Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
H N H H
cf (N) = 5 - (6/2 +2) = 5 - 5 = 0
O Cl P Cl Cl Cl
O P Cl Cl
O C O
H N H H
H O H O
O S O O
razoveis
2-
N N O IV
N N O III
Estruturas de Lewis e Cargas Formais Em princpio, uma espcie ser tanto mais estvel quanto maior f t l t i for o nmero d de ligaes presentes. tomos com menos de 8 eltrons de valncia s so aceitveis em casos muito especiais de no haver eltrons em nmero suficiente.
Ressonncia
Algumas molculas no podem ser representadas adequadamente por uma simples frmula de valncia. As estruturas de ressonncia no possuem existncia independente.
Ressonncia
on CO32-:
O O C O O O C O O O C O
(a)
(b)
(c)
o on carbonato no consiste em uma mistura das estruturas (a) (b) e (c) (a), no se trata de um equilbrio entre as trs estruturas
Ressonncia
on CO3
2-:
O C O O
2-
trata-se de um hbrido de ressonncia entre as trs estruturas de mesma estruturas, contribuio, com trs ligaes CO equivalentes, com grau de dupla ligao igual a 1/3 (OL = 1,33)
Ressonncia
on SO42-:
O O S O
2+
O O O S O
2-
O O O S O O O
O S O O O
O S O O
(a)
(b)
A estr t ra efeti a do on s lfato seria uma mdia estrutura efetiva sulfato ma de todas as suas estruturas de ressonncia, com contribuies distintas, conforme suas energias relativas e o nmero de estruturas equivalentes existentes.
Ressonncia
Benzeno:
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
As estruturas de ressonncia do benzeno incluem usualmente as estruturas de Kekul, (a) e (b), as estruturas menos importantes de Dewar, (c), (d) e (e), e estruturas ainda menos importantes como (f). A eliminao de estruturas de pouca importncia e a seleo das mais importantes, prximas do verdadeiro hbrido de ressonncia, facilitada por algumas regras.
Ressonncia
As estruturas de ressonncia mais importantes diferem apenas nas posies dos eltrons eltrons. O nmero de eltrons desemparelhados deve ser igual em todas as estruturas. As posies dos eltrons no deve diferir muito (as estruturas no devem diferir ( muito em energia).
Ressonncia
Em determinada estrutura, cagas iguais no devem estar muito prximas, nem cargas diferentes muito distantes distantes. Estruturas com cargas negativas em tomos mais eletronegativos e cargas positivas em tomos mais eletropositivos so mais importantes que o inverso. Quanto maior o nmero de ligaes covalentes, mais importante ser a estrutura de ressonncia.
Ressonncia
H N N N
(a) (b)
22-
N N N N N N
2-
HN3
H N N N H N N N
on N31
(c)
N N N
Estrutura (c) para HN3 irrelevante devido s cargas irrelevante, positivas em tomos de N adjacentes e, adicionalmente, s duas cargas negativas no tomo de N restante. nion N31 estabilizado por ressonncia, o que poderia estar relacionado com a alta fora cida do HN3 e a instabilidade de azidas covalentes.
Ressonncia
F F F F B F F F B F
BF3
As estruturas de ressonncia com dupla ligao no BF3 so importantes pela ligao covalente adicional, mesmo com a carga formal positiva distribuda por ressonncia nos 3 tomos de flor flor. Neste caso a tendncia em diminuir a deficincia de eltrons do boro, e de usar todos os orbitais de baixa energia na molcula, mais importante que a distribuio da carga.
Ressonncia
Uma molcula para a qual ressonncia importante mais estvel do que poderia ser esperado para qualquer uma das estruturas de ressonncia. A discrepncia entre os calores de formao calculados e observados chamada de energia de ressonncia. Quanto maior o nmero de estruturas de ressonncia significativas, maior a energia de ressonncia.
Ressonncia
A planaridade comum em molculas de elementos do segundo perodo estabilizadas por ressonncia. ressonncia As estruturas de ressonncia freqentemente diferem nas posies das duplas ligaes. A estabilidade da molcula aumenta com o nmero de estruturas de ressonncia, devido maior deslocalizao da carga eletrnica.
10
Ressonncia
Molcula Benzeno Naftaleno Energia de ressonncia (kJ/mol) (kJ/ l) 155 314
Ressonncia
Escala de Acidez: HClO < HClO2 < HClO3 < HClO4 A acidez aumenta com o nmero de tomos de oxignio em grande parte devido estabilizao por deslocalizao da carga negativa da base conjugada nos tomos de oxignio equivalentes.
11