FLAVONIDES

Marilena Meira

HISTRICO
Os flavonides foram descobertos na dcada de 30 por Albert Szent-Gyorgyi (prmio nobel pela Szentdescoberta da vitamina C). Ele descobriu que os flavonides tem capacidade de fortificar as paredes dos capilares de uma forma que a vitamina C no consegue, denominandodenominando-os inicialmente de vitamina P. Entretanto, a diversidade qumica encontrada para os flavonides impediu a classificao destes compostos como uma nica vitamina.

CARACTERSTICAS
Compostos ativos quase exclusivamente do reino vegetal (apenas um relato de ocorrncia em fungos). Ampla distribuio no reino vegetal. Participam principalmente da colorao das ptalas das flores e dos frutos, mas so encontrados em todas as partes das plantas. Nos vegetais so encontrados livres e principalmente na forma de glicosdeos (hetersidos).

FUNES DOS FLAVONIDES NAS PLANTAS:

Atrao de Polinizadores pela colorao (antocianinas e chalconas). Mediam a interao com outros seres vivos: Aleloqumicos ou Alelopticos (compostos liberados pelas plantas que favorecem ou prejudicam outra planta ou animal)

FUNES DOS FLAVONIDES NAS PLANTAS:

Protegem os vegetais contra a incidncia de raios ultravioleta e luz visvel (biflavonides e antocianinas); Antioxidantes. Controle da ao de hormnios vegetais. Proteo contra predadores (rotenides, biflavonides e antocianos): ativa - quanto apresentam toxicidade, passiva - por repelncia

PROPRIEDADES FSICAS E QUMICAS

So compostos pigmentados (na maioria). Apresentam colorao caracterstica. O poder cromforo relaciona-se com o nmero e posio das hidroxilas. A introduo de hidroxilas aumenta o efeito batocrmico (o espectro no UV desloca-se para regies de maiores comprimentos de onda). Alguns so indicadores naturais de pH (antocianinas). So resistentes ao calor (alto ponto de fuso).

PROPRIEDADES FSICAS E QUMICAS

As agliconas so pouco solveis em gua fria. A solubilidade aumentada em gua quente. Geralmente as agliconas dissolvem-se em etanol e metanol ou acetona. Alguns menos polares dissolvem-se em clorofrmio. Os hetersidos so solveis em gua, mesmo a frio e nos lcoois diludos.

PROPRIEDADES BIOLGICAS
Anticancergena: quercetina e rutina Antiinflamtria e analgsica: hesperidina Proteo contra doenas coronrias: catequina, epicatequina e quercetina. Ao vasodilatadora: naringenina, eriodictiol e luteolina. Aumenta resistncia capilar: quercetina, rutina, hesperidina. Atividade diurtica: rutina Atividade antidiarrica: 3-ramnosilquercetina; 3Regenerador do fgado na hepatite: silimarina. AntiAnti-lcera: quercetina, rutina, kamferol

PROPRIEDADES BIOLGICAS
Anticancergenos: catequinas Antiinflamatoria e antialrgica: isoflavanonas. Antimictica: Flavanonas e isoflavonas. Antiespasmoltica: flavonis antinociceptiva e antipirtica: Chalconas Antioxidantes: a maioria dos flavonides.

USOS ECONMICO
Corantes, conservantes e aromatizantes de alimentos Flavolizantes e antioxidantes Em cosmticos (pigmentos naturais) Em curtumes (o precursores de taninos) Farmacologia - antiinflamatrios, antialrgicos, antiulcerognicos, antivirais, estrognicos, antifngicos, antibacterianos e outras.

ESTRUTURA BSICA
A estrutura bsica formada por dois anis aromticos unidos por uma cadeia de trs tomos de carbono (C6C3C6).

NCLEO FUNDAMENTAL
Esqueleto C-15, formado por um ncleo fundamental Cbenzopirano ou cromano ligado a um anel aromtico, nas posies 2 ou 3. 3' 8
7 9

O C
1

2 2'

4'

A
6 5 10

B
4 3 1' 6'

5'

Em alguns casos, o anel C pode ocorrer numa forma aberta ou como um anel de 5 membros.
O

Chalcona

Aurona

NCLEO FUNDAMENTAL
Pigmentos amarelos ou flavnicos: , -benzo--pirona ou cromona (anis AC) ligado a um anel aromtico (B).
3' 2' 8 7 9 4'

ANTOCIANIDINAS: Pigmentos azuis e vermelhos: ncleo benzopirlico ou flavlio (anis AC), ligado a um anel aromtico (B)
3' 2' 1' 2 3 4 4'

O C
1 2 3 4

1'

B
6'

5'
7

O C
1

B
6'

5'

A
6 5 10

A
6 5 10

NUMERAO
3 2 3' 4' 2' 1 4

3' 2' 8 7 9 4'

B
6

5'

A
6'

1' 10

C ' O

O C
1 2 3 4

1'

B
5' 6'

A
6 5 10

Chalconas

Outros Flavonides

EXTRAO DE FLAVONIDES
Extraem- usandoExtraem-se usando-se solventes em polaridade crescente: Extrao com solvente apolar (hexano) : retira leos, gorduras, esteris e pigmentos que esto em mistura com os flavonides. Extraes com clorofrmio e acetato de etila: extrai as agliconas pouco polares como flavona, flavonis, flavanonas, dihidroflavonis, e isoflavonas.

EXTRAO DE FLAVONIDES
Extraes com acetona, metanol e gua: ExtraemExtraem-se as agliconas poli-hidroxiladas, poliflavonas e flavonis mais polares, auronas, chalconas. Extrao com gua quente: extrai hetersidos mais polares, como poliglicosdeos, flavanodiis, catequinas e procianidinas e, os acares. Extrao em meio cido: Extrai antocianinas e antocianidinas.

CARACTERIZAO DE FLAVONIDES
Reao de Shinoda: Adio de Mg e HCl. Variao de cor de amarelo para vermelho Teste negativo para chalconas e isoflavonas. Explicao: Os flavonides sofrem reduo pelo hidrognio liberado na reao do Mg com HCl.
OH
HO O OH OH O Quercetina OH

HCl +Mg

HO

Cl O OH OH Cianidina

OH
OH

CARACTERIZAO DE FLAVONIDES
Formao de complexo com cloreto de alumnio

Amarelo

Amarelo intenso

RADICAIS LIVRES
Os radicais livres so espcies qumicas contendo pelo menos um eltron desemparelhado. So altamente reativos. No organismo vivo o excesso de radicais livres causa o stress oxidativo: Doenas associadas ao stress oxidativo: Envelhecimento precoce, artrite, catarata, anemia, infarto do miocrdio, aterosclerose, mal de Parkinson e cncer.

AO DOS RADICAIS LIVRES Os radicais livres alteram as membranas celulares e o cdigo gentico, produzindo multiplicao desordenada das clulas, o que pode dar origem a um tumor.

FONTES EXTERNAS DE RADICAIS LIVRES:

poluio

raios solares

Fumaa de cigarro

Alimentos gordurosos

frituras

bebidas alcolicas

Raios x

ELIMINAO DOS RADICAIS LIVRES:

Os radicais livres podem ser eliminados do organismo por ao de agentes enzimticos e agentes antioxidantes como vitaminas A, C, E, minerais como Zn, Cu e Se e pelos flavonides.

FONTES DE FLAVONIDES

FONTES DE FLAVONIDES
Flavanonas, flavonas: Mel, prpolis, vinho tinto, Ch, frutas ctricas: limo e a laranja cereja. Reduzem o colesterol. Flavonis: Flavonis: Mel, prpolis, uva, ameixa, pra, ma e mamo, morango, cereja, pimenta verde, brcolis, repolho roxo, cebola e tomate. Isoflavonas: Soja, semente de linhaa, gros de trigo, erva-doce. ervaCatequinas: cacau, chocolate, ch verde.

FLAVONIDES DE MEL E PRPOLIS

FLAVONIDES DE MEL E PRPOLIS

COMBATE AO COLESTEROL
Cientistas dos Estados Unidos alimentaram ratos de laboratrio com uma dieta rica em colesterol e depois acrescentaram na alimentao dos animais substncias retiradas da casca de tangerinas e laranjas. Eles descobriram que as flavonas, diminuram o nvel do colesterol LDL (Lipoprotena de Baixa Intensidade), o chamado colesterol ruim, no sangue dos animais.
Publicado no Journal of Agricultural and Food Chemistry.

PROTEO CONTRA DOENAS CARDIOVASCULARES

Os franceses ingerem proporcionalmente uma maior quantidade de gorduras saturadas e apresentam nveis de colesterol e presso arterial mais elevados do que os americanos, e mesmo assim apresentam 2,5 vezes menos incidncia de doenas cardacas. Explicao possvel do paradoxo francs: a ingesto regular de vinho tinto, rico em flavonides, pelos franceses estaria causando este efeito protetor contra doenas cardiovasculares.

CLASSIFICAO DOS FLAVONIDES

1.Constituintes flavnicos 2. Constituintes Antoci nicos Antocinicos 3. Catecis

1.CONSTITUINTES FLAVNICOS
O O Flavona O O Flavanona O O OH O O OH

Flavonol

Flavanonol

O O Chalcona O Di-hidrochalcona O Aurona

O O Isoflavona

FLAVONAS, FLAVONIS E SEUS O-HETERSIDOS

O

Grupo numeroso. Cores: branco ao amarelo. Identificados em quase todo o reino vegetal. Geralmente so Hetersidos. Alguns possuem cidos ligados aos acares: cido actico, glico, p-cumrico, pferlico, cafeco, benzico, etc.

OH O

Flavonol

Flavona

FLAVONAS COMUNS
HO
O

OH HO

OH OH

OH

OH

Apigenina

Luteolina

FLAVONIS COMUNS
HO O OH OH Galangina O HO HO O Canferol O OH OH

OH HO O OH OH O Quercetina OH O Miricetina OH HO O OH

OH OH OH

CHALCONAS E AURONAS
As chalconas e auronas so atraentes de insetos e/ou pssaros (para polinizao). So substncias amarelas ou alaranjadas, brilhantes, que viram para vermelho em meio amoniacal.
O

Chalcona

Aurona

CHALCONAS
As chalconas possuem atividades edulcorantes, antinociceptiva e antipirtica. e protetora contra luz e calor. As chalconas isomerizam em flavanonas com relativa facilidade. O OH
OH O Chalcona O Flavanona

CHALCONAS COMUNS
HO OH OH OH gli-O OH OH OH

O
Butena

O
Coreopsina

HO

OH

OH OH OH

gli-O

OH

OH OH OH

O
Okanina

O
Marena

AURONAS
A maioria das auronas naturais possuem configurao Z-olefina. Z2' 7 6 5 4 7a 1' O 3 2 O 1 6' 5' 3' 4'

3a

Aurona

AURONAS COMUNS
OH gli-O OH O O OH OH gli-O O O Maritimena OH OMe gli-O O O Leptosina OH HO O O Sulfuretina OH OH

Aureusina

OH OH

DI-HIDROFLAVONIDE
Os representantes desta classe so:
O O OH O O O

Flavanona

Flavanonol

Di-hidrochalcona

ISOFLAVONIDES
Possuem distribuio restrita. So de ocorrncia exclusiva na famlia Fabaceae.
O

Isoflavona

ISOFLAVONIDES
Nos vegetais comportam-se como comportamfitoalexinasfitoalexinas-substncias produzidas em resposta a uma infeco por um agente patognico (propriedades antifngica e antibacteriana). Alm disso alguns possuem atividade inseticidas (rotenides) e estrognica (isoflavonas e cumestanos). As isoflavonas aliviam os transtornos da menopausa, previne cncer de mama e osteoporose, alm de controlar o nvel de colesterol.

PRINCIPAIS ISOFLAVONIDES
O O O

Isoflavona

Isoflavanona

Isoflavana

O
Cumestano

Rotenides

BIFLAVONIDES
Constituem dmeros de flavonides. A maioria so dmeros de flavonas e flavanonas. Os monmeros podem ser iguais ou diferentes. As atividades farmacolgicas conhecidas so: estimulante cardaco e antiinflamatria. Nos vegetais exercem proteo contra raios UV e possuem propriedade antifngica.

BIFLAVONIDES
HO HO OH
O O

OH

OH HO
O

OH OH HO OH
O

OH

OH Amentoflavona

Agathisflavona

2. CONSTITUINTES ANTOCINICOS
3' 4'

8 7

O C
1

2' 1' 2 3

B
6'

5'

A
6 5 10

A cor das tulipas devido aos constituintes antocinicos

Ction fenil-2-benzopirlio ou flavlio

CONSTITUINTES ANTOCINICOS
Constituem um grupo numeroso de compostos coloridos ( vermelhos, violetas e azuis). So atraentes de insetos e pssaros. So geralmente hetersidos (antocianinas ou antociansidos). A forma livre chamada antocianidina.

CONSTITUINTES ANTOCINICOS
NOS VEGETAIS SE ACUMULAM NOS VACOLOS E O pH DO MEIO PODE DETERMINAR A COLORAO DOS TECIDOS.

CONSTITUINTES ANTOCINICOS
Isolados sob a forma de sais de pirlio de cidos orgnicos ( mlico, ctrico, tartrico, oxlico, etc). Possuem grande interesse econmico pois so usados como corantes de sucos de frutas, vinhos e outras bebidas. Possuem propriedades antiinflamatrias, antiedematogncias, antivirais, hemostticas, e aumenta a resistncia capilar da retina.

PROPRIEDADE ANFOTRICA DAS ANTOCIANINAS

OH OH HO + O OR OR pH cido (vermelho) OH O -O O OR OR OR pH superior a 11 (azul) O O HO O

OH O

OR OR pH ente 7 e 8 (violeta) OH O

OR

ANTOCIANIDINAS COMUNS
OH OH HO O OH HO OH OH OR Cianidina OR Delfinidina OH OR Etunidina O OH OH HO O

+
OH

+
OMe OH

OMe OH HO O OH HO OMe OH OR Malvidina OR Pelargonidina O

OH O

HO

+
OMe OH

OH

OR Peonidina

3.CATECIS OU CATEQUINAS
So encontrados nos vegetais juntamente com os constituintes flavnicos e antocinicos. Fontes: cacau, chocolate e ch verde (camellia (camellia sinensis) sinensis)

CATECIS OU CATEQUINAS
Os compostos flavnicos, antocinicos e os catecis relacionam-se por intermdio de relacionamreaes de reduo e oxidao:
OH HO O OH OH O Quercetina OH Cianidol OH HO + O OH OH OH

HO

H H OH

OH OH

OH Epicatecol

CATECIS OU CATEQUINAS
A existncia de dois centros quirais na molcula da catequina determina o surgimento de 4 estereoismeros:
OH HO O OH OH HO O OH OH OH

OH

OH

(-)Epicatecol ou (-) Epicatequina OH HO O OH OH

(+) Catecol ou (+)Catequina OH HO O OH OH

OH

OH

(+)Epicatecol ou (+) Epicatequina

(-)Catecol ou (-)Catequina

PROPRIEDADES FARMACOLGICA DOS CATECIS

Antioxidantes Aumento da resistncia capilar, estancando a hemorragia em casos de escorbuto. Anticancergeno e antimutagnico: epigalocatequin-3-galato, principal polifenol do ch verde:
OH HO O
O

OH
OH OH OH OH

OH

PROPRIEDADES FARMACOLGICA DOS CATECIS

Atividade hepatoprotetiva: No tratamento de hepatites agudas e crnicas pela diminuio da bilirrubina. Atividade termognica: aumento da temperatura e metabolismo corporal ( indicado em dietas de emagrecimento). Propriedades: antiartrticas, antiinflamatorias, antiulcricas, antiagregantes, inmunoestimulantes

CH VERDE(camellia sinensis) NA PREVENO DO CNCER

A China um dos pases de menor incidncia de cncer de prstata. Este fato atribudo ao consumo regular de ch verde rico em catequinas. Igualmente comprovado na preveno de cncer de: estmago, pncreas, pulmes e colon.