Cinética e Reatores

1
Processos Qumicos Industriais

1.Processos Qumicos Industriais

Cada processo qumico industrial projetado para
produzir economicamente um produto desejado, a partir
De uma variedade de matrias-primas, atravs de uma
sucesso de etapas de tratamento.

Etapas de
tratamento
fsico
Etapas de
tratamento
qumico
Etapas de
tratamento
fsico
Matria-
prima
Reciclo
Produtos
2
Para sabermos o que um reator capaz de fazer,
necessitamos conhecer a cintica, o modo de contato e a
equao de desempenho.
Alimentao Sada
Reator
Equao de
desempenho
Relaciona entrada e
sada
3
Para a velocidade das reaes qumicas, devemos
selecionar um componente da reao e definir a velocidade em
termos deste componente i.
Se a variao no nmero de moles deste componente
for dNi/dt, ento a velocidade de reao em suas vrias formas
pode ser:

a)Baseada no volume de fluido reagente

b) Baseada na massa de slido em sistemas slido-fluido

|
|
.
|
\
|
=
po fluido.tem de volume
i de formados moles
t
Ni
V
1
d
d
r
i
|
|
.
|
\
|
=
po slido.tem de mass
i de formados moles
t
Ni
W
1
'
d
d
r
i
c) Baseada na rea interfacial em sistemas fluido-fluido ou na
rea de slido em sistemas gs-slido

d) Baseada no volume de slido em sistemas gs-slido

d) Baseada no volume do reator, se diferente do volume de
fluido
|
|
.
|
\
|
=
rea.tempo
i de formados moles
t
Ni
S
1
"
d
d
r
i
|
|
.
|
\
|
=
po slido.tem de volume
i de formados moles
t
Ni
V
1
' "
d
d
r
i
|
|
.
|
\
|
=
po reator.tem de volume
i de formados moles
t
Ni
V
1
" "
r
d
d
r
i
5
Em sistemas homogneos, o volume de fluido no reator
freqentemente idntico ao volume do reator. Assim, V e Vr, so
idnticos. Em sistemas heterogneos, todas as definies so
aplicveis, dependendo da situao em particular, sendo uma
questo apenas de convenincia.
Estas equaes podem ser relacionadas por:
" " r ' " r " r ' r r
i i i i i
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
reator de
volume
slido de
volume
slido de
rea
slido de
massa
fluido de
volume
" " r V ' " r V " Sr ' Wr Vr
i r i s i i i
= = = =
6
Reatores existem nas mais variadas cores, formas e
tamanhos, sendo usados para todos os tipos de reaes. Por
exemplo:
. reatores gigantes de craqueamento cataltico para refino de
petrleo,
. fornalhas enormes para produzir ferro,
. lodos ativados para tratamento de esgoto,
. expressivos tanques de polimerizao para plsticos, tintas e
fibras,
. vasos farmacuticos de ao inox para produo de frmacos,
. dornas de fermentao.
Tais reaes so to diferentes com relao aos tipos e s
velocidades, que no se pode trat-las da uma mesma maneira,
requerendo o desenvolvimento de uma srie apropriada de
equaes de desempenho.
7
2. Reatores e cintica qumica

A determinao da velocidade de reao geralmente
feita em duas etapas: primeiro, a dependncia para com a
concentrao em uma temperatura fixa e depois a dependncia
com a temperatura.
O equipamento no qual as informaes empricas so
obtidas pode ser dividido em dois tipos:

. reatores descontnuos (batelada)
. reatores contnuos.
Reatores e cintica qumica
8
O reator em batelada um tanque que contm os
reagentes enquanto eles reagem. operado, experimentalmente,
geralmente isotermicamente e a volume constante. Equipamento
relativamente simples e adaptvel escala laboratorial,
necessitando poucos equipamentos auxiliares ou pouca
instrumentao. Assim, ele usado sempre que possvel para
obter dados de cintica homognea.
O reator contnuo usado principalmente no estudo de
cintica de reaes heterogneas. Ser visto em processos
bioqumicos.
A anlise dos dados cinticos pode ser feita pelo mtodo
integral ou pelo mtodo diferencial.
9
2.1. Reator em batelada com volume constante

O volume constante de um reator em batelada refere-se
ao volume de mistura reacional e no ao volume de trabalho
do reator. Isto significa um sistema reacional de densidade
constante. Nesta classe esto includas a maioria das reaes
em fase lquida e todas as reaes em fase gasosa.

A medida da velocidade de reao do componente i :
dt
dCi
dt
) V / N ( d
dt
dNi
V
1
r
i
= = =
10
Ou, para gases ideais, onde pV=NRT ou , onde N(n de
moles)/V = C, ento, C =p/RT

Assim, a velocidade de reao de qualquer
componente dada pela variao de sua concentrao ou da
presso parcial. Para reaes gasosas, com nmero de moles
variando, uma maneira simples de determinar a velocidade de
reao seguir a variao na presso total do sistema.
dt
dp
RT
1
r
i
i
=
11
2.1.1 Anlise de dados de presso total (t), obtidos em
um sistema com volume constante

Vamos relacionar a variao da presso total do sistema, t, com
a variao da concentrao ou presso parcial de qualquer um
dos componentes reacionais.
Escrevemos a equao estequiomtrica geral e sob cada termo
indicamos o nmero de moles daquele componente:

aA + bB + ... rR + sS +
Em t
0
: N
A0
N
B0
N
R0
N
S0
N
inerte
Em t: N
A
=N
A0
-ax N
B
=N
B0
-bx N
R
=N
R0
+rx N
S
=N
S0
+sx N
inerte
12
Inicialmente o nmero total de moles presente no
sistema :

N
0
= N
A0
+ N
B0
+ .... +.N
R0
+ N
S0
+...+ N
inerte

Mas no tempo t, :

N = N
0
+ x(r + s + ... a b ...) = N
0
+ xAn

Onde:
An = r + s + ... a b ...

13
Considerando a lei dos gases ideais, podemos escrever
para qualquer reagente, por exemplo A, no sistema de volume
V:

ou

De modo similar, para qualquer produto R:
V
ax N
V
N
RT
p
C
0 A A A
A
= = =
( )
0 0 A A A
n
a
p RT C p t t
A
= =
( )
0 0 R R R
n
r
p RT C p t t
A
+ = =
14
Devemos enfatizar que se a estequiometria no for
conhecida com preciso, ou se for necessria mais de uma
equao estequiomtrica para representar a reao, este
procedimento no pode ser utilizado.

Exemplo:

Num experimento, a presso parcial de N
2
O
5
decresce de 34
mmHg em 1 min devido reao em fase gasosa,

2N
2
O
5
4NO
2
+ O
2

De quanto varia a presso total durante este intervalo?

15
a = 2 (temos duas molculas do reagente A = N
2
O
5
)
An = r + s + ... a b ...
An = 4 + 1 2 = 3
( )
0 0 A A A
n
a
p RT C p t t
A
= =
( )
0 A 0 A
n
a
p p t t
A
=
( )
0
3
2
34 t t =
( ) mmHg 51
0
= t t
16
2.1.2 Frao de converso (X)

a frao de qualquer reagente, por exemplo A,
convertida em alguma outra coisa, ou seja, a frao
consumida de A (X
A
).
0 A
A
0 A
A
0 A
A 0 A
A
C
C
1
V / N
V / N
1
N
N N
X = =
=
A
0 A
A
dC
C
1
dX =
) X 1 ( C C
A 0 A A
=
17
2.1.3 Mtodo integral de anlise de dados

O mtodo integral testa uma equao de velocidade
que, depois de integrada apropriadamente e manipulada
matematicamente, deve-se obter uma linha reta em um
grfico que expresse uma determinada concentrao
versus tempo. Se isto acontecer, significa que a velocidade
de reao ajusta aos dados de forma satisfatria.

Este mtodo especialmente til para ajuste de tipos
simples de reao, como reaes elementares.
18
a) Reaes irreversveis de primeira ordem

A Produtos

Supondo que queiramos testar, para esta reao, a
equao de velocidade de primeira ordem do tipo:

Integrando:

A
A
A
kC
dt
dC
r = =
} }
=
t
0
C
C
A
A
dt k
C
dC
A
0 A
kt
C
C
ln
0 A
A
=
(1)
19
Em termos de converso:

Integrando:
) X 1 ( k
dt
dX
A
A
=
} }
=
t
0
X
0
A
A
dt k
X 1
dX
A
kt ) X 1 ln(
A
= (2)
t
Inclinao =
k
Eq. 1 ou 2
-ln(1-X
A
) ou
ln(C
A
/C
A0
)
20
Se os dados experimentais no forem bem ajustados
pela reta, que deve ser verificado pelo coeficiente r, uma outra
equao deve ser testada.

Cuidado: Devemos observar que equaes como so de
primeira ordem, mas no se ajustam a esse tipo de anlise. Ou
seja, nem todas as equaes de primeira ordem devem ser
tratadas como visto acima.
21
b) Reaes irreversveis de segunda ordem

A + B Produtos

Supondo a equao de velocidade do tipo:

Integrando:

B A
B A
A
C kC
dt
dC
dt
dC
r = = =
} }
=
t C
C
B A
A
dt k
C C
dC
A
A
0
0
) )( (
1 M = =
= = =
, kt ) C C ( kt ) 1 M ( C
MC
C
ln
C C
C C
ln
) X 1 ( M
) X M (
ln
) X 1 (
) X 1 (
ln
0 A 0 B 0 A
A
B
A 0 B
0 A B
A
A
A
B
(3)
22
Inclinao = (C
B0
C
A0
)k
Coef. Linear = ln(C
B0
/C
A0
) = lnM
t
Eq. 3
ln(C
B
/C
A
)
t
Inclinao = (C
B0
-C
A0
)k
Eq. 3
0
0
ln
ou
) 1 (
ln
B A
A B
A
A
C C
C C
X M
X M
Se C
B0
for muito maior que C
A0
,
CB permanecer
aproximadamente constante
durante todo o tempo e a eq. (3)
se aproximar das eqs. (1) ou
(2) para a reao de primeira
ordem. Assim, a reao de
segunda ordem se tornar uma
reao de pseudo-primeira
ordem.
23
Para reaes de segunda ordem com concentraes
iguais de A e B ou para reao do tipo 2A Produtos, a
equao diferencial de segunda ordem se torna:

Integrando:

2
A
2
0 A
2
A
A
A
) X 1 ( kC kC
dt
dC
r = = =
kt
X 1
X
C
1
C
1
C
1
A
A
0 A 0 A A
=
=
(4)
24
Inclinao = k
t
Eq. 4
1/C
A

Coef. Linear = 1/C
A0

t
Inclinao = C
A0
k
Eq. 4
X
A
(1 - X
A
)
25
c) Reaes irreversveis de terceira ordem

Todas as reaes do tipo:

A+2B R com

Em termos de converso:

com M=C
B0
/C
A0
.

Integrando:

com M=2

2
B A
A
A
C kC
dt
dC
r = =
2
A A
2
0 A
A
) X 2 M )( X 1 ( kC
dt
dX
=
kt ) C C 2 (
C C
C C
ln
C C
) C C )( C C 2 (
2
0 B 0 A
0 B A
B 0 A
B 0 B
B 0 B 0 B 0 A
= +

26
Ou:
com M=2 (5a)

Para A+B R com

Integrando:

com M=1

Ou: com M=1 (5b)

kt 8
C
1
C
1
2
0 A
2
A
=
2
B A
A
A
C kC
dt
dC
r = =
kt ) C C (
C C
C C
ln
C C
) C C )( C C (
2
0 B 0 A
A 0 B
B 0 A
B 0 B
B 0 B 0 B 0 A
= +

kt 2
C
1
C
1
2
0 A
2
A
=
27
d) Equaes empricas de velocidade de ordem n

Quando o mecanismo de reao no conhecido,
tentamos ajustar os dados com uma equao de velocidade de
ordem n:

que aps separao das variveis e integrao resulta em:

com n = 1

A ordem n no pode ser encontrada explicitamente,
necessitando de uma soluo de tentativa e erro. necessrio
selecionar um valor de n e calcular k. O valor de n a ser
escolhido aquele que minimiza a variao de k.
n
A
A
A
kC
dt
dC
r = =
kt ) 1 n ( C C
n 1
0 A
n 1
A
=

28
e) Reaes de ordem zero

Uma reao de ordem zero quando a velocidade de
reao independente da concentrao dos materiais, logo:

Integrando e notando que C
A
nunca pode ser negativo, obtemos:
C
A0
C
A
= kt para t < C
A0
/k
C
A
= 0 para t > C
A0
/k
C
A
< 0 (impossvel)

Isto mostra que a converso proporcional ao tempo.
k
dt
dC
r
A
A
= =
29
f) Reaes irreversveis em paralelo

Consideremos o caso mais simples, ou seja, A se
decompe por dois caminhos competitivos, ambos sendo
reaes elementares:
t
Inclinao = -k
C
A0

t < C
A0
/k
C
A

t=C
A0
/k
t>C
A0
/k
R
S
A
30
S A
R A
k
k

2
1
Ou
As velocidades de variao dos trs componentes so dadas por:
A 2 1 A 2 A 1
A
A
C ) k k ( C k C k
dt
dC
r + = + = =
A 1
R
R
C k
dt
dC
r = =
A 2
S
S
C k
dt
dC
r = =
(6)
(7)
(8)
31
Para este tipo de reao, acompanhar,
experimentalmente, apenas o consumo de C
A
ou o
aparecimento de C
R
ou C
S
, no sistema apresentado, no ser
possvel obter k
1
e k
2
. Pelo menos, dois componentes devem
ser medidos. Da estequiometria, notamos que C
A
+ C
R
+ C
S

constante, podemos encontrar, ento, a concentrao do
terceiro componente.
Os valores de k so determinados usando as trs
equaes diferenciais de velocidade. A equao (6), de
primeira ordem, integrada resulta em:
t ) k k (
C
C
ln
2 1
0 A
A
+ =
(9)
32
Graficamente
t
Inclinao = k
1
+ k
2

Eq. 9
-ln(C
A
/
C
A0
)
Dividindo, ento as equaes (7) e (8), obtemos:
2
1
S
R
S
R
k
k
dC
dC
r
r
= =
Integrando:
2
1
0 S S
0 R R
k
k
C C
C C
=
(10)
33

Eq. 10
C
R

C
R0

C
S0
C
S

Inclinao = k
1
/k
2
Este resultado mostra que a inclinao de um grfico
de C
R
versus C
S
d a relao k
1
/k
2
. Conhecendo k
1
/k
2
assim
como k
1
+ k
2
, podemos calcular k
1
e k
2
.
34
g) Reaes homogneas catalisadas

Supondo que a velocidade de reao para um sistema
homogneo catalisado seja a soma das velocidades das reaes
catalisadas e no catalisadas,

Com as correspondentes velocidades de reao:
C R C A
R A
2
1
k
k
+ +

A 1
1
A
C k
dt
dC
=
|
.
|
\
|
C A 2
2
A
C C k
dt
dC
=
|
.
|
\
|
35
Isto significa que a reao ocorreria mesmo sem catalisador
presente, sendo a velocidade da reao catalisada diretamente
proporcional concentrao do catalisador. A velocidade
global de consumo do reagente A ento:

Integrando e lembrando que a concentrao do catalisador
constante:
A C 2 1 C A 2 A 1
A
C ) C k k ( C C k C k
dt
dC
+ = + =
t k t C k k X
C
C
erimental C A
A
A
exp 2 1
0
) ( ) 1 ln( ln = + = =
(11)
36
A realizao de uma srie de corridas com diferentes
concentraes de catalisador nos permite encontrar k
1
e k
2
. Isto
feito atravs de um grfico contendo os valores observados de
k contra as concentraes do catalisador. O coeficiente angular
da curva k
2
e o coeficiente linear k
1
.
t
Inclinao = k
2

Eq. 11
k
experimental

k
1

k
observado
= k
1
+ k
2
C
C

37
h) Reaes irreversveis em srie
i) Reaes reversveis de primeira ordem
j) Reaes reversveis de segunda ordem
k) Reaes reversveis em geral
l) Reaes de ordem varivel

Levenspiel, Octave. Engenharia das
reaes qumicas. Pgs. 44 a 49.
38
Exemplo:
O reagente A se decompe em um reator em batelada:
A produtos. A composio de A no reator medida em
vrios tempos, com os resultados mostrados nas colunas 1 e
2. Encontre a equao da velocidade, usando o mtodo
integral.
Dados reportados Dados calculados
Coluna 1 Coluna 2 Coluna 3 Coluna 4
Tempo (s) C
A
(mol/L) ln(C
A0
/C
A
) 1/C
A

0
20
40
60
120
180
300
20
12,5
8,33
6,25
3,33
2,22
1,43
0
0,47
0,876
1,163
1,792
2,198
2,638
0,05
0,08
0,120
0,16
0,30
0,45
0,699
39
A cintica de primeira ordem, em azul, deveria cair
sobre uma reta, fato que no ocorre, logo, o modelo deve ser
rejeitado. O modelo para segunda ordem, em rosa, recai sobre
uma reta com um coeficiente de correlao r = 0,9985. Logo o
valor de k igual a 0,0022 M
-1
s
-1
.
Conseqentemente, a velocidade de reao que
representa esta equao :
y = 0,0084x + 0,4377
R
2
= 0,8978
y = 0,0022x + 0,0376
R
2
= 0,9985
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
0 100 200 300 400
tempo (s)
l
n
(
C
A
0
/
C
A
)

e

1
/
C
A

ln(C
A0
/C
A
) 1/C
A
2
A A
C 0022 , 0 r =
40
2.1.4 Mtodo diferencial de anlise de dados

O procedimento :

1. Faa um grfico dos dados de C
A
versus t e ento desenhe a
olho, cuidadosamente uma curva suave para representar
os dados. Essa curva muito provavelmente no passar
por todos os pontos experimentais.
2. Determine a inclinao dessa curva nos valores de
concentrao adequadamente selecionados. Estas
inclinaes, dC
A
/dt=-r
A
, so as velocidades instantneas
de reao nestas composies.
3. Agora, procure uma expresso de velocidade para
representar os dados de r
A
em funo de C
A
, mediante
uma das duas maneiras:
41

a) escolhendo e testando uma forma particular de velocidade,
-r
A
=kf(C
A
).

b) testando uma forma de ordem n, -r
A
=kC
A
n
e aplicando
logaritmos na equao de velocidade.
Tentativa de f(C
A
)
Se os dados carem em uma linha
reta, voc adivinhou corretamente.
-r
A
=-(dC
A
/dt)
log C
A

Inclinao = n
log(-r
A
) ou
log(-dC
A
/dt)
Coeficiente linear = logk
42

Exerccio 4

O reagente A se decompe em um reator em batelada: A
produtos. A composio de A no reator medida em vrios
tempos, com os resultados mostrados nas colunas 1 e 2.
Encontre a equao da velocidade de ordem n, usando o
mtodo diferencial.
(s) 0 20 40 60 120 180 300
C
A

(mol/L)
10 8 6 5 3 2 1
43
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
0
2
4
6
8
10
C
A
(
m
o
l
/
L
)
t (s)
n
A
A
A
kC
dt
dC
r = =
( )
n
A
A
kC log
dt
dC
log =
|
.
|
\
|
n
A
A
C log k log
dt
dC
log + =
|
.
|
\
|
A
A
C log n k log
dt
dC
log + =
|
.
|
\
|
y = b + ax
44

Coluna 1 Coluna 2 Coluna 3 Coluna 4 Coluna 5
Tempo (s) C
A
(mol/L) Inclinao da figura
(dC
A
/dt)
log( dC
A
/dt)
(y)
log C
A

(x)
0
20
40
60
120
180
300
10
8
6
5
3
2
1
(10-0)/(0-75) = -0,1333
(10-0)/(0-93,37) = -0,107
(8.95-0)/(0-133.33) = -0,067
(7,33-0)/(0-182,32) = -0,04
(5,35-0)/(0-251,1) = -0,021
(4,16-0)/(0-322,0) = -0,013
(3-0)/(431,9) = -0,0069
-0,87615
-0,97062
-1,17393
-1,39794
-1,67778
-1,88606
-2,16115
1
0,903
0,7781
0,698
0,477
0,301
0
y = 1,339x - 2,2443
R
2
= 0,98
-2,5
-2
-1,5
-1
-0,5
0
0,5
0 0,5 1 1,5
log(C
A
)
l
o
g
(
-
d
C
A
/
d
t
)

log(dC
A
/dt)
Linear
(log(dC
A
/dt))
45

n = 1,33
log k = -2,2433 = k = 0,006

Ver Levenspiel, pg. 53 e 54 e refazer o exerccio, tentando
chegar nos valores obtidos no livro (n = 1,43 e k = 0,005)
s . L
mol
C 006 , 0
dt
dC
r
33 , 1
A
A
A
= =
46

3. Temperatura e velocidade de reao

Em uma tpica equao de velocidade, ns temos:
) C ( kf
dt
dN
V
1
r
A
A
= =
A constante de velocidade de reao, termo
independente da concentrao, a parte afetada pela
temperatura enquanto o termo dependente da concentrao,
f(C), geralmente permanece inalterado a diferentes
temperaturas.
A teoria qumica prev que a dependncia da
constante de velocidade com a temperatura deve ser e
-Ea/RT
.
47
Assim, aps encontrarmos a dependncia da velocidade
de reao com a concentrao, ns devemos examinar a variao
da constante de velocidade com a temperatura atravs de,
(
= =

mol
J
Ea e k k
RT / Ea
0
com
A energia de ativao convenientemente encontrada fazendo-se
um grfico de ln k em funo de 1/T:
1/T
Inclinao = -Ea / R
Eq. 12
ln k
(12)
48
Se a constante de velocidade for encontrada em duas
temperaturas diferentes, temos:
1
2
1 2
2 1
2 1 1
2
ln ou
1 1
ln
k
k
T T
T RT
Ea
T T R
Ea
k
k
=
(
=
Uma variao de Ea com a temperatura reflete uma
mudana no mecanismo controlador da reao. Uma vez que
isto provavelmente pode vir acompanhado de uma variao da
dependncia para com a concentrao, esta possibilidade deve
tambm ser examinada.
49
Ateno ao usar medidas de presso. Ao trabalhar com
gases, freqentemente so medidas composies em termos de
presses parciais e totais, desenvolvendo-se ento as equaes
de velocidade em termos de presso, o que incorreto.

Estudos experimentais de uma decomposio
especfica de A em um reator em batelada, usando unidades de
presso, mostram exatamente a mesma velocidade para duas
temperaturas diferentes:

400K

500K

onde e p
A
=[atm] e
2
A A
p 3 , 2 r =
2
A A
p 3 , 2 r =
(
=
s . m
mol
r
3
A
(
=
2 3
atm . s . m
mol
k
50
Usando unidades de presso percebemos que uma
variao na temperatura no afeta a velocidade de reao, ou
seja Ea = 0. Ou podemos encontrar Ea atravs de:
Agora, transformando p
A
em C
A
, atravs da lei dos gases
ideais:
0 Ea 0
3 , 2
3 , 2
ln
k
k
ln
1
2
= = = ou
RT C p
RT
V
n
p RT n V p
A A
A
A A A
=
= =
51
Substituindo em , temos

RT C p
A A
=
2
A A
p 3 , 2 r =
2 2 2
A A
2
A A
T R C 3 , 2 r
) RT C ( 3 , 2 r
=
=
K . mol
atm . L
0821 , 0 R =
ou com 1m
3
= 1000L
K . mol
atm . m
10 x 21 , 8 R
3
5
=
(
=
s . m
mol
r
3
A pA=[atm]
(
=
2 3
atm . s . m
mol
k
52
Para T=400K
) K ( 400
K . mol
atm m
) 10 x 21 , 8 ( C
atm . s . m
mol
3 , 2 r
2 2
2 2
2 9
2 5 2
A
2 3
A
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=

2
A A
C 0025 , 0 r = onde
s . mol
m
0025 , 0 k
3
1
=
Para T = 500K
2
A A
C 0039 , 0 r =
onde onde onde
onde
s . mol
m
0039 , 0 k
3
2
=
53
Vemos que em termos de unidades de concentrao
(C
A
), as constantes de velocidade no so independentes de T.
Calculando Ea:
1
2
1 2
2 1
k
k
ln
T T
T RT
Ea
=
usando R=8,314 J/mol
0025 , 0
0039 , 0
ln
400 500
) 500 )( 400 ( 314 , 8
Ea
=
mol
kJ
4 , 7
mol
J
7394 Ea ~ =
Este exemplo mostra que os valores de Ea diferem se as
concentraes dos materiais so medidas em termos de p ou C.
54
Consideraes:

1. A qumica (teoria das colises ou teoria do estado de
transio) desenvolveu as equaes de velocidade de reao e
energia de ativao, em termos de concentrao.

2. Tabelas existentes na literatura para Ea e rA para reaes
homogneas so normalmente baseadas em concentraes. A
indicao disto dada pelas unidades da constante de
velocidade que so freqentemente s
-1
, L/mol.s, etc., sem
aparecer a presso nas unidades.

55
3. Ao fazer corridas a temperaturas diferentes uma boa idia
mudar antes todos os valores de p para valores de C, usando estas
relaes:

p
A
= C
A
RT para gases ideais
p
A
= zC
A
RT para gases no ideais, onde z = fator de compressibilidade

e ento, resolver o problema. Isto evitar, mais tarde,
confuso nas unidades, especialmente se a reao for reversvel
ou envolver lquidos e/ou slidos, assim como gases.

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