas capilares en la superficie de la pared del molde. El embalaje relativamente denso de las partculas, aproximadamente un 60% de densidad terica, puede ser alcanzado. Cabe destacar que los agregados duros se pueden eliminar del coloide por la seleccin y el procesado conveniente del polvo.
Adems de ser la tcnica de formacin preferida para las barras y los tubos de cermica, el procesado de la protuberancia se utiliza para fabricar las hojas verdes gruesas usadas en muchos componentes electrnicos. El grueso ms pequeo para las hojas verdes preparadas por tcnicas de la protuberancia es cercano a los 80 milmetros. Los aadidos orgnicos similares a sos usados en el bastidor de la cinta se emplean para formar una masa plstica de la alta viscosidad que conserve su forma cuando est sacada. El aparato de la protuberancia, demostrado esquemticamente en el cuadro 4, consiste en una tolva para la introduccin de la masa plastificada, un compartimiento de ventilacin, y un screw-type o el embolo tipo barril del transporte en el cual la presin se genera para el paso de la masa plstica a travs de un dado de la geometra deseada. La masa plstica se saca sobre una correa del portador y se pasa a travs de los secadores para relajar la tensin plstica restante 73
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica despus de la protuberancia. La hoja verde puede ser estampada o cortada en cubitos para formar discos, las obleas, u otras formas.
Fig. 4. Diagrama esquemtico del tipo de aparato de la protuberancia para la fabricacin de las hojas.
74
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica El moldeado de inyeccin se satisface particularmente a la produccin en masa de formas complejas pequeas con las secciones transversales relativamente pequeas. Se
mezclan los polvos usando los polmeros termoplsticos y otros aadidos orgnicos. Una masa fundida integrada por el sistema de cermica y termoplstico de la carpeta se inyecta va un estirador calentado en un molde refrescado de la forma deseada. Los fragmentos pueden ser reciclados porque los polmeros termoplsticos pueden ser calentados reversible. Los moldes pueden ser relativamente costosos as que el moldeado de inyeccin se satisface lo mejor posible a la preparacin de una gran cantidad de piezas nicas.
La densificacin requiere generalmente altas temperaturas para eliminar la porosidad en cermica verde. Las tcnicas incluyen la sinterizacin sin presin, presin en caliente, y presionar isostticamente en caliente (HIP). La sinterizacin es usada lo ms extensamente posible debido a la comodidad de uso y economa. La presin en caliente se limita a las formas relativamente simples mientras que formas ms complejas se pueden consolidar usando la HIP. La sinterizacin se utiliza para la mayora de la cermica electrnicas. La presin en caliente y la HIP, que emplean la presin y altas temperaturas, se utilizan para consolidar la cermica en la cual el movimiento de la dislocacin (que conduce a la eliminacin del poro) es inactivo. Ambas tcnicas son particularmente tiles para los materiales del nonoxide tales como nitruro de silicio y el carburo del silicio.
Las precauciones especiales se utilizan a menudo en la sinterizacin de la cermica electrnica. Las tarifas de calefaccin y los tiempos de asimiento en la temperatura mxima son crticos al desarrollo y al control microestructural del tamao de grano. Los ciclos de la sinterizacin pueden incluir el recocido intermedio de la temperatura o el enfriamiento controlado para evitar tensiones residuales o para evitar transformaciones deletreas de la fase. El control de la atmsfera puede ser importante para prevenir la prdida de componentes voltiles o evitar reacciones de la reduccin. En la produccin continua, la quemadura secuencial (orgnicos) y la sinterizacin pueden ocurrir en el mismo horno, requiriendo temperatura compleja, completa en un ciclo, incluso para los dispositivos relativamente simples. Los dispositivos complejos tales como circuitos de la pelcula gruesa y cermica de
75
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica varios componentes monoltica pueden requerir la fabricacin secuencial y los pasos de la sinterizacin.
14.3 Proceso de la cermica de mltiples capas

Los avances rpidos en tecnologa de circuitos integrados han conducido a la mejora del proceso y a la fabricacin de la cermica de mltiples capas (MLC) especialmente para los condensadores y los paquetes microelectrnicos. La fiabilidad creciente ha sido el resultado de una cantidad enorme de investigacin dirigida e entender las diversas relaciones entre la microestructura y la s caractersticas implicadas en el proceso de fabricacin total de MLC. Esto incluye el procesado del polvo, la formacin fina de la hoja, las interacciones metalrgicas, y su prueba final.
Actualmente, los condensadores de mltiples capas y el empaquetado ocupan ms de la mitad del mercado electrnico de la cermica. Para los condensadores de mltiples capas, ms de 20 mil millones de unidades se fabrican un ao, excediendo en nmero y en gran medida cualquier otro componente de cermica electrnico. La cermica de mltiples capas y los paquetes hbridos consisten en alternar capas de electrodos del dielctrico y del metal, segn lo demostrado en los cuadros 5 y 6, respectivamente. La fuerza impulsora para estas configuraciones compactas es la miniaturizacin. Para los condensadores, la capacitancia (c) medida en faradios, F, es
donde K es la constante dielctrica (adimensional); e0 la constante dielctrica; A es el rea del electrodo, m2; y t el espesor de la capa dielctrica, m.
C aumenta con el aumento de rea y del nmero de capas y del espesor que disminuye. Los espesores tpicos se extienden entre 15 y 35 milmetros. Semejantemente, para los
76
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica paquetes del substrato, la configuracin de mltiples capas incorpora lneas transversalmente integradas del conductor y las trayectorias verticales conductoras (vias) que permiten numerosas interconexiones entre los componentes a travs de la distribucin del sistema y de energa del dispositivo en un espacio relativamente pequeo. Los substratos de MLC capaces de proporcionar 12.000 conexiones elctricas que contienen 350.000 vias se fabrican actualmente.
Fig. 5. seccin transversal esquemtica de un condensador convencional de MLC.
77
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica Fig. 6. Diagrama esquemtico de un substrato de MLC para el empaquetado microelectrnico .
78
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica El nmero de etapas del procedimiento, mostrados en el cuadro 7, se utilizan para obtener la configuracin de mltiples capas para los compuestos de cermica- metal. Los pasos de procesado bsicos son: preparacin de las mezcla y cintas, fabricacin del verde, empaquetamiento, impresin de electrodos internos o de la metalizacin, apilamiento y laminado, el corte en cubitos o control dimensional, quemadura de la carpeta, sinterizacin, acabado final, y encapsulado. Despus de cada paso de proceso, el control de calidad en la forma de pruebas fsicas y elctricas no destructivas asegura un producto final uniforme.
Fig. 7. Proceso de fabricacin de los condensadores de MLC. Los pasos son (a) polvo; (b) preparacin de la mezcla; (c) preparacin de la cinta adhesiva; (d) electroding; (e) apilamiento; (f) laminacin; (g) el cortado en cubitos; (h) calentamiento; y (i) etapa de acabado.
El bloque de edificio bsico, la hoja verde de cermica, una mezcla de polvo dielctrico suspendido en un sistema o un vehculo lquido acuoso o no acuoso abarcado de solventes, las carpetas, los plastificantes, y otros aadidos para formar el slip que se puede
79
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica echar en hojas finas, son las materias primas de este prtoceso . El propsito de la carpeta (20.000-30.000 polmeros del peso molecular) es unir las partculas de cermica bien juntas para formar las hojas verdes flexibles. Los electrodos se defienden en la cinta usando una goma apropiada de los polvos del metal. Los solventes desempean un nmero de papeles dominantes, extendindose desde la desaglomeracin de partculas de cermica para controlar la viscosidad de la cinta del molde, a la formacin de la microporosidad en la hoja mientras que el solvente se evapora.
Los plastificantes, los IE, las molculas orgnicas clasificadas como pequeas o medias y los entrecruzamientos entre las molculas de la carpeta, proporcionan mayor flexibilidad a la hoja verde. Los dispersores, molculas del polmero tpicamente entre 1.000 y 10.000 de peso molecular, se agregan a las finas capas o slips, ayudando en la
desaglomeracin de partculas del polvo, teniendo en cuenta las densidades ms altas en la cinta del molde. El slip que resulta debe tener comportamiento reolgico seudoplstico.
Hay varios mtodos para hacer las grandes hojas de cermica utilizadas en la fabricacin de MLC. Los mtodos incluyen el bastidor de la pelcula del cristal, de la correa y del portador, y tcnicas de colocacin hmedas. Las ventajas y las limitaciones relativas de cada tcnica se han repasado. Las dos tcnicas empleadas comnmente, bastidores de la correa y blading doctor, se representan esquemticamente en el cuadro 8.
80
Fig. 8. diagrama esquemtico de los mtodos para la fabricacin de MLC; (a) bastid or de la correa; (b) bastidor de la pelcula del portador usando una lmina.
La metalizacin de las hojas verdes es realizada generalmente por la pantalla que imprime, por lo que un metal de la tinta consistente en los polvos dispersados por vehculos de la resina y del solvente es forzado a travs de una pantalla modelada. Las aleaciones del paladio y de plata-paladio (Ag:Pd) son la forma ms comn de metalizacin; el tungsteno y el molibdeno se utilizan para altas temperatura en MLCs. Despus de la investigacin, las capas metalizadas se apilan y se laminan para colocar (alinear) y para fundir las hojas del verde en un componente monoltico. El registro apropiado es crucial para alcanzar y mantener el diseo de la capacitancia (condensadores de MLC) y para la colocacin apropiada del corte en paquetes de MLC.
81
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica La sinterizacin es el proceso ms complejo de la fabricacin de MLC. Idealmente, la calcinacin o calentamiento de la carpeta y los pasos de la sinterizacin se realizan durante el mismo ciclo de la temperatura y en la misma atmsfera. La mayora de las carpetas queman por 500C, bien antes de encierro del poro en el densificacin de la mayora de las cermicas. El comportamiento en la sinterizacin de los muchos y diversos componentes de MLC se debe reconciliar para alcanzar un material denso. La metalizacin interna y el dielctrico deben quemarse en un solo proceso. Las temperaturas se relacionan con la composicin del material y se pueden ajustar usando los aadidos. Las tarifas de densificacin se relacionan con la temperatura de proceso y con las caractersticas de la partcula (tamao, distribucin de tamao, y estado de la aglomeracin). As, la quemadura y las condiciones de la sinterizacin dependen fuertemente del sistema.
Despus de la densificacin, durante las etapas de terminacin, los plomos externos del electrodo se unen para los componentes del condensador de MLC, y el montaje y ensamblamiento del mdulo y de la viruta del IC se realizan para los paquetes de MLC. Los dispositivos entonces se prueban para asegurar su buen funcionamiento y fiabilidad total.
14.4 Tecnologa de la Pelcula Gruesa

Igualmente importante como bastidor de la cinta en la fabricacin de la cermica de mltiples capas es el proceso de la pelcula gruesa. La tecnologa de la pelcula gruesa se utiliza extensamente en la microelectrnica para las redes del resistor, el trazado de circuito integrado hbrido, y los componentes discretos, tales como condensadores e inductores junto con la metalizacin de los condensadores y de los paquetes de MLC segn lo mencionado anteriormente.
En principio, el proceso es equivalente a la tcnica de la seleccin de la seda por el que los componentes imprimibles, goma o tintas, sean forzados a travs de una pantalla con un enjugador de goma o plstico (vase fig. 7). Generalmente, se enmascara el acero inoxidable o
82
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica las pantallas del filamento del nylon usando un material polimrico que forma el patrn impreso deseado en el cual la composicin es forzada a travs al substrato subyacente.
Las composiciones de la pelcula gruesa poseen tres porciones:(1) fase funcional, (2) carpeta, y (3) vehculo. La fase funcional incluye los diversos polvos del metal para los conductores, la cermica electrnica para los resistores, y los dielctricos para los condensadores y el aislamiento. Los ejemplos de los componentes tpicos para las composiciones de la pelcula gruesa se dan en la tabla 4. En la fase de la carpeta, un cristal se adhiere generalmente a la pelcula encendida al substrato mientras que los fluidos del vehculo se sostienen temporalmente sin quemarse junto ala pelcula y proporcionan el comportamiento reolgico apropiado durante la impresin de la pantalla. La pelcula gruesa se procesa para los circuitos integrados hbrid os por debajo de 1000C, proporcionando diseos de circuito flexibles.
Tabl a 4. Comp onent es de la pelcu la grues a
83
14.5 Progresos actuales y futuros en cermica electrnica de mltiples capas

Los avances en el campo de la cermica electrnica se estn haciendo en los nuevos materiales, en mtodos de sntesis del polvo, y en la integracin de cermica. Los componentes de varios compuestos monolticos (MMC) se aprovechan de tres tecnologas existentes: (1) los mtodos y los materiales de la pelcula gruesa, (2) los procesos del condensador de MLC, y (3) el concepto de cofired (quemado o calentamiento de los paquetes) segn lo presentado en el cuadro 9. El cuadro 10 demuestra una vista detallada de un substrato de cermica de varios componentes monolticos.
Fig. 9. La cermica de mltiples capas monoltica (MMCs) deriv del condensador de mltiples capas, del cofire de alta temperatura, y de tecnologas de la pelcula gruesa.
84
Fig. 10. vista detallada de un substrato de cermica de varios componentes monoltico. Capas: (a) Distribucin de la seal; (b) resistor; (c) condensador; (d) proteccin del circuito; y (e) la distribucin de energa es separada por (f) capas de barrera.
Los nuevos materiales para empaquetar incluyen el nitruro de aluminio, AlN, el carburo del silicio SiC, y la cermica cristalina de baja extensin trmica, substituyendo la actual tecnologa de empaquetado de almina. Segn lo demostrado en la tabla 5, estos nuevos materiales ofrecen ventajas significativas para reso lver los requisitos futuros de la industria de la microelectrnica. Las caractersticas incluyen una conductividad trmica ms alta, una constante dielctrica ms baja, compatibilidad del cofire, y caractersticas de empaquetado.
85
Tabla 5. Caractersticas del alto rendimiento en cermicas
El mayor control dimensional y las cintas cada vez ms finas en cermica de mltiples capas son las fuerzas impulsoras para que las tcnicas preparen partculas de las caractersticas requeridas. La descomposicin orgnica del metal y el proceso hidrotrmico son dos mtodos de la sntesis que tienen el potencial de producir unos polvos que tienen niveles muy bajos de aglomeracin, resolviendo los problemas de la demanda para una fabricacin ms exacta de la cinta.
Como se declar anteriormente, el desarrollo de MLCs de funcionamientos mltiples basado en tecnologas existentes ofrece un potencial de crecimiento excelente, puesto que obtiene de los MMCs las posibilidades de los altos substratos del cofire (empaquetado) y entierro de los dispositivos superficiales. Al ocultar estos dispositivos superficiales se aumenta la densidad del circuito, conduciendo a una fiabilidad creciente. Por lo tanto, los componentes integrados sern probablemente de una tolerancia ms baja y de gama limitada, por lo menos en las etapas de desarrollo tempranas. Los esfuerzos actuales se han dirigido hacia la incorporacin del condensador-tipo de mltiples capas planos de la energa y entierro de los componentes de la pelcula gruesa, incluyendo los resistores y los condensadores. La ltima tecnologa de proceso ofrece posibilidades ms inmediatas mientras que se desarrolla al
86
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica cofire en las temperaturas de proceso convencionales de la pelcula gruesa para las cuales una amplia gama de materiales ya existe.
La continua miniaturizacin del empaquetado electrnico debe considerar el reemplazo de componentes y de procesos usando tales tecnologas de la pelcula fina desarrolladas para los semiconductores como la farfulla, deposicin de vapor qumico, y solenoide-gel. La farfulla es el proceso por el que un material blanco es bombardeado por los iones de la alta energa que liberan especies atmicas para la deposicin en un substrato. La deposicin de vapor qumico (CVD) implica una corriente gaseosa de los precursores que contienen los componentes reactivos para el material deseado de la pelcula fina, reaccionando generalmente en un substrato calentado. El proceso ms reciente para las pelculas finas, solenoide-gel, utiliza una solucin no acuosa del precursor metal-orgnico. Con las hidrlisis controladas, una pelcula fina, adherente es preparada sumergindola o cubrindola en dicha solucin. La pelcula secada del "gel" despus se cristaliza y densifica con tratamientos de calor. Los progresos futuros de la cermica electrnica y de los mtodos de la pelcula fina se presentan en la tabla 6.
Tabla 6. Progresos actuales y futuros en la pelcula fina de cermicas electrnicas.
87
14.6 Otros aspectos de inters sobre las electrocermicas.

Al igual que se hizo en los apartados anteriores, a continuacin se va a dar una visin detalladas de las cermicas electrnicas (electrocermicas) dando a conocer las ltimas y ms recientes investigaciones y descubrimientos de estos materiales.
Mientras que los tomos de los materiales metlicos forman estructuras reticulares con electrones externos libres (conductividad electrnica), los enlaces hbridos inico/covalentes de las cermicas limitan el movimiento electrnico por lo que, en general, las cermicas son buenos materiales dielctricos, con buenas propiedades de polarizacin (condensadores) y piezoelctricos.
Existen muchas cermicas que presentan propiedades elctricas, magnticas u pticas lo suficientemente importantes para su aprovecha miento para poder realizar con ellas una funcin determinada como, por ejemplo: emisin, modulacin, rectificacin, filtrado, deteccin, transporte, etc.
Dichas cermicas se dividen en cinco grandes grupos: 1) Semiconductores. 2) Superconductores. 3) Ferroelctricos (piezoelectricidad). 4) Magnticos (ferromagnticos y ferrimagnticos). 5) ptica.
Las principales aplicaciones de las electrocermicas pueden resumirse en: aislamientos elctricos, semiconductores, substratos para circuitos integrados, resistencias, varistores, filtros, piezoelctricos, condensadores, imanes, memorias, diodos LSER, diodos emisores de luz, porcelanas translcidas resistentes al calor, fibras pticas para comunicaciones, etc.
88
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica Una de las aplicaciones ms interesantes, en la actualidad, de las electrocermicas, son los varistores o resistores variables, basados en la variacin de las propiedades de la estructura atmica de una cermica en una direccin determinada, combinando aqulla con otra microestructura particular para conseguir un nue vo material con una propiedad especfica determinada. La obtencin de resistores variables se realiza a partir del OZn, cuyos cristales son semiconductores, pero se transforman en conductores elctricos por inclusin de ciertas impurezas en su estructura cristalina (dopado). As pues, las propiedades elctricas del conjunto, cermica/O Zn dopado, pueden hacerse no lineales; a pequeos voltajes, el nuevo material muestra una baja conductividad (efecto dielctrico de la cermica); sin embargo, a voltajes m s elevados, la corriente electrnica tiene energa suficiente para superar las barreras aislantes existentes entre los granos conductores del ZnO dopado por lo que, el material compuesto resulta un buen conductor. Los varistores de ZnO estn emplendose cada vez ms en la proteccin automtica de cortocircuitos en montajes elctricos de cualquier voltaje.
14.6.1 Cermicas conductoras estables para altas temperaturas en clulas de combustible

Se estn comenzando a ensayar ciertos materiales cermicas constituidos por carbonatos fundidos, que se piensan comercializar para la produccin de las cada vez ms interesantes, en el campo de la produccin de energa, clulas de combustible. (sistema de generacin masiva de electricidad a partir de combustibles f siles, por un nuevo concepto electro qumico que evita el paso trmico intermedio de los sistemas convencionales). Hasta el presente, la vida de los carbonatos es de unas 20.000 horas de operacin y lo que se est investigando es ampliar aqulla hasta las 40.000 horas de funcionamiento para que el sistema sea rentable.
El problema radica en el ctodo de la clula constituido, normalmente, por xido de nquel con litio. Aqul es inestable en el carbonato fundido, al desintegrarse por prdida continua del xido de nquel en el electrlito. As, los iones de nquel, en el electrlito, se 89
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica reducen en la regin del nodo, depositndose en ste como nquel metlico, disminuyendo, en consecuencia, la duracin de la clula por acortamiento de la vida del ctodo.
Las investigaciones estn tendiendo al desarrollo de materiales catdicos qumicamente ms estables, que sean conductores y que resulten ms operativos a las elevadas temperaturas que se alcanzan en las clulas (500 C 700 C), y que sean prcticamente insolubles en el electrlito. Entre los materiales ensayados figuran cermicas aislantes, qumicamente estables, dopadas convenientemente para convertirlas en conductores sin variar esencialmente sus microestructuras cristalinas, excepto por la incorporacin del elemento dopante. En estas condiciones se ha logrado reducir la resistividad de dichas cermicas desde los 1.000 ohmios/cm a 30 ohmios/cm.
Especficamente, las cermicas estn constituidas por un metal alcalin (Li K) y un xido metlico de transicin (por ejemplo los nmeros 21 (Sc) a 30 (Zn) de la tabla peridica), y sustituyendo, selectivamente, los iones del lcali o del metal de transicin, por los iones de un metal dopante (por ejemplo Mg, Fe, Mn) en la estructura cristalina del xido sin dopar.
Por ejemplo, al sustituir el Mn en el LiFeO2 , se alcanza una resistividad de 12 ohm/cm a 650C; al sustituir el Mg en el LiO 2 MnO 3, se reduce la resistividad a 8/9 ohm/cm. En estos estudios, no ha aparecido depositado ningn metal en el nodo de la clula de combustible. As, los nuevos materiales catdicos, segn parece, podran doblar la vida operativa de las clulas de combustible. La prxima etapa de investigacin consistir en hacer funcionar la clula aumentando fuertemente la carga de trabajo.
Los tcnicos estn trabajando para conseguir alcanzar una resistividad de 10 ohm/cm, ensayando estos materiales en ambientes corrosivos y a elevadas temperaturas.
90
14.6.2. Cermicas con conductividades metlicas

Se ha experimentando con una cermica a base de titania (TiO 2 ),denominada Ebonex, que posee una conductividad elctrica aproximada a la de un metal, y que podra utilizarse en aplicaciones electroqumicas. Esta cermica resiste bien a las altas temperaturas y a la corrosin qumica y electroltica.
Dimensionalmente es estable de tal forma que los electrodos fabricados con la cermica en estudio pueden actuar indistintamente como nodo o ctodo, incluso recubierta o no por un material andicamente activo.
Dicha cermica se obtiene al calentar una titania especial, bajo presin y en condiciones altamente reductoras, durante varias horas. El producto obtenido puede fundirse, extruirse y ser moldeado por inyeccin.
Mientras que los titanatos conductores existen hace aos, su escasa densidad de corriente impide algunas aplicaciones elctricas. Por otra parte, la conductividad elctrica del Ebonex es de 5*10-3 ohm/cm. Esta titania podra utilizarse para producir electrodos que resistan a la oxidacin en clulas combustibles de Aire/H2, y, a la corrosin en precipitadores electrostticos de la polucin del aire, y para electrocloradores de elevada duracin. Tambin son previsibles aplicaciones industriales para bateras en automocin.
14.6.3. Cermicas conductoras de protones (sensores de gas)

Se han investigando con xito cermicas conductoras de protones, como sensores de hidrgeno en mezclas de gases.
Dichas cermicas estn constituidas por wolframatos de tntalo y amonio (NH4 TaWO 6 ), que se obtienen por el intercambio del ion amonio del correspondiente compuesto sinterizado de rubidio (Rb). Lo verdaderamente crtico en el proceso de obtencin de las cermicas de wolframato de tntalo y rubidio (Rb.Ta.WO6 ) es el poder alcanzar 91
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica suficiente densidad en el cuerpo de la cermica (80%) con la ayuda de elevadas presiones. La densidad final, un 97%, tiene que conseguirse mediante la sinterizacin; el cambio del ion amonio (NH+4), por el ion rubidio (Rb+ ), se realiza por la fusin del sulfato/nitrato amnico, utilizando un voltaje exterior (c.a.) aplicado durante 1.000 horas.
El material final obtenido (NH4TaWO 6 ) es estable hasta 300 C, a partir de los 400 C se descompone en relativamente corto tiempo, por lo que se recomienda no utilizar dicha cermica a temperaturas superiores a los 300 C. La conductividad protnica del (NH4 TaWO 6 ) es de: 1,5 x 1.0-4 ohm/cm a 250C, y su nmero de transporte es superior a 0,95. La misma cermica formada con niobio (Nb) en lugar de Ta parece ser un excelente sensor protnico (H +) en solucin, con un tiempo de respuesta de 10 sg.
El material en estudio, al parecer, tiene futuro en su utilizacin en la electrlisis del vapor de agua, y para clulas de combustible.
14.6.4. Compuesto cermico electroconductor resistente al calor

Otros investigadores han desarrollado un compuesto cermico con el objeto de reemplazar a las aleaciones metlicas en sus aplicaciones como elementos de calor (resistencias hmicas).
Dicho compuesto cermico est basado en un carburo de silicio (SiC), al 30-50% en volumen, y diboruro de circonio (ZrBz) , con una conductividad elctrica superior a la de la aleacin Cr/Ni.
Para encontrar una cermica ptima se han ensayado varias combinaciones de SiC, con diversos grados de presin y temperatura y mediante la adicin de dive rsos
92
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica electroconductores; el objeto era hallar un compuesto con una elevada resistencia a la oxidacin a elevadas temperaturas, alta resistencia a la flexin y elevada resistividad.
La combinacin finalmente elegida tena la ms alta resistividad del grupo ensayado y una resistencia a la flexin superior a la almina (A12O3), ambas a la temperatura ambiente y a 1.200 C. Algunas de las propiedades de la combinacin cermica elegida son: densidad relativa 98%; buena resistencia a la oxidacin por encima de los 1.200 C; resistividad 5*105 ohm/cm; resistencia a la flexin, superior a los 450 MPa (4600 kgicm2) mantenida desde la temperatura ambiente hasta los 1200C; coeficiente de aumento de resistencia elctrica con la temperatura: 3*10-3 ohm/cm.
Los eleme ntos de calor fabricados con el compuesto pueden soportar 30.000 ciclos, desde la temperatura ambiente hasta 1.200C, con un promedio de velocidad de crecimiento de la temperatura de 1.000C/sg:, con menos del 3% de variacin en la resistencia elctrica.
14.6.5. Compuesto cermico como resistor (varistor) para elevados voltajes

Recientemente han sido obtenidos resistores (varistores) con un compuesto cermico nico, desarrollado para proteger al conjunto de componentes electrnicos, de los tubos de rayos catdicos (CTRC) utilizados en los procesadores de datos, de los daos producidos por los arcos de alto voltaje (superiores a 20 kV)
Adems dichos varistores mejoran la resolucin y la claridad de los display de los TRC ya que, pueden funcionar a tensiones andicas ms elevadas.
En los varistores standard, existe un pequeo espacio entre parte del conductor interno y la capa aislante exterior; si la corriente es lo suficientemente alta saltar por el mencionado hueco. En estas condiciones los investigadores estn desarrollando un compuesto cermico que suprima dicho hueco de forma efectiva. La composita en cuestin tiene una microestructura nica de Al2 O 3 que resulta continua a lo largo de todo el varistor, no
93
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica pudindose producir el arco independientemente de la magnitud de la corriente; adems existe otra ventaja, el material en estudio puede soportar temperaturas elevadas (600 C) necesarias en la incorporacin del resistor en el conjunto del TRC. El compuesto cermico se obtiene por sinterizaci n reductora controlada de una composita particular: A12O3/C (88%-93% de densidad terica), seguida de un recocido oxidante para eliminar el carbn superficial.
Los resistores en estudio podran tambin utilizarse para mejorar la calidad de los colores en las televisiones, ordenadores... donde los voltajes superan los 25 KV, y en los tubos de proyeccin (TRC) para displays de vdeo son todava mayores.
14.6.6. Recubrimientos cermicos sobre metal. Metales aisladores para substratos electrnicos
Ciertamente, los aislantes convencionales para substratos electrnicos siempre han estado constituidos por cermicas refractarias, de elevado grado de aislamiento, procesadas a altas temperaturas y, en consecuencia, bastante costosas.
Actualmente ya se comercializan substratos electrnicos aislantes ms econmicos que la comnmente utilizada almina, y con propiedades fsicas superiores. Para ello estn usando metales recubiertos con ciertas cermicas. Los ensayos recientes demuestran que capas de 0,4 mm de cermica, sobre metal, producen superficies suficientemente uniformes, con un promedio de desviacin de 0,3 micras, es decir, con planitud prcticamente perfecta. El recubrimiento as formado proporciona un aislamiento elctrico notable, con una elevada constante dielctrica y con, aproximadamente, 10 KV de tensin de ruptura.
El recubrimiento en cuestin, se realiza mediante una electrodeposicin controlada, que comienza por una inmersin de la pieza metlica a recubrir en un bao lquido, no acuoso de partculas cermicas de pocas micras de dimetro. A continuacin se hace pasar, una corriente elctrica a travs del metal, durante un tiempo inferior a 120 segundos, para
94
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica depositar sobre ste una cantidad perfectamente controlada de polvos cermicos. Seguidamente, la capa de polvos cermicos se sinteriza a unos 850C aproximadamente.
14.6.7. Control de las propiedades elctricas de acuerdo a la microestructura de las cermicas

En diversos laboratorios se han desarrollando un nuevo proceso para la obtenci n y control de los tamaos de grano de las cermicas, lo que permite a los tcnicos dictaminar sobre las propiedades elctricas de aqullas.
Los tamaos de grano submicrmicos producidos por el nuevo proceso, retardan el paso de la corriente elctrica haciendo crecer la resistencia hmica de la cermica.
El nuevo proceso se basa en una precipitacin qumica, un cambio inico y una temperatura de sinterizado adecuada. Se empieza por la precipitacin del Zn, Mn y Co de una solucin acuosa de estos cationes; los tamaos de grano y propiedades elctricas obtenidos para el producto (polvos) dependen, fundamentalmente, del control de la temperatura, del tiempo de reaccin y de las proporciones de los materiales de partida. A continuacin una solucin cida de Bi3+ se vierte sobre los polvos precipitados para formar una delgada capa de bismuto.
Despus los polvos se calcinan, se compactan y sinterizan a 700-760 C la cermica resultante contiene nicamente el 10% de porosidad, con tamaos de grano inferiores a 0,1 micra, lo que representa un gran avance comparando este tamao con las 2 micras obtenidas por molienda y mezcla mecnica convencional y procesos de sinterizado a elevadas temperaturas.
Los resistores variables o varistores, que resisten al paso de bajas corriente y conducen el paso de las corrientes elevadas, obtenidos con las cermicas de tamao de grano submicrmico, permiten regular voltajes hasta 100 veces superiores que los de los varistores
95
www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica comerciales. As pueden realizar maniobras (interruptores) con voltajes de 20 a 100 KV/cm frente a los 0,5 a 5 KV/cm, para la mayora de varistores comerciales.
96
15.- Bibliografa
- Materiales y procesos avanzados: materiales de alta tecnologa. Autor: Francisco Javier Melero Columbr Editorial: CSIC 1993 - Handbook of Ceramic Hard Materials. Autor: Ralf Riedel Editorial: Wiley-VCH 2000 - Materiales de Ingeniera y sus aplicaciones. Autor: Richard A. Flinn, Paul K. Trojan Editorial: McGraw-Hill 1991 - Advanced Ceramic Processing and Technology Autor: Jon G.P. Binner Editorial: Noyes Publications 1990 - Ceramic Technology and Processing. Autor: Alan G. King Editorial: Noyes Publications 2002 - Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 4th Edition 2001
97

Ceramicas Avanzadas

Caricato da

Informazioni sul documento

Titolo originale

Copyright

Formati disponibili

Condividi questo documento

Condividi o incorpora il documento

Opzioni di condivisione

Hai trovato utile questo documento?

Questo contenuto è inappropriato?

Copyright:

Formati disponibili

Ceramicas Avanzadas

Caricato da

Copyright:

Formati disponibili

www.todoquimica.

net La web de Ingeniera Qumica

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

2.- Caractersticas Fsicas

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

3.- Tecnologa de proceso y fabricacin

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

5.- Cermica Estructural Del Carburo Del Silicio

5.1- Sistema Material.

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

5.2- Tecnologa De Fabricacin.

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

Tabla 1. Caractersticas de la cermica del carburo del silicio

Las curvas de la rotura de SiC por stress se muestran en el cuadro 3.

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

6.- Cermica Estructural Del Nitruro De Silicio

6.1- Sistema Material.

Formacin cristalogrfica del a-Si3N4

Formacin cristalogrfica del -Si3N4

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

6.2- Tecnologa De Fabricacin.

Tabla 2. Caractersticas de la cermica del nitruro de silicio

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

7.- Cermica Estructural De Zirconia

dedicadas enteramente a estos materiales.

7.1- Sistema Material.

7.2- Tecnologa De la Fabricacin.

Zirconia Parcialmente Estabilizada.

PSZ se abarca de una matriz cbica de

Zirconia Tetragonal Polycrystalina.

La cermica de TZP se puede producir por

Zirconia Cermica Endurecida.

Las partculas de Zirconia se pueden encajar en

monocclica pueden efectuar a la dureza de la cermica.

Endurecimiento por Transformacin Inducida por Tensin.

El campo de tensin de una

Capas Superficiales Compresivas.

La transformacin espontnea de tetragonal a

El endurecimiento ser puede resultar de las microgrietas

La desviacin de la gr ieta puede producirse cuando las partculas

Tabla 3. Caractersticas de la cermica de Zirconia

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

8. Cermicas y recubrimientos cermicos para mejorar la resistencia al desgaste y a la abrasin

8.1.- Recubrimientos cermicos de baja friccin, resistentes al desgaste, adheridos qumicamente

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

8.2. Recubrimientos a base de compuestos cermicos tenaces

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

8.3. Composita cermica/acero

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

8.4. Cermicas orgnicas precursoras

El PTCS se obtiene al aadir un compuesto de Ti y poliborodifenilsiloxano al polidimetilsilano en presencia de calor.

8.5. Material compuesto (sandwich) de almina porosa y almina densificada

Aplicaciones del material SANDWICH de almina porosa:

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica

9. Recubrimientos para mejorar la resistencia a la corrosin

www.todoquimica.net La web de Ingeniera Qumica