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TITULACIONES COMPLEJOMETRICAS

Introduccin terica Muchos iones metlicos reaccionan con donantes de par de electrones para formar compuestos de coordinacin o complejo iones. La formacin de una particular de compuestos de coordinacin, llamados quelatos, es usado para mtodos cuantitativos. Un quelato es formado cuando un ion metlico coordina con dos (o ms) los grupos donadores de un ligando solo. Compuestos de amina terciarios como cido etilendiaminotetraactico (EDTA) extensamente son usados para la formacin de quelatos. Las titulaciones complejomtricas con EDTA han sido relatadas para el anlisis de casi todo los iones metlicos. Como EDTA tiene cuatro protones cidos, la formacin de complejos metal-ion/EDTA es dependiente sobre el pH. Para la titulacin de Mg2+, hay que proteger la solucin con un pH de 10 para que la formacin complejomtricas pueda ser cuantitativa. La reaccin de Mg2+ + con EDTA puede ser expresada como:

La estructura de EDTA y el complejo de magnesio-EDTA (sin los tomos de hidrgeno) es mostrado debajo:

El punto final de la titulacin es determinado por la adicin de negro de ericromo T, que forma el quelato coloreado con Mg2+ y sufre un cambio en color cuando el Mg2+ es liberado para formar quelato con EDTA. Mientras es posible alcanzar resultados relativamente buenos por la titulacin EDTA directamente los resultados mejoran cuando el EDTA es estandarizado contra una solucin que contiene una cantidad conocida de ion metlico. Uno de los factores que establecen la calidad de un suministro de agua es su grado de dureza. La dureza del agua se define en trminos de su contenido de iones de calcio y magnesio. desde un anlisis no distingue entre Ca2 + y Mg2 + , Y dado que la mayora de dureza se debe a depsitos de carbonatos en la Tierra, la dureza es por lo general como partes por milln total de carbonato de Calcio . Un suministro de agua con una dureza de 100 partes por milln que contiene el equivalente a 100 gramos de CaCO3 en 1 milln de gramos de agua o de 0,1 gramos en un litro de agua.

La dureza del agua se puede determinar fcilmente por titulacin con el EDTA agente quelante (cido etilendiaminotetraactico). Este reactivo es un cido dbil que puede perder cuatro protones en neutralizacin completa.

En este experimento estandarizar una solucin de EDTA por titulacin con una norma solucin a base de carbonato de calcio, CaCO3. A continuacin, utilizar la solucin de EDTA para determinar la dureza de una muestra de agua desconocido. Dado que tanto el EDTA y Ca2 + son incoloros, es necesario el uso de un indicador muy especial para detectar el punto final de la titulacin. El indicador que se emplean se llama Negro de eriocromo T, que forma un lugar estable, de color vino tinto. Una pequea cantidad de este complejo estar presente en la solucin durante la titulacin. Al aadir EDTA, ser complejo Ca2 + libre y Mg2 + Slo hasta que esencialmente todo el calcio y el magnesio se ha convertido en quelatos .en este punto, la concentracin de EDTA se incrementar lo suficiente como para desplazar a Mg2 + el indicador vuelve a una forma de cido, que es el cielo azul, y esto constituye el punto final de la titulacin. La valoracin se realiza a un pH de 10, en un buffer NH3-NH4 que mantiene el EDTA (H4Y), principalmente en la mitad de la forma neutralizada, H2Y 2 - Donde los complejos de los iones del Grupo IIA muy bien pero no tienden a reaccionar con la misma facilidad con otros cationes como el Fe3+ que pueden estar presentes como impurezas en el agua. Tomando H4Y y H3In como las frmulas de EDTA y Negro de eriocromo T respectivamente, las ecuaciones de las reacciones que se producen durante la titulacin son los siguientes.

Un poco de ion de magnesio ya est presente en las soluciones que va a utilizar para formar el complejo de color rojo inicial con el indicador.

Los complejos son iones o molculas formados por un catin central (cido de Lewis) unido a iones o molculas por enlaces coordinados; a estos ltimos se les conoce como ligandos, ya que son capaces de ceder un par de electrones (base de Lewis). Los ligandos son tomos (o un grupo de tomos) con uno o ms pares de electrones no compartidos (como halgenos, bases nitrogenadas, hidrxidos, etc.), si solo tiene un par disponible para compartir se les llaman unidentado, o si tiene ms pares se les denomina bidentados, tridentados, tetradentados, hexadentados o bien, polidentados.

Los ligandos polidentados suelen dar lugar a quelatos, que forman anillos de cinco o seis pares de electrones compartidos al tomo central (Metal). En volumetra existen pocos mtodos de titulacin por formacin de complejos monodentados ya que las constantes de formacin son pequeas y es difcil determinar el punto final de la reaccin. Cuando una molcula es capaz de ceder ms de un par de electrones, el complejo polidentado que se forma con el catin es ms estable que los monodentados, y si la relacin molar catin-ligando es 1:1 se obtienen puntos de equivalencia bien definidos. Las curvas de titulacin presentan inflexiones pronunciadas y sus constantes de formacin son superiores a 108 , por lo que los resultados analticos son de gran exactitud. Existe gran variedad de compuestos que forman complejos polidentados, entre los que se encuentran cidos aminopolicarboxlicos y poliaminas. El ms usado es el EDTA (cido etilendiaminotetraactico que simbolizamos como H4Y), ya que muchos metales forman complejos muy estables con l. El problema de una titulacin con EDTA es que se debe llevar a pH controlado de 10 para tener en la solucin la especie libre Y4- en una proporcin alta ya que es la que reacciona con el metal de manera cuantitativa y en relacin 1 a 1 con constantes de formacin grandes. A pH muy altos los metales precipitan como hidrxidos y a pH menores a 10 el EDTA se encuentra en cualquiera de sus formas cidas.

El negro de eriocromo T, es uno de los primeros indicadores investigados, es til para determinar la dureza del agua (Ca-Mg). Una disolucin de negro de ericromo T ser de color rojizo; entre 6.3 y 11.5 ser azulada y a un pH mayor que 11.5 ser de color naranja. El metal acta en el complejo metal indicador como el ion hidrogeno, con respecto al color del indicador. En general, esta propiedad es de los indicadores metalocromaticos que poseen propiedades acido bsicas. Por esto se utiliza el indicador aun pH superior al del viraje de color. El cambio de color para la valoracin puede ocurrir de un color similar al que tiene el indicador a un pH inferior al del viraje hacia un color parecido al que tiene a un pH superior al del viraje. Las condiciones deben controlarse con mucha atencin para que el indicador funcione apropiadamente. El negro de eriocromo T no es apropiado para la valoracin de Ca(II) con EDTA ya que el complejo formado entre ambos no es muy estable. Por ello, se introduce una pequea cantidad de Mg(II) en la disolucin en la que se valorara el Ca(II), aadiendo una alcuota de Mg(II) o bien, preparando el EDTA de manera de que contenga una pequea cantidad de Mg(II). En el primer caso deber de utilizarse un blanco para compensar el error cometido en el proceso de valoracin; sin embargo, en el segundo caso no es necesario. Esta disolucin de EDTA, que contiene una pequea cantidad de Mg(II), no puede utilizarse para valorar otro iones metlicos.

Aplicaciones del negro de eriocromo T como indicador en las valoraciones con EDTA Metal Valoracin directa Mg, Zn, Cd, Pb, Mn Ca In, tierras raras Sc Valoracin indirecta Al,Fe3+,Co,Ni,Cu, tierras raras, metales del grupo del Pt, Ag,Hg2+ condiciones pH=10 pH=10, en presencia de trazas de Mg pH=8-9, tartratos pH=7-8, maleato Usualmente a pH=10, utilizando Mg para la valoracin indirecta

Material y Mtodos 1 Bureta de 50 mL 3 Matraces erlenmeyer de 250 mL 1 Probeta de 20 mL Vaso precipitado 400 mL Soporte universal con pinzas Vaso precipitado 500 mL Matraz volumtrico 500 mL Pesafiltro Vidrio de reloj Espatula

Reactivos: Solucin Problema de cloruro de magnesio Solucin buffer amoniacal de pH 10 HCl diludo NaOH 1 N Electrodo medidor de pH Solucin patrn de EDTA 0.05 M Eriocromo Negro T

Introducir en tres matraces erlenmeyer, una alcuota de 10 mL de la solucin problema y llevar a 100 mL con agua destilada. Se aade poco a poco HCl diludo de tal manera que quede una solucin clara. Ajustar el pH a 7 con NaOH 1N. Agregar 5mL de buffer amonio-cloruro de amonio y la puntita de una esptula de eriocromo negro T (un indicador) y titular con EDTA disdico 0.05 M hasta que el indicador cambie de morado a azul. Cada mL de EDTA 0.05 M equivale a 6.010 mg de sulfato de magnesio.

En una matraz volumtrico de 500 mL disolver 18.6 g de edeteato disodico con agua y llevar a un volumen con agua. Valorar la solucin como indica a continuacin: pesar 200 mg 5Ref secado previamente a a 110C durante dos horas y enfriado en desecacin pasar a un vaso de 400 mL, agitar 10 ml de agua y agitar suavemente hasta terminar una suspensin cubrir el vaso con un vidrio de reloj y aadir con pipeta 200 mL de solucin de cido clorhdrico al 10% insaturado entre la boca del vaso y las orilla del vidrio de reloj, agitar el contenido. valoracin de carbonato de calcio lavar las paredes del vaso , la parte exterior de la pipeta y el vidrio de reloj con agua y llevar a un volumen de 100 mL con agua. Agitar la solucin fuertemente y aadir 30 mL de la solucin de edetato disodico contenido en una bureta de 50 mL. Agragar 15 mL de SR de hidrxido de sodio y 10 mL de SI. Continuar con la titulacin de edetato disodico hasta un color azul

Clculos: EDTA DISODICO

Muestra 1 (mt1)= 0.2007 g Muestra 2 (mt2)= 0.2008 g Muestra 3 (mt3)= 0.2006 g CaCO3 + EDTA 100 173 Muestra blanco mt1 mt2 mt3 Gasto 3.2 16 12.5 12 Gasto real 33.2 46.32-33.2 = 12.8 42.5-33.2 = 9.3 42-33.2 = 8.8

+ 30 mL de EDTA + 30 mL de EDTA + 30 mL de EDTA + 30 mL de EDTA

m= n/L n=m x L -4 (0.05m)(0.012)= 6x10 (0.05m)(0.0093)=4.65x10-4 (0.05m)(8.8)= 4.4x10-4 Pi CaCo2 = 12.1598 M CaCo2 = 1.0005 Meditato Na = 9.3027 C1V1= C2V2 Vf= C2 V2

CV V1= (10%)(50 mL) (37%) V2= 13.51 mL aforar a 50 mL HCl

Calcula la cantidad de cloruro de magnesio y de magnesio en cada muestra. En el anlisis tiene que dar las razones para mantener un cierto pH durante la titulacin con EDTA; por qu primero se neutraliza con el NaOH en lugar de hacerlo directamente con el buffer. No olvidar sacar el % Error y analizar los resultados.

Calcula la concentracin de magnesio y cloruro de magnesio en la muestra problema. Calcula el promedio de las concentraciones en tus tres titulaciones y calcula el porcentaje de error. Muestra 1 (mt1)= 0.2007 g

Muestra 2 (mt2)= 0.2008 g

Muestra 3 (mt3)= 0.2006 g

Promedio de concentracin de las tres titulaciones 0.4941 g de CaCo3

Conclusin

Los complejos metlicos del negro de ericromo T frecuentemente son rojos, como lo es la especie H2 In-. Por esta razn, para detectar un ion metlico se debe ajustar el pH a 7 (o ms) para que la forma azul de la especie Hin2- predomine en ausencia de un ion metlico. Hasta el punto de equivalencia, el indicador forma complejos con el ion metlico en exceso, as que la solucin es roja. Con el primer ligero exceso de EDTA, la solucin se vuelve azul como resultado inverso de la reaccin. El promedio de la concentracin de las 3 diferentes soluciones fue menor de lo que se esperaba, y por lo tanto, el procedimiento estuvo errado.

Bibliografa consultada:
http://faculty.ccri.edu/aahughes/GenChemII/Lab%20Experiments/Calcium_Analysis_EDTA_Titration.pdf http://chemlab.truman.edu/CHEM222manual/pdf/edta.pdf www.uia.mx/campus/publicaciones/.../pdf/practicaslaboratorio.pdf http://www.chembuddy.com/