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I.S.B.N.: 978-956-12-1970-0. 2 edicin: octubre de 2009. Nmero de ejemplares: 162.100. 2008 por Empresa Editora Zig-Zag, S.A. Inscripcin N 176.071. Santiago de Chile. Derechos exclusivos de edicin reservados por Empresa Editora Zig-Zag, S.A. Editado por Empresa Editora Zig-Zag, S.A. Los Conquistadores 1700. Piso 10. Providencia. Telfono 8107400. Fax 8107455. E-mail: zigzag@zigzag.cl Santiago de Chile. El presente libro no puede ser reproducido ni en todo ni en parte, ni archivado ni transmitido por ningn medio mecnico, ni electrnico, de grabacin, CD-Rom, fotocopia, microfilmacin u otra forma de reproduccin, sin la autorizacin escrita de su editor. Impreso por RR Donnelley. Antonio Escobar Williams 590. Cerrillos. Santiago de Chile.
QUMICA III MEDIO Un proyecto del Departamento Editorial de Empresa Editora Zig-Zag S.A.
Gerencia General
Cristin Galaz Esquivel Daniella Gutirrez Gonzlez Jos Navarrete Palominos Guillermo Salgado Morn Elisa Castillo
Edicin tcnica
Asesora pedaggica
Juan Manuel Neira Daniel Brown Erika Federici Pamela Buben Franco Giordano Alfonso Daz Francisco Martinez Claudio Silva Milela Tomicic Jaime Castro Leyton Fernando Vergara Fotografas Fuentes escritas Ilustraciones
Equipo de Diseo
Ilustraciones
Archivo Editorial
QUMICA
TexTo para el esTudianTe
Mnica Rojas Rosales Jorge Valenzuela Pedevila
Profesor de Biologa y Qumica. Universidad de Chile. Doctor en Qumica (PhD). The University of Texas, USA.
III
ndice
Reactividad y equilibrio qumico
Captulo 1
1. Sistemas termodinmicos Sistema, entorno y procesos Propiedades de estado Fuentes de energa Transformacin de la energa 2. Energa, trabajo y calor Trabajo Calor Capacidad calorfica Unidades de energa Energa interna (U) 3. Primera ley de la termodinmica Transferencia de energa Entalpa (H) Propiedades de trayectoria 4. Termoqumica Procesos endo y exotrmicos Calorimetra Entalpa de formacin estndar Estequiometra en reacciones termoqumicas Energa de enlace
Unidad
1
14
16 16 17 18 20 20 21 22 23 24 25 25 26 26 27 27 28 30 30 32
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1. Condiciones del equilibrio 52 Hasta qu punto reaccionan las sustancias 52 Naturaleza y caractersticas de un equilibrio qumico 52 Equilibrio dinmico 53 2. La constante de equilibrio Qu informa la constante de equilibrio? Equilibrios homogneos y heterogneos Constante de equilibrio K 3. Principio de Le Chtelier Efecto de la concentracin Efecto de la presin o el volumen Efecto de la temperatura Un equilibrio de gran importancia industrial: el proceso Haber 54 54 55 56 57 58 58 58 59 61
Conservacin de la energa
Sntesis de Captulo Evaluacin de Captulo Camino al Bicentenario Proyecto de Unidad Sntesis de Unidad Evaluacin de Unidad
62 63 64 65 66 67
34 35
Unidad
2
72
74 74 75 76 78 82 82 82 87 90 91
36
38 38 39 39 40 41 42 43 43 44 44 45 45 47
Reacciones de cido-base
2. Equilibrio inico de cidos y bases Fuerzas de los cidos y las bases Constantes de acidez y basicidad Soluciones reguladoras de pH 3. Titulaciones cido-base Indicadores de cido-base
92 93
48 49
94
96 97 100 102 102 108 110 112
Unidad
4
160
162 162 165 166
Sntesis de Captulo Evaluacin de Captulo Camino al Bicentenario Proyecto de Unidad Sntesis de Unidad Evaluacin de Unidad
4. Corrosin
1. Representacin de estructuras tridimensionales Estructuras de hidrocarburos Representaciones de otros compuestos orgnicos Hidrocarburos cclicos. El ciclohexano
2. Enlaces en compuestos orgnicos 167 Naturaleza del enlace qumico en compuestos orgnicos 167
Cintica qumica
Captulo 1
Unidad
3
124
126 128 129 130 131
172 173
Captulo 2 Reactividad en
compuestos orgnicos
174
176 178 178 184 186 187 187 188 188
Velocidad de reaccin
1. Velocidad de reaccin De qu depende la velocidad de reaccin? 2. Efecto de la concentracin La ley de velocidad Orden de una reaccin
1. Grupos funcionales 2. Reacciones de sustitucin Sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2) Sustitucin nucleoflica unimolecular (SN1) Reacciones de sustitucin electroflica aromtica 3. Reacciones de eliminacin, adicin y redox Reaccin de eliminacin Reaccin de adicin Reacciones redox
136 137
138
140 142 144 145 148
Sntesis del Captulo Evaluacin del Captulo Camino al Bicentenario Proyecto de Unidad Sntesis de Unidad Evaluacin de Unidad Solucionario Bibiliografa
Etapas elementales Sntesis del Captulo Evaluacin del Captulo Camino al Bicentenario Proyecto cientfico Sntesis de Unidad Evaluacin de Unidad
4. Mecanismos de reaccin
UNIDAD
Sistemas termodinmicos Captulo 1: Conservacin de la energa Energa, calor y trabajo Primera ley Termoqumica y calorimetra Energa de enlaces
1
13
En sus primeras etapas de desarrollo, el hombre primitivo descubri el poder del fuego como medio de subsistencia. Desde esos primeros descubrimientos hasta el presente, la humanidad contina tras la bsqueda de nuevas fuentes de energa que le permitan mantener y mejorar el estndar de vida de la sociedad actual. Gran parte de la energa que consumimos proviene de reacciones qumicas de combustibles fsiles como el petrleo y el gas natural. Poco a poco nos estamos acercando al agotamiento de estos recursos. La termodinmica es la ciencia que estudia las transformaciones de la energa, fundamentalmente, las leyes que regulan su conversin trmica en mecnica, elctrica u otras formas. La termodinmica tiene innumerables aplicaciones en la qumica, la fsica, la biologa y en la ingeniera.
Identi car procesos endo y exotrmicos Asociar los cambios qumicos con la ruptura y formacin de enlaces
Distinguir procesos espontneos y no espontneos. Reconocer conceptos de entalpa, entropa y energa libre Conocer reacciones espontneas que ocurren en el entorno Captulo 2: Espontaneidad de procesos qumicos
Entropa, desorden y procesos irreversibles Segunda y tercera ley Energa libre Constante de equilibrio
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Inicio de Captulo: Esta pgina tiene como objetivo presentarte los temas que se tratarn en el Captulo junto con una actividad de exploracin de conocimientos previos. Actividad exploratoria: Es una invitacin a revisar, reflexionar y recordar, a travs de distintas situaciones o experiencias, los conocimientos que se relacionan con los temas que se tratarn ms adelante, con lo cual podrs contrastar tus ideas y predicciones con los contenidos tratados.
3 Equilibrio qumico
Equilibrio Dinmico Constante de Equilibrio Principio de Le Chatelier Termodinmica de Equilibrio Estado de Equilibrio Muchasdelasreaccionesqueseproducen en la naturaleza son irreversibles. Una reaccin irreversible es aquella en que los reactantes se transforman en productos sin que stos reaccionen entre s para restituir a los reactantes. Estas reacciones se desarrollan hasta que por lo menos uno de los reactantes se consume totalmente. Sin embargo, hay una gran cantidad de reacciones en que los productos, en la medida que se van formando, reaccionan entre s regenerando los reactantes originales. Este es un proceso dinmico y reversible que conduce a un estado de equilibrio qumico. En este captulo estudiars este tipo de reacciones.
Puede completarse una reaccin cuando se consume totalmente, a lo menos, uno de los reactantes? En qu extensin puede proceder una reaccin qumica? Podra ocurrir que en la reaccin no se produjera o no hubiere algo visible o detectable? En qu proporciones podran coexistir los reactantes y los productos? Actividad exploratoria: Un smil de equilibrio
Procedimiento Designa una probeta con la letra A y la otra, con la letra B. Coloca 50 mL de agua coloreada en la probeta A. La probeta B se deja inicialmente vaca. a) Introduce la pipeta de 25 mL en la probeta A hasta que el vstago tope el fondo de la probeta. Espera que los niveles se igualen. Tapa con un dedo la boca superior de la pipeta y transere el lquido de la pipeta a la probeta B. Despus de la transferencia anota los volmenes que quedan en las probetas A y B. b) Introduce la pipeta de 10 mL en la probeta B. Espera que los niveles se igualen. Tapa con un dedo la boca superior de la pipeta y transere el lquido de la pipeta a la probeta A. Anota los volmenes de ambas probetas.
Pipeta de 25 mL
Preguntas c) Repite los procedimientos a) y b) hasta que no se observen cambios en los volmenes remanentes. d) Numera correlativamente cada medicin (medicin 1, medicin 2, etc.). e) Con los datos obtenidos se confecciona un grco: volumen remanente en cada probeta versus el nmero de cada transferencia. Identica, qu representan los 50 mL de agua iniciales en la probeta A? Observa, se ha transferido todo el lquido de la probeta A a la B? Inere, qu pasara si las pipetas fueran iguales? Qu observas en el grco a medida que se van transriendo los lquidos?
Calcula el cociente. Volumen de agua en B Volumen de agua en A Qu relacin de volmenes se obtiene? Se mantiene esta relacin o cambia? Se puede hablar de una constante? Cmo se puede reconocer si se ha alcanzado un estado de equilibrio? Establece qu relacin existe entre una reaccin qumica con la experiencia realizada. Cmo se puede comparar este modelo con el desarrollo de una reaccin?
Pipeta de 10 mL
H abilidades y destrezas
Aplicar Calcular Comprobar Resolver Vericar Comprender Analizar
A
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Desarrollo de contenidos: El texto va presentando, de manera articulada, los contenidos, apoyados por imgenes, esquemas y diferentes secciones que te permitirn, entre otras cosas, relacionar lo aprendido con tu vida cotidiana. Personajes de la ciencia (Biografas): En esta seccin podrs conocer y relacionar los contenidos tratados, individualizando a los principales cientficos gestores del conocimiento y podrs darle un contexto histrico a lo aprendido, reconociendo el carcter dinmico de la ciencia. Vocabulario: En estos tips de vocabulario se explican los trminos complejos que te ayudarn a lograr una comprensin adecuada de los distintos contenidos.
1
C oncepto clave
Capacidad calorca Calor especco Capacidad calorca molar
Capacidad calorfica
En la experiencia anterior te has dado cuenta que diferentes materiales requieren distintas cantidades de energa para producir la misma elevacin de temperatura. Este fenmeno est determinado por la capacidad calor ca del material. La capacidad calor ca de una sustancia se re ere a la cantidad de ujo de calor necesario para elevar la temperatura en un grado 1 C 1 K. Mientras mayor sea la masa de la sustancia, se requiere ms calor para producir el calentamiento. Normalmente la capacidad calor ca se expresa por mol o por gramo de sustancia. Cuando se expresa por gramo de sustancia se le denomina calor espec co (c) y si se expresa por mol, capacidad calor ca molar (C ). En forma prctica se determina experimentalmente como sigue: c= q m T
4. Termoqumica
Procesos endo y exotrmicos
Identi ca, cul de las siguientes situaciones podras cali car como fenmenos termoqumicos? Por qu? Encendido de una vela, chispazo en un cortocircuito y erupcin volcnica.
Donde: q es la cantidad de calor transferido. m es la masa de la sustancia. T es el cambio de la temperatura, igual a T final Tinicial La expresin anterior permite estimar el ujo de calor para una determinada sustancia si se conoce el calor espec co, es decir: q=mc T Por ejemplo, si un alambre de cobre de 10 g subi su temperatura de 20 C a 45 C, el calor transferido al metal es:
William Thomson, primer barn de Kelvin, (1824 -1907). Fsico y matemtico irlands, quien hizo importantes trabajos respecto a la termodinmica y el establecimiento del cero absoluto.
1 vaso de precipitado. 2 tubos de ensayo. Virutilla na de hierro (limpia ollas). Termmetro. Agua, vinagre. Hidrxido de sodio y cloruro de amonio.
H abilidades y destrezas
Identicar Clasicar Inferir
Sustancia
Agua Cobre Aluminio Hierro Madera Hormign
La termoqumica es un rea de la termodinmica que estudia los cambios trmicos relacionados con procesos qumicos y cambios en el estado de agregacin. La manera tradicional de representar un proceso termoqumico es mediante una ecuacin termoqumica balanceada, que indica el estado de agregacin de las sustancias participantes y su correspondiente variacin de entalpa. As, por ejemplo, la evaporacin del agua se puede expresar de la siguiente manera: H 2O (l) H 2 O (g) H o = 44,0 kJ
V ocabulario
Estado de agregacin: En termodinmica y qumica, se denomina fase a cada una de las partes macroscpicas de composicin qumica y propiedades fsicas homogneas que forman el sistema. Es interesante distinguir entre fase y estado de agregacin de la materia, por ejemplo, el grato y el diamante son dos formas alotrpicas del carbono, son por lo tanto fases distintas, pero ambas pertenecen al mismo estado de agregacin (slido).
Proceso endotrmico
En la red
La ecuacin incluye la variacin de entalpa de 1 mol de agua a 25 C a la presin de 1 atm. Qu signi ca que H sea igual a +44,0 kJ?
En las pginas web siguientes encuentras algo ms sobre el calor especco y el calor: http://teleformacion.edu.aytolacoruna.es/FISICA/document/sicaInteractiva/Calor/calor/Calor.htm http://www.sc.ehu.es/sbweb/sica/estadistica/otros/calorimetro/calorimetro.htm
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1
Ley de Hess
En muchas reacciones qumicas es difcil el estudio termoqumico de manera experimental. La ley de Hess permite evaluar el cambio de entalpa de este tipo de reacciones mediante la suma de ecuaciones conocidas, con sus respectivos cambios de entalpa. El siguiente ejemplo de la combustin del gas metano ilustra la aplicacin de esta ley. CH4(g) C(graf, s) + 2H2(g) 2H2O(l) CO2(g) H1= + 74,8 kJ
Germain Henri Hess (1802 - 1850). Qumico y mdico ruso nacido en Suiza. Investigando los trabajos realizados por Lavoisier y Laplace descubri, en 1840, la ley que lleva su nombre, donde estableci que el cambio de calor que acompaa a una reaccin qumica dependa nicamente de los estados inicial y nal del sistema y era independiente de todos los estados intermedios del mismo.
2 H2(g) + 2O2(g)
H abilidades y destrezas
Analizar Discutir Predecir
C(graf, s) + O2(g)
Habilidades y destrezas: Todas las actividades de exploracin y de indagacin ms relevantes hacen referencia a las habilidades y destrezas cognitivas involucradas en la actividad y que podrs practicar las veces que quieras durante su desarrollo. Conceptos clave: Estos tips destacan los trminos o conceptos centrales presentados en los contenidos, y te ayudarn a reconocer las ideas primordiales en el tema tratado. Para tener en cuenta: Estos tips destacan informacin anexa relacionada con el tema que se est desarrollando. El objetivo de esta informacin es enriquecer el acervo de conocimientos no formales acerca del tema tratado.
Espontaneidad y reversibilidad
Considera en la siguiente descripcin que la presin atmosfrica se mantiene en 1 atm. Cuando en un vaso tienes agua y la colocas en un medio donde la temperatura es menor que 0 C, el agua se convierte en hielo. Si colocas el vaso con hielo en un lugar donde la temperatura es mayor que 0 C, en poco tiempo el hielo se funde y se convierte en agua. Los dos cambios anteriores se producen en la medida que la temperatura externa se modi que. Una forma de describir la direccin de un proceso determinado es sealar si el proceso es espontneo o no. La congelacin del agua es espontnea a temperaturas inferiores a 0 C y, por cierto, es no-espontnea a una temperatura mayor que 0 C. La fusin del hielo es espontnea a una temperatura mayor que 0 C y no espontnea a una temperatura bajo 0 C. Cul de estos procesos es endotrmico y cul exotrmico? En los casos descritos, los cambios dependen fuertemente de la temperatura en que se encuentra el sistema. Esta aparente reversibilidad no sera posible a cualquier temperatura. Si los cambios anteriores ocurren sobre y bajo 0 C, qu sucede espec camente cuando la presin es de 1 atm y la temperatura est ja en 0 C? A esta temperatura las dos fases se nter convierten con la misma rapidez, es decir, Rapidez de congelacin = Rapidez de fusin En otras palabras, no hay preferencia o espontaneidad en ninguna direccin en particular. En esta situacin el sistema est en equilibrio y se trata de un proceso reversible.
CH4(g) + 2O2(g) H1 + 2 H2 +
HComb = 889,3 kJ
C oncepto clave
Espontneo No espontneo Equilibrio Reversible
Mediante la adicin de las tres ecuaciones y de sus correspondientes H se obtiene nalmente la variacin de entalpa de la combustin del metano. En las ecuaciones arriba expuestas: Cul ecuacin de formacin fue invertida? Por qu es necesario multiplicar por 2 la ecuacin de formacin del agua? Reconoce las especies que se cancelan, analiza las razones. Concluye, la reaccin es endo o exotrmica?
La ley de Hess permite estimar el cambio de entalpa de innumerables reacciones, incluso de aquellas que no se producen o que son muy difciles de controlar. Ejercicio: CO(g) Determina la entalpa para la reaccin C(graf, s) + O 2(g) A partir de la combustin de Carbono hasta CO 2 y de la reaccin: CO(g) + O 2(g) CO 2(g) H = 283,0 kJ
V ocabulario
Proceso espontneo: Es un proceso que ocurre de manera natural en una determinada direccin. Puede ocurrir lenta o rpidamente.
@ En la Red
En la siguiente pgina puedes encontrar algo ms sobre entropa: http://www1.uprh.edu/inieves/macrotema/termodinamica.ht
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33
2
Reactividad:
puede ser un
Proceso irreversible:
puede ser un
Capacidad de un tomo, o conjunto de tomos (molculas, iones o radicales), para combinarse qumicamente con otros.
Proceso reversible:
Proceso que puede ir y regresar de un estado a otro siguiendo el mismo camino.
Proceso espontneo:
Proceso que ocurre sin intervencin externa.
se relaciona con la
conduce a
conduce a
5. El punto de ebullicin del metanol es 65 C a 1 atm de presin. Supone que tienes 20 mL de metanol en un sistema cerrado. Qu proceso es endo o exotrmico si la temperatura est bajo o sobre la temperatura de ebullicin? En qu rango de temperaturas la vaporizacin o condensacin es espontnea o no espontnea? 6. Considera la siguiente reaccin utilizada en la fabricacin del cemento. CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Consulta la tabla de la pgina 35 y determina: a) Si la reaccin es endo o exotrmica. b) La espontaneidad a 25 C. c) La temperatura a la cual se produce el cambio de espontnea a no espontnea. 7. Consulta la tabla 2 (pgina 35) y determina: H, S y G para las siguientes reacciones qumicas a 25 C. CO2 (g) + 2H2O (g) Na (s) + Cl2 (g) CO (g) + O2 (g) CH4 (g) + 2O2 (g) NaCl (s) CO2 (g)
Sntesis de Captulo: Te presentamos los conceptos o ideas centrales de cada Captulo y sus interrelaciones a travs de un organizador grfico. Evaluacin de Captulo: Como una manera de verificar aprendizajes en el Captulo, te proponemos una serie de preguntas graduadas en orden de complejidad, las cuales te servirn para medir tus niveles de logro alcanzados.
Por lo general, los procesos que ocurren van hacia un estado ms desordenado, que es coincidente con el paso de lo menos a lo ms probable.
Probabilidad y desorden:
En un proceso espontneo la entropa del universo aumenta y en procesos de equilibrio se mantiene constante.
requiere de la dene la
Flujo de calor por unidad de temperatura. S=q/T La entropa crece si el desorden aumenta.
y surge la
Entropa:
3. Cules de los siguientes procesos son espontneos? a) Disolucin de azcar en el agua. b) El vapor de agua se deposita en los vidrios de la ventana. c) Una gota de tinta se disuelve en el agua. d) Difusin de un perfume. 4. Cmo expresaras termodinmicamente la siguiente situacin hipottica? Los gases que salen por el tubo de escape de un automvil de pronto retornan al interior del tubo
y se aplica a
Si en un sistema ocurre un cambio, la entropa del universo ( S) aumenta y la variacin de energa libre ( G) disminuye.
Predecir un cambio:
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Chile
200 aos
Bicentenario
CASETA PARA LOS HIMALAYAS
Proyecto cientco
Fuentes de energa
Chile es un pas que necesita diversicar sus fuentes de energa en los prximos aos a n de transformarse en el Siglo XXI en un pas desarrollado. El presente proyecto consiste en realizar una investigacin sistemtica sobre la realidad energtica del pas, con el propsito de dar a conocer a la comunidad del curso o el colegio lo que se est haciendo por este tema, y las medidas en el corto, mediano y largo plazo que deberan tomarse para superar la decitaria situacin energtica actual. Como una forma de integrar, revisar y aplicar los conceptos estudiados en esta Unidad, te invitamos a formar varios grupos de trabajo para desarrollar este proyecto, en el que tendrs la oportunidad de planicar, recolectar informacin, ordenarla, discutirla y presentarla a la comunidad del curso. Algunas preguntas referentes al tema que debieran ser respondidas en el desarrollo del proyecto son: Cul es el origen de la energa en la Tierra? Cul es la actual situacin de dependencia energtica de Chile? Cules son las materias primas actuales y futuras para generar energa? Cules son los costos de generar energa con diferentes alternativas? Cul es la produccin actual de energa y cunto se requiere en 30 aos ms? Qu formas de generacin de energa son alcanzables en la actualidad, en el mediano plazo o en el futuro? Cules son los sistemas de generacin de energa contaminantes y cules los ms limpios? Existen leyes en Chile relacionadas con la generacin de energa? Qu tipo de instituciones se necesitan para mejorar el abastecimiento energtico? Una vez recolectada la informacin puede ser divulgada mediante: papelgrafos, fotografas, aches e incluso, si dispones de la tecnologa adecuada, puedes realizar una presentacin digital o hasta un video. Cada pregunta que te hemos planteado abre un sin n de posibilidades para abordar diversos tpicos dentro de su contexto. En general, describe las ventajas, desventajas, amenazas y fortalezas de cada una de las interrogantes enfocndose en nuestra realidad como pas. Por ello resultara muy enriquecedor para la discusin, que en conjunto, el curso y su profesor(a), distribuyeran las preguntas en los distintos grupos de estudiantes, para abordar es su globalidad este tema.
Hillary, esposa del explorador Sir Edmund Hillary, prueba el peso de uno de los paneles de la choza que ha sido especialmente diseada para su marido, que realizar una expedicin al Himalaya. Hillary (izquierda) contempla el refugio. Es en Maidenhead, Inglaterra. El refugio, que aqu se muestra, est hecho con cerca de 100 paneles curvos prefabricados de madera terciada, entrecruzados para formar una estructura de siete metros de largo por 3 metros de dimetro. Destinada a servir de base a la expedicin, tiene capacidad para 8 personas y hasta un laboratorio perfectamente equipado. La expedicin, conocida como la Expedicin de 1960 de Fisiologa y Montaismo, atacar algunos de los picachos no conquistados del mundo, en los Himalaya y el refugio ser instalado y desmantelado a diferentes alturas, la ltima a 6 mil metros de altura, en noviembre de este ao.
Lady
Camino al Bicentenario: En esta seccin revisamos algn aspecto de los temas tratados en la Unidad, los cuales alguna vez fueron informados en antiguas publicaciones chilenas. De esta manera nos acercamos a la memoria de nuestro pas, recuperamos nuestra historia y la de generaciones anteriores. Proyecto cientfico: Al final de cada Unidad te invitamos a desarrollar un proyecto en equipo, el cual te ayudar a lograr un objetivo determinado e inmerso en alguno de los temas tratados en la Unidad.
En qu consiste un proyecto?
Un proyecto es una serie de actividades para lograr un objetivo. Tienes que tener claridad sobre qu quieres hacer y para qu lo quieres hacer. Un proyecto requiere como mnimo estas tres etapas: Planicacin: etapa de un proyecto en la que se organiza lo que se va a realizar, las actividades y tareas necesarias a realizar para cumplir con el objetivo propuesto. Ejecucin: etapa de accin en la que se desarrolla el proyecto. Evaluacin: etapa nal de un proyecto en la que se analizan los resultados obtenidos y el cumplimiento de los objetivos propuestos.
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Sntesis de Unidad
Espontaneidad y direccin de los procesos qumicos
I) Combustin del carbono. II) Fusin del hielo.
Conservacin de la energa Sistema y entorno. Procesos reversibles e irreversibles. Enfoque termodinmico del equilibrio. Equilibrios homogneo y heterogneo. Primera Ley. Energa Interna. Calor. Trabajo. Entalpa. Constante de equilibrio: Kc y Kp. Equilibrio qumico Enfoque cintico del equilibrio.
Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. Cules de los siguientes procesos son exotrmicos? 4. Una reaccin endotrmica se caracteriza porque: a) No es espontnea. b) Se observa un enfriamiento del sistema. c) Se observa un calentamiento del sistema. d) Ocurre generalmente a bajas temperaturas. e) Ocurre a cualquier temperatura. 5. Cul(es) de los siguientes procesos son espontneos?
Sntesis de Unidad: Se presentan los conceptos o ideas centrales de cada Captulo que conforma la Unidad y se integran por medio de un organizador . Evaluacin de Unidad: Como una manera de verificar aprendizajes, te proponemos una serie de preguntas que medirn tus niveles de logro, graduadas en orden de complejidad.
Termoqumica.
Leyes termodinmicas.
Propiedades.
H = 296,8 kJ
2SO2 (g)+ O2 (g) 2SO3 (g) H = 198,4 kJ Cul es la variacin de la entalpa para la reaccin S (s) + 3/2 O2 (g) SO3 (g)?
a) (296,8 kJ) (198,4 kJ)
I) Expansin del aire caliente. II) Fusin del hielo a 5 C. III) La oxidacin del hierro. Es (son) correcta(s): a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I y II. e) Solo I y III. procesos que se indican?
Segunda Ley.
6. Cul es el signo de la variacin de entropa en los a) Evaporacin del alcohol. b) Disolucin de CO2 en agua. c) Condensacin de la humedad en una ventana.
Tercera Ley.
Principio de Le Chatelier.
b) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) c) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) d) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) e) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) 3. Qu intercambian un sistema abierto y uno cerrado
Entropa.
con su entornno?
Energa libre.
Concentracin.
Presin.
Temperatura.
a) b) c) d) e)
Condensacin Evaporacin Disolucin de de la humedad del alcohol CO2 en agua en una ventana + + + + + + +
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RECONOCIMIENTO:
Implica recordar informacin aprendida con anterioridad, partiendo desde el recuerdo de datos especficos hasta conceptos de mayor complejidad. Lo que se requiere es recuperar la informacin de manera explcita y tal como se aprendi. Algunos de sus indicadores son: Reconocer la conceptualizacin bsica utilizada en el estudio de la ciencia. Identificar las caractersticas de fenmenos naturales. Recordar caractersticas esenciales de algunos fenmenos qumicos o hechos histricos. Identificar los elementos y tendencias presentes en el contexto de la qumica.
COMPRENSIN:
Implica percibir el sentido de hechos e ideas, organizando, comparando, haciendo descripciones y exponiendo las ideas principales de distintos tipos de informacin. Junto con entender la informacin y captar su significado, tambin implica trasladar el conocimiento a contextos nuevos, a travs de la inferencia de causas o la interpretacin de hechos, entre otros. Algunos de sus indicadores son: Explicar las caractersticas del comportamiento de los fenmenos qumicos. Distinguir los componentes bsicos de la qumica y su aplicacin en diferentes contextos. Explicar las caractersticas del funcionamiento de los fenmenos qumicos. Determinar la visin de los fenmenos y procesos en la actualidad y en el pasado. Explicar las relaciones existentes entre los fenmenos qumicos y el medio.
APLICACIN:
Plantea resolver o solucionar problemas, haciendo uso del conocimiento adquirido como, por ejemplo, conceptos, tcnicas y reglas de maneras diferentes, es decir, supone aplicar la informacin aprendida a situaciones complejas. Algunos de sus indicadores son: Utilizar la informacin de tablas, cuadros, grficos, imgenes, entre otros, para la resolucin de problemas. Aplicar leyes y teoras para luego contrastar y elaborar informes. Organizar informacin compleja de manera coherente. Completar esquemas utilizando informacin relevante. Elaborar modelos.
Normas de seguridad
El trabajo experimental en ciencias es muy motivador; sin embargo, debes tomar una serie de precauciones para cuidar tu seguridad y la de tus compaeros. planificar y anticipar es una norma general, estudia bien cada paso del trabajo que vas a realizar, para saber lo que debes hacer, en qu momento y las precauciones que debes tomar en cada caso.
1. Actitud
SIEMPRE debes seguir las instrucciones de tu profesor o profesora. SIEMPRE debes proteger tu ropa, lo ideal es usar un delantal blanco. NO DEBES correr ni jugar cuando realizas una actividad experimental, especialmente, al interior del laboratorio. NO DEBES comer mientras realizas actividades experimentales. SIEMPRE debes lavar bien tus manos antes y despus de realizar la actividad. SIEMPRE debes conocer las vas de evacuacin.
2. Materiales
Los materiales que se van a utilizar deben estar limpios. Lavar los recipientes con agua de la llave. Emplear detergente si es necesario. Dejar secar el material para, posteriormente, poder reutilizarlo en forma rpida. La mesa de trabajo debe limpiarse con una esponja hmeda y secarse con un pao apropiado.
3. Cuidado
NO DEBES tocar productos qumicos si no lo autoriza el profesor(a). NO DEBES aproximar productos inflamables a mecheros. SI UTILIZAS mecheros de gas, no olvides cerrar las llaves de paso.
En caso de accidentes, se debe avisar inmediatamente al profesor(a). Si sigues todas estas normas de seguridad, podrs realizar de manera exitosa tus trabajos experimentales sin riesgos para la seguridad del grupo.
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UNIDAD
Al finalizar esta Unidad sers capaz de:
Relacionar reacciones qumicas con intercambios de energa. Identificar procesos endo y exotrmicos. Asociar los cambios qumicos con la ruptura y formacin de enlaces. Captulo 1: Conservacin de la energa Sistemas termodinmicos Energa, calor y trabajo Primera ley Termoqumica y calorimetra Energa de enlaces
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Distinguir procesos espontneos y no espontneos. Reconocer conceptos de entalpa, entropa y energa libre. Conocer reacciones espontneas que ocurren en el entorno. Captulo 2: Espontaneidad de procesos qumicos
Entropa, desorden y procesos irreversibles Segunda y tercera ley Energa libre Constante de equilibrio
1 Conservacin de la energa
Calor Primera ley de la termodinmica Entalpa Trabajo Energa interna Termoqumica Energa de enlace
Desde los tiempos ms remotos, el hombre ha dependido de suministros energticos. Como seres vivos, necesitamos el consumo permanente de alimentos que nos proporcionan nutrientes y energa. Por otra parte, para el desarrollo de las actividades humanas se requiere obtener energa de diversas fuentes de tipo fsico y tambin quemar combustibles fsiles, tanto para el consumo domiciliario como el industrial y el transporte. Muchos de los recursos energticos provienen de estos procesos qumicos, que en la medida que se mantengan bajo control seremos capaces de frenar el calentamiento global del planeta. En el presente Captulo se abordan fundamentalmente la conservacin de la energa y las propiedades relacionadas con la primera ley de la termodinmica.
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Puede ser obvio, pero, por qu te vistes con ropa delgada en verano y con ropa gruesa en invierno? Cmo deben ser la textura, el material y las caractersticas de la ropa de verano e invierno? Qu propiedades fsicas te dicen que debes cambiar el tipo de vestimenta segn el clima? Escribe tus respuestas en tu cuaderno y comprtelas con tus compaeros. Para entender y responder estas y otras interrogantes, te invitamos a desarrollar la siguiente experiencia.
5 vasos de precipitado de 250 mL. Trozos de gnero de fibra sinttica y lana. Papel de aluminio. 1 trozo de plumavit (poliestireno). Termmetro. 1 cortacartn (tip-top). Agua fra y caliente. Hielo. Se sugiere trabajar en grupos de 4 personas.
H abilidades y destrezas
Reflexionar Predecir Inferir Comparar Interpretar Formular objetivos Concluir Para finalizar: Formula: cules son los objetivos y principales conclusiones de estas experiencias? Contesta: Es posible establecer cul es el lmite, frontera o pared de los objetos en estudio? Hasta dnde llegan el sistema y el entorno? Existe una clara diferenciacin entre ambos? Cmo se pueden denominar los sistemas sin proteccin, los rodeados de algn medio y los que estn cubiertos? Si relacionas esta experiencia con las preguntas iniciales, qu parte de los objetos en estudio son equivalentes a tu persona? Cuando hayas definido hasta dnde llega el objeto en estudio, denomnalo sistema y todo lo que lo rodea llmalo entorno o medio ambiente.
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1. Sistemas termodinmicos
Sistema, entorno y procesos
C onceptos clave
Sistema cerrado Sistema abierto Sistema aislado Entorno Universo
En la experiencia anterior te has dado cuenta de que el objeto de estudio es un sistema, el cual est rodeado de un entorno o medio ambiente. Como el entorno que rodea el sistema no tiene lmites, habitualmente se considera que ambos constituyen el universo, de modo que: Universo = Sistema + Entorno
H abilidades y destrezas
Tabular Comparar Ordenar y clasificar Observar Reflexionar
a) Tabula y enumera en tu cuaderno cinco objetos de distintas dimensiones, que pudieran designarse como sistemas. b) Compara: cun pequeo o cun grande puede ser un sistema? c) En ellos, tiene alguna importancia especificar la temperatura o es irrelevante? Tienen paredes rgidas o mviles? d) Averigua, qu diferencia hay entre una pared rgida y una mvil? e) En tu cuaderno, clasifcalos den-
tro de alguna categora como las siguientes: Sistema abierto Sistema cerrado Sistema aislado f) Observa, qu caractersticas especficas puedes diferenciar entre estos sistemas? Qu separa el sistema de los alrededores? g) Reflexiona, un organismo vivo es un sistema abierto, cerrado o aislado?
Un ejemplo de sistema es la Va Lctea, que a su vez est rodeada de un entorno donde tambin existen otras galaxias.
Nuestro propio cuerpo es un sistema, que est siempre rodeado de un entorno. Hasta dnde llega ese entorno? Qu tipo de paredes tiene el cuerpo humano?
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Propiedades de estado
Para poder estudiar detenidamente un sistema, es fundamental seguirle la pista a algunas propiedades. En la experiencia introductoria se pesquisaron las variaciones de temperatura en un sistema, pero tambin se podran determinar la masa, el volumen y la presin. Es indudable que en algunos sistemas el conocimiento de una de estas propiedades sea irrelevante o muy importante. Si ests calentando agua en un vaso y lo llevas hasta ebullicin, qu propiedades cambian y cules no? Cualquiera sea el caso, puedes precisar el cambio de la siguiente manera: Cambio = Magnitud de la propiedad final Magnitud de la propiedad inicial Si la propiedad se designa por X, una forma resumida de expresar el cambio puede ser: X = X2 X1 o bien X = Xf Xi
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C onceptos clave
Cambio de estado Propiedad de estado Volumen Presin
donde f: final; i : inicial Considera que tienes un trozo de alambre de cobre que pesa 30 g y est a una temperatura de 40 C. Al dejarlo sobre una mesa se enfra poco a poco hasta alcanzar la temperatura ambiente de 18 C. Se produjo un cambio de estado que se registra como una modificacin de la temperatura. T = 18 0C 40 0C= 22 0C Qu propiedades permanecieron sin alterarse en el enfriamiento? Una de las caractersticas fundamentales de la variacin de la temperatura es que sta no depende del camino o trayectoria. Te has dado cuenta de que en el informe meteorolgico del clima diario importa solo la temperatura mnima y la mxima? No interesa si durante el da subi, baj y volvi a subir. Lo nico que importa son los valores extremos. Todas las propiedades que son independientes del camino realizado son propiedades de estado. Adems de la temperatura, tambin son propiedades de estado el volumen (V) y la presin (P) sobre el sistema. Si trazas imaginariamente una lnea recta entre tu casa y el colegio, la longitud de ella no cambia. Sin embargo, hay distintos caminos que puedes tomar para unir los dos puntos. Luego, la longitud de la lnea recta es una propiedad de estado, pero no el camino seguido.
Propiedades de estado
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Fuentes de energa
C onceptos clave
Energa Energa cintica Energa potencial
T sabes que el Sol es nuestra principal fuente de energa y la usamos diariamente en mltiples actividades. Indica en qu situaciones se utiliza directamente la luz solar. Son suficientes estos casos que t mencionas para mantener la vida en la Tierra? Cules de los siguientes tipos de fuentes de energa tienen origen en el Sol? Petrleo, carbn, madera, gas natural, alimentos (vegetales y animales), hidroelectricidad, energa nuclear, energa elica, etc. Puedes mencionar otras? Cules fuentes de las que has mencionado tienen su origen especficamente en fenmenos de tipo qumico? En general, las diferentes fuentes de energa se utilizan para producir energa trmica, electricidad o luz.
Transformacin de la energa
La energa es un trmino muy popular y, a pesar de ello, darle una definicin precisa es algo muy complejo y difcil. Su obtencin y su buen uso son problemas que han preocupado a la humanidad en tiempos prehistricos, en el devenir del tiempo hasta ahora, y lo seguirn siendo en el futuro. Generalmente, se define energa como la capacidad para efectuar trabajo. Esta definicin es totalmente operativa y no refleja lo difcil que es conseguirla. Cualquiera sea su origen, la energa es transferida de una forma a otra, ya sea para acumularla o gastarla. La energa tambin se transfiere por calentamiento o enfriamiento, lo que comnmente llamamos ganancia o prdida de calor. Desde el punto de vista mecnico se formulan dos tipos clsicos de energa: la energa cintica y la energa potencial. La primera es propia de los cuerpos en movimiento, y la segunda de la posicin que ocupa el cuerpo respecto a algn campo de fuerza; por ejemplo, la energa potencial gravitatoria de
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un objeto depende de su posicin en el campo gravitacional de la Tierra. Tenemos muchos ejemplos en los que hay prdida y ganancia de energa, donde es posible encontrar una relacin entre energa cintica y potencial. Si ests parado en un trampoln sobre una piscina, posees una energa potencial gravitacional. Por ejemplo, cuando te lanzas al agua, progresivamente se va transformando la energa potencial en energa cintica. Al momento de entrar de lleno en el agua, la velocidad se reduce notoriamente y la mayor parte de la energa cintica se convierte en energa mecnica del agua, que se manifiesta por el movimiento y las salpicaduras del agua en mltiples direcciones. Cuando emerges hacia la superficie el agua mantiene su movimiento y tambin registra un aumento de la temperatura casi imperceptible. Lo que est detrs de este ejemplo es un principio fundamental de la naturaleza, conocido como ley de la conservacin de la energa, que establece que:
La energa no se crea ni se destruye, solo se transforma, de manera que la energa permanece constante en el Universo.
H abilidades y destrezas
Analizar Evaluar Registrar datos Sintetizar
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H abilidades y destrezas
Experimentar Aplicar Analizar Inferir
Levantas un cajn pesado desde el suelo, subes unos cinco peldaos de una escalera, luego lo colocas en el piso y finalmente lo arrastras hasta un lugar determinado.
Reflexiona: Qu fuerzas estn implcitas en el proceso? Qu fuerzas se oponen a la accin? Contra quin se hace o se efecta un trabajo? Enumera los tipos de energa participantes.
Trabajo
C onceptos clave
Fuerza Trabajo Calor
En la mquina de vapor de una locomotora, el vapor que ingresa al cilindro de propulsin empuja un mbolo, el que mediante un determinado mecanismo hace girar las ruedas y pone en movimiento la locomotora. Detrs de este ejemplo est implcita una fuerza (f), necesaria para que exista empuje o traccin. Cada vez que se ejerce una fuerza sobre un objeto y este sufre un desplazamiento, se est realizando un trabajo (w) que modifica la energa del objeto. En trminos fsicos, el trabajo es: w=fd
En que d es el desplazamiento del objeto. Cuando un cilindro provisto de un mbolo mvil contiene un gas, es posible modificar su volumen mediante la aplicacin de una fuerza (f). Al desplazar el mbolo desde h 1 hasta h 2, el trabajo realizado es: w = f (h 2 h 1) Si el rea de la base del cilindro es A y la presin se define por P = f /A se puede expresar el trabajo por: w = P A (h 2 h 1) = P ( V 2 V 1) donde, V 2 = Ah 2 y V 1 = Ah 1
El trabajo en s no es una energa, sino la forma por la cual se modifica o se transfiere energa de un medio a otro. Sin embargo, la energa y el trabajo se miden con la misma unidad.
r h1 V1 h2
En una compresin del cilindro, el gas acumula energa, lo que se considera como un trabajo positivo para el sistema gaseoso. Como en la compresin V 2 < V 1, para que el trabajo sea positivo debe definirse como: w = P ( V 2 V 1)
V2
Cada vez que un sistema se expande, su trabajo es negativo. Por el contrario, si se comprime el trabajo es positivo para el sistema.
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Calor
Actividad exploratoria: Calentar diversos objetos con las manos
Procedimiento 1: Coloca en la palma de una mano unos 2 mL de agua y cierra el puo. En la otra mano realiza lo mismo con la moneda o el trozo de madera. Procedimiento 2: Durante un par de minutos, calienta sobre un mechero con llama suave la misma cantidad (50 mL) de los siguientes lquidos: agua y leche, evitando que hiervan. Coloca el termmetro suspendido en el lquido sin tocar las paredes del vaso. Registra la temperatura alcanzada por cada lquido transcurrido dos minutos. Concluye: a) En cul de ellos subi menos la temperatura? b) En ambas experiencias, a qu atribuyes las diferencias?
Agua. 1 trozo pequeo de ma dera. 1 moneda de $100. Leche. Mechero. 1 vaso. 1 termmetro. 1 trpode. 1 rejilla.
50 ML.
50 ML.
H abilidades y destrezas
Observar Estimar Comparar Concluir
Te has preguntado alguna vez, de qu manera una locomotora o un barco a vapor se ponen en movimiento? Disctelo con tus compaeros y propn tus posibles explicaciones. Una caldera, que quema carbn, calienta agua hasta ebullicin en un recinto de alta presin. En otras palabras, hay transferencia trmica desde la caldera hacia el agua que se transforma en vapor, proceso que normalmente se denomina energa trmica, flujo de calor o simplemente calor (q). Se habla de flujo de calor para describir la transferencia de energa desde un objeto caliente a uno ms fro. En el caso de la mquina de vapor, el calor no es una energa que se acumula en el vapor, simplemente corresponde al proceso de transferencia de energa trmica entre dos cuerpos. Es costumbre utilizar en procesos trmicos calor absorbido cuando un cuerpo gana energa trmica y calor liberado cuando el cuerpo pierde energa trmica. La forma regular de transferencia trmica o calor se produce cuando un cuerpo fro se pone en contacto con un cuerpo caliente. El nico sensor cuantitativo que disponemos para establecer cul objeto est ms caliente o cul ms fro es el termmetro. Hasta cundo fluye calor entre los dos cuerpos, si permanecen en contacto indefinido? Qu entiendes por equilibrio trmico?
El calor en s no es una energa, sino el proceso por el cual se modifica o se transfiere energa de un medio a otro. La energa siempre se transfiere de un cuerpo caliente hacia uno ms fro.
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C onceptos clave
Capacidad calorfica Calor especfico Capacidad calorfica molar
Capacidad calorfica
En la experiencia anterior te has dado cuenta de que diferentes materiales requieren distintas cantidades de energa para producir la misma elevacin de temperatura. Este fenmeno est determinado por la capacidad calorfica del material. La capacidad calorfica de una sustancia se refiere a la cantidad de flujo de calor necesario para elevar la temperatura en un grado 1 C. Mientras mayor sea la masa de la sustancia, se requiere ms calor para producir el calentamiento. Normalmente la capacidad calorfica se expresa por mol o por gramo de sustancia. Cuando se expresa por gramo de sustancia se le denomina calor especfico (c) y si se expresa por mol, capacidad calorfica molar (C ). En forma prctica el calor especfico (c) se determina experimentalmente como sigue: q c= m T Donde: q es la cantidad de calor transferido. m es la masa de la sustancia. T es el cambio de la temperatura, igual a T final Tinicial La expresin anterior permite estimar el flujo de calor para una determinada sustancia, si se conoce el calor especfico, es decir: q = m c T Por ejemplo, si en un alambre de cobre de 10 g se eleva su temperatura de 20 C a 45 C, el calor transferido al metal es: q = (10 g) (0,385 J/g 0C) (45 0C 20 0C) = 96 J
William Thomson, primer barn Kelvin (1824-1907). Fsico y matemtico irlands, quien hizo importantes trabajos con respecto a la termodinmica y el establecimiento del cero absoluto.
Sustancia
Agua Cobre Aluminio Hierro Madera Hormign
En la red
En las pginas web siguientes encuentras algo ms sobre el calor especfico y el calor: http://teleformacion.edu.aytolacoruna.es/FISICA/document/fisicaInteractiva/Calor/calor/Calor.htm http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/calorimetro/calorimetro.htm
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Unidades de energa
La unidad ms conocida es la calora, que se abrevia cal. Corresponde a la cantidad de energa necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua en 1 C. Esta es una cantidad muy pequea de energa, por lo que es comn utilizar la kilocalora (kcal). Tradicionalmente se ha usado esta unidad para expresar el aporte energtico de los alimentos. 1kcal = 1000 cal En este texto se usa la unidad de energa Joule (J) del Sistema Internacional (SI). 1 J = 1kg m 2/ s 2 En reacciones qumicas es comn el kiloJoule (kJ) La equivalencia con las caloras es: 1 cal = 4,184 J o bien 1 kcal = 4,184 kJ
Anders Celsius (1701-1744). Fsico-astrnomo sueco, propuso en 1742 la graduacin centgrada del termmetro de mercurio, tomando como referencia el punto de congelacin (0 C) y el de ebullicin (100 C) del agua al nivel del mar.
La unidad Joule es preferida en las ciencias, porque se puede derivar directamente de unidades que se emplean para expresar la energa cintica y potencial. Aun cuando la energa, el trabajo y el calor son conceptos diferentes, se pueden expresar en las mismas unidades.
James Prescott Joule (18181889) fue un cientfico britnico que investig la equivalencia entre el calor y el trabajo.
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C onceptos clave
Energa interna Temperatura Masa
Traslacin Esquemas que representan los diferentes tipos de energa en la materia y que contribuyen a la energa interna.
Rotacin
e
Vibracin
Interaccin molecular
Transicin electrnica
La energa interna es una funcin de estado. Ante cualquier modificacin, la magnitud del cambio depende del valor inicial y final, el que se expresa como: U = U final U inicial
Analoga
Cuesta mucho pensar que el calor o el trabajo no son energas en s mismas. Imagina que tienes una empresa computacional que elabora softwares para diferentes propsitos. Esta empresa tiene funcionarios, infraestructura, equipamiento, dinero y un edificio. La suma de todo esto es el capital de la empresa, que puede ser equivalente a la energa. De qu manera se puede cambiar el capital de la empresa? Mediante la compra de equipos e insumos y la venta de lo que produce. La compra y venta no son el capital de la empresa, pero con ellos se puede modificar el capital. La compra y venta son equivalentes al trabajo y al calor. El capital de la empresa se puede expresar en pesos, as como la compra y la venta. Anlogamente, la energa, el trabajo y el calor se expresan en las mismas unidades. A qu clase de sistema termodinmico equivale el ejemplo de la empresa?
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C onceptos clave
Endotrmico Exotrmico
Transferencia de energa
La variacin de energa interna puede aumentar o disminuir, segn sea el tipo de transferencia que se realice. As como en el ejemplo de la tarjeta del pase escolar, en un proceso termodinmico es fundamental tener un convenio de signos para la energa, el calor y el trabajo. La magnitud de q indica la cantidad de flujo trmico y el signo de q indica la direccin en que se transfiri. A la magnitud del trabajo w tambin se le puede asignar signo para expresar si el sistema gana o pierde energa en una determinada operacin. Desde luego, si no hay transferencia de calor y si no se realiza un trabajo, la energa interna no se modifica. Cada vez que un sistema absorbe energa (aumento de U), significa que desde el exterior (entorno) se transfiri energa en la forma de flujo trmico (+q) o se hizo un trabajo (+ w) sobre el sistema. Especficamente a los procesos de flujo trmico en que el sistema absorbe +q = ingreso de flujo trmico q = salida de flujo trmico
Un ejemplo: Considera que en tu pase escolar en un momento dado tienes un saldo de $ 200. Despus de realizar 2 viajes has gastado $ 260. Cul es el saldo en la tarjeta? Saldo(2) = Saldo(1) Gasto = $200 $260 = $60 A fin de poder seguir usando la tarjeta haces un depsito de $1.000. Tu nuevo saldo es: Saldo(3) = Saldo(2) + Depsito = $60 + $ 1000 = $ 940 Qu es equivalente a la energa interna, al calor o al trabajo?
(Proceso exotrmico)
+ w = se realiza trabajo
sobre el sistema
w = el sistema hace
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Entalpa (H)
La mayor parte de los procesos donde hay transferencias de calor ocurre en sistemas abiertos en contacto con la atmsfera, la cual mantiene su presin constante. As sucede en las plantas, en los animales y en el laboratorio. El flujo de calor a presin constante, q p , se le denomina cambio o variacin de entalpa y se designa por H. De este modo, en un sistema a presin constante, la primera ley se puede expresar como: U = H + w (a presin constante) U = H PV A partir de lo anterior la variacin de entalpa se escribe como: H = U + PV Dado que la mayor parte de las reacciones qumicas se efectan a presin constante, es normal llamar a la entalpa como calor del proceso.
1 atm = 1,013 10 Pa Si el trabajo se expresa en unidades atm L, se puede usar la conversin a Joule: 1 atm L = 101,3 J El cambio de entalpa o calor de una reaccin qumica corresponde a la energa trmica transferida entre un sistema y su entorno a presin constante. La entalpa se define por H = U + PV Esta propiedad abarca la energa interna, ms el aporte del volumen a una determinada presin.
Propiedades de trayectoria
Las variaciones de energa interna (U) o de entalpa (H) dependen del estado inicial y final del proceso, es decir, son funciones de estado. El calor y el trabajo, como estn ligados a procesos, dependen de la trayectoria o del camino realizado para ir de un estado al otro. Podra ocurrir que, con diferentes transferencias de calor o diferentes magnitudes de trabajo efectuado, el sistema gane o pierda la misma cantidad de energa interna. El trabajo y el calor no son propiedades de estado; son propiedades de trayectoria.
V ocabulario
Trayectoria: es la secuencia de etapas realizadas entre el estado inicial y final de un proceso.
15ML.
a) Determinacin del trabajo. Mide el dimetro interno de la jeringa y estima el rea de corte (A). Coloca el mbolo de la jeringa, de tal manera que el volumen sea de unos 15 mL, y quema con un fsforo el extremo donde normalmente se coloca la aguja. Apoya la jeringa sobre la mesa y coloca sobre su mbolo el libro, de modo que se observe una disminucin del volumen. Mide y anota el cambio de volumen.
En una balanza determina la masa (m) del libro y calcula la presin (en atm) que ejerce el libro sobre el aire atrapado en la jeringa. Determina el trabajo hecho sobre el gas de la jeringa en unidad Joule. Repite la misma operacin con otra masa diferente hasta determinar el trabajo efectuado sobre el gas. b) Efecto del calor. Coloca agua caliente en el recipiente a una temperatura entre 60 y 70 C. Hunde la jeringa en el agua de manera que se caliente. Qu detectas? Interpreta lo observado en trminos de la primera ley.
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4. Termoqumica
Procesos endo y exotrmicos
Identifica, cul de las siguientes situaciones podras calificar como fenmenos termoqumicos? Por qu?
Relmpago.
Erupcin volcnica.
1 vaso de precipitado. 2 tubos de ensayo. Virutilla fina de hierro (limpia ollas). Termmetro. Agua, vinagre. Hidrxido de sodio y clo ruro de amonio.
H abilidades y destrezas
Identificar Clasificar Inferir
La termoqumica es un rea de la termodinmica que estudia los cambios trmicos relacionados con procesos qumicos y cambios en el estado de agregacin. La manera tradicional de representar un proceso termoqumico es mediante una ecuacin termoqumica balanceada, que indica el estado de agregacin de las sustancias participantes y su correspondiente variacin de entalpa. As, por ejemplo, la evaporacin del agua se puede expresar de la siguiente manera: H 2O (l) H 2 O (g) H o = 44,0 kJ
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Proceso endotrmico
La ecuacin incluye la variacin de entalpa de 1 mol de agua a 25 C a la presin de 1 atm. Qu significa que H sea igual a +44,0 kJ? Qu tipos de interacciones moleculares existen en el agua lquida que expliquen la variacin de entalpa? Cuando una transformacin se realiza a otra temperatura, H vara poco. Por ejemplo, el mismo proceso requiere 40 kJ a 100 C (temperatura de ebullicin del agua). La variacin de entalpa depende de la cantidad de agua disponible. Si tuviramos 5 mol de agua se necesitara 5 44 kJ de energa trmica. El proceso contrario a la evaporacin es la condensacin del agua. A 25 C, la ecuacin debe escribirse como: H 2O (g) H 2 O (I) H o = 44,0 kJ
En este caso se trata de un proceso exotrmico, es decir, el agua libera energa trmica.
V ocabulario
Fases de las sustancias: la fase fsica se indica en un parntesis junto a cada frmula, siendo (g) para gas, (I) para lquido, (s) para slido y (ac) cuando la especie qumica est disuelta en agua. Proceso adiabtico: es un cambio que ocurre en el interior de un sistema, sin intercambiar calor con el medio externo (q = 0). Si el sistema est rodeado de una pared adiabtica, esta impide el flujo de calor, tanto hacia fuera como hacia adentro. Pared adiabtica: pared aislante de un sistema, que impide el flujo trmico.
Proceso exotrmico
Calorimetra
Tanto en las reacciones qumicas como en los cambios de fases, se observan transferencias de calor. Por ejemplo, en la combustin de carbn o madera claramente se detecta liberacin de energa que se manifiesta mediante la elevacin de la temperatura. Experimentalmente se puede medir la cantidad de calor absorbida o liberada mediante el uso de un calormetro, dispositivo cerrado que normalmente funciona de manera adiabtica. Una aproximacin a un calormetro es un termo o un vaso rodeado de material aislante.
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Actividad experimental: Confeccin de un calormetro y medicin de su capacidad calorfica
Procedimiento 1: a) Con el tip-top corta la parte central del bloque de plumavit de manera que el vaso quede ajustado. b) Luego, corta un trozo de plumavit que sirva de tapa. Rodalo con cinta adhesiva para evitar el desmembramiento del material. c) Abre dos orificios separados entre s, uno para el termmetro y el otro para la varilla de agitacin. Procedimiento 2: a) Coloca el calormetro sobre la balanza y anota su masa. b) Adiciona aproximadamente 120 g de agua caliente, entre 60 y 80 C, y anota la masa. Luego, mide la temperatura despus que se estabilice. c) En un vaso coloca un mximo de 100 g de agua fra y mide su temperatura. Luego, adiciona el agua al calormetro y determina la masa del conjunto. d) Espera que la mezcla alcance el equilibrio trmico y mide la temperatura final. e) Registra los datos en tu cuaderno en una tabla como la que aparece en esta pgina. f) Por diferencias estima las masas de agua caliente (m1) y del agua fra (m2).
Termmetro Varilla de agitacin Tapa del calormetro
Considera que la capacidad calorfica del agua es 4,18 (J/g C) y, adems, que el sistema est aislado trmicamente (adiabtico). La capacidad calorfica del calormetro ccal se puede determinar de:
1 vaso de precipitado. 1 cubo de plumavit de 15 cm de arista. 1 cortacartn (tip-top). Cinta adhesiva. Termmetro. Varilla de agitacin (ala mbre con proteccin plstica). Calormetro. Balanza granataria. Agua fra y caliente.
H abilidades y destrezas
Reflexionar Analizar Calcular Identificar
Masa calormetro Masa calormetro + agua caliente Masa calormetro + agua caliente y agua fra Masa calormetro + agua caliente + agua fra
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C oncepto clave
Estado estndar
V ocabulario
Estado estndar: es un medio de referencia en procesos trmicoqumicos. El estado estndar es el estado fsico ms estable de una sustancia bajo la presin de 1 atm a una determinada temperatura. De manera ms rigurosa la presin debiera expresarse en bar, cuya equivalencia con atm es 1 bar = 0,987 atm. Altropos: diferentes formas de un elemento que existen en el mismo estado fsico, bajo las mismas condiciones de presin y temperatura. Qu otras formas alotrpicas pueden presentar el carbono, fsforo y oxgeno?
La variacin de entalpa de formacin de una sustancia es el calor de reaccin correspondiente a la formacin de 1 mol de la sustancia a partir de sus elementos, en sus estados estndar. As, en el estado estndar, definido a 25 C y 1 atm, el oxgeno O 2(g), es gaseoso, el aluminio Al(s), es slido, y el metanol CH 3OH(l), es lquido. Cuando una sustancia se presenta en la naturaleza en ms de una forma alotrpica, se escoge la forma ms estable. Para el carbono es el grafito, C(graf, s), para el fsforo es el llamado fsforo blanco, P 4(bl, s), y para el oxgeno es O 2(g). Algunas reacciones de formacin son: C(graf, s) + O 2(g) H 2(g) + O 2(g) C(graf, s) + 2H 2(g) Na(s) + Cl 2(g) CO 2(g) H 2O(l) CH 4(g) NaCl(s) H f = 393,5 kJ/mol H f = 285,3 kJ/mol H f = 74,8 kJ/mol H f = 422,2 kJ/mol
Observa que cada sustancia se forma a partir de sus elementos en su estado estndar. En la tabla de la pgina 33 se presentan entalpas de formacin para algunas sustancias. Convencionalmente, para todos los elementos que se encuentren en su estado estndar se asigna: H f = 0
Esta ley es otra forma del principio de conservacin de la energa, ya que al invertir un determinado proceso no debe haber un cambio en la cantidad de energa. Si se suman los dos procesos se obtiene H = 0
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Ley de Hess
En muchas reacciones qumicas es difcil el estudio termoqumico de manera experimental. La ley de Hess permite evaluar el cambio de entalpa de este tipo de reacciones mediante la suma de ecuaciones conocidas, con sus respectivos cambios de entalpa. El siguiente ejemplo de la combustin del gas metano ilustra la aplicacin de esta ley. CH4(g) C(graf, s) + 2H2(g) 2H2O(l) CO2(g) H1= + 74,8 kJ
Germain Henri Hess (18021850). Qumico y mdico ruso nacido en Suiza. Investigando los trabajos realizados por Lavoisier y Laplace descubri, en 1840, la ley que lleva su nombre, donde estableci que el cambio de calor que acompaa a una reaccin qumica dependa nicamente de los estados inicial y final del sistema, y era independiente de todos los estados intermedios del mismo.
2 H2(g) + 2O2(g)
C(graf, s) + O2(g)
CH4(g) + 2O2(g)
CO2(g) + 2H2O(l)
HComb = 889,3 kJ
H1 + 2 H2 + H3 = Hcomb = 889,3 kJ Mediante la adicin de las tres ecuaciones y de sus correspondientes H se obtiene finalmente la variacin de entalpa de la combustin del metano. En las ecuaciones arriba expuestas: Cul ecuacin de formacin fue invertida? Por qu es necesario multiplicar por 2 la ecuacin de formacin del agua? Reconoce las especies que se cancelan, analiza las razones. Concluye, la reaccin es endo o exotrmica? La ley de Hess permite estimar el cambio de entalpa de innumerables reacciones, incluso de aquellas que no se producen o que son muy difciles de controlar. ejercicio: CO(g) Determina la entalpa para la reaccin C(graf, s) + O 2(g) A partir de la combustin de carbono hasta CO 2 y de la reaccin: CO(g) + O 2(g) CO 2(g) H = 283,0 kJ
En la red
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Energa de enlace
Por qu en una reaccin qumica se produce absorcin o liberacin de energa? Sabes cul es el origen del calor en reacciones qumicas? Ya sabes que una reaccin qumica consiste en la transformacin de reactantes en productos. Durante la reaccin se rompen y se forman nuevos enlaces. La energa que mantiene un enlace entre dos tomos gaseosos se denomina energa de enlace (E E) y siempre es positiva. Para romper el enlace de la molcula A B es necesario aplicar la energa EE. A B + EE
Pierre-Simon Laplace (17491827). Matemtico francs que invent y desarroll la Transformada de Laplace y la Ecuacin de Laplace. Trabajando con Lavoisier, estudi el calor especfico y la combustin de diversas sustancias.
A+B
Cuando se forma el enlace entre los mismos tomos se libera la energa EE. A+B A B + EE
Si se conocen las energas de enlace para diferentes pares de tomos, es posible estimar el cambio de entalpa para una determinada reaccin. El siguiente esquema representa a la reaccin: H 2(g) + O 2(g) H 2O(g) 2H(g) + O(g) + E H-H H 2(g) + O 2(g) H reac 2E OH H 2O(g)
+ E O = O
Primero se produce la ruptura de los enlaces en los reactantes formando tomos gaseosos, seguido de la formacin de nuevos enlaces en el producto. HReaccin = Energas de ruptura de enlaces Energas de formacin de enlaces = (E H-H +1/2 E O=O ) 2 E O-H Con datos de la tabla 1 de la pgina 33 se determina que: = 436 kJ + 498 kJ 2 463 kJ = 241 kJ Este es un valor muy cercano al valor experimental 241,82 kJ. Si alguna de las especies es slida, debera considerarse la energa de sublimacin. Por ejemplo, para el carbono (grafito) la transformacin de slido a gas es 717 kJ/mol.
32
ejercicio: Determinacin de entalpas de formacin a partir de energas de enlace. Para resolver las siguientes situaciones utiliza las tablas que se adjuntan. 1. Determina la entalpa de formacin de CH 4(g), HF(g) y NH 3(g) a partir de sus elementos, haciendo uso de las energas de enlace. 2. Compara con los valores experimentales. 3. Sin realizar clculos numricos compara la complejidad molecular de los reactantes y de los productos en una reaccin completa de un hidrocarburo, como el propano o de un alimento que contiene glucosa. 4. Identifica, son reacciones endo o exotrmicas? 5. Discute y concluye, de dnde obtienen energa los seres vivientes? Tabla 1. Energas de enlace (kJ/mol). Enlaces mltiples Enlaces simples H Cl F O N C H C N O F Cl
431 330 201 205 255 243 569 439 272 184 159 463 351 201 138 389 293 159 414 347 436
498 N = N 418
803 N
Tabla 2. Propiedades termodinmicas estndar a 25 oC. G y S se analizarn en los captulos siguientes. Sustancia Al(s) Ca(s) CaCO3(s) CaO(s) C(grafito) C(diamante) C(g) CO(g) CO2(g) CH4(g) C2H6(g) C3H8(g) So Ho Go (kJ/mol) (kJ/mol) (J/kmol)
0 0 -635,1 0 1,896 715 -110,5 -393,5 -74,87 -84,67 -105 0 0 -603,5 0 2,866 669,6 -137,2 -394,4 -50,81 -32,89 -24,5 28,3 41,6 92,9 38,2 5,69 2,44 158 197,5 213,7 186,1 229,5 269,9
Ho C4H10(g) C6H6(l) CH3OH(g) CH3OH(l) C2H5OH(g) C2H5OH(l) CH3COOH(l) Cl2(g) Cu(s) F2(g) Fe(s) Fe2O3(s) H2(g)
-126 49,0
Go
16,7 124,5
So
310,0 172,8
Ho H2O(g) H2O(l) HI(g) I2(g) N2(g) NO2(g) N2O4(g) NH3(g) Na(s) NaCl(s) O2(g) SO2(g) SO3(g)
Go
So
69,9 206,3 260,6 191,5 239,9 304,3 193,0 51,4 72,1 205,0
-241,8 -228,6 188,7 -285,8 -237,2 25,9 62,2 0 33,2 9,66 -45,9 0 0 1,3 19,4 0 51,0 97,7 -16,0 0,0 0
-201,2 -161,9 238,0 -238,6 -166,2 127,0 -235,1 -168,6 282,6 -277,6 -174,8 161,0 -487 0 0 0 0 0 -392 0 0 0 0 0 160,0 223,0 33,1 202,7 27,3 87,4 130,6
-1206,9 -1128,8
-411,1 -384,0
-825,5 -743,6
33
1
Conservacin de la energa
Entorno: todo lo externo
que rodea el sistema. tipos de energa
Energa cintica:
energa entre dos cuerpos debido a una diferencia de temperatura entre ellos.
Trabajo (w): transferencia de energa cuando un sistema se mueve por son la accin de una fuerza. Propiedades de trayectoria: propiedad
que depende del camino recorrido por un sistema.
suma de las energas de todas las partculas de una muestra de materia. contribuyen a
es una
Propiedad de estado:
depende de la
Energa de enlace:
Calorimetra: medicin
experimental del calor transferido en un proceso qumico o fsico.
Termoqumica: relaciona
cambios de energa con reacciones qumicas.
Proceso endotrmico:
proceso que absorbe energa trmica. H > 0
Proceso exotrmico:
proceso que libera energa trmica. H < 0 se relacionan con las leyes
flujo de calor necesario para elevar la temperatura en un grado. de entalpa de un proceso directo es igual al del proceso inverso, pero con signo contrario. Hdirecto = Hinverso
Capacidad calorfica:
34
35
Entropa y desorden
36
Has pensado alguna vez en la posibilidad de que se pudieran revertir en el tiempo todos los fenmenos o hechos que ocurren a diario? Actividad exploratoria: El concepto de reversibilidad
Considera cada uno de los siguientes casos y analiza el cumplimiento de la primera ley. Seala en la direccin que ocurre el proceso y discute la posibilidad que la misma situacin ocurra en el sentido contrario. 1. En bsquetbol, el paso de la pelota por el cesto. 4. Comportamiento durante el da y la noche de las flores como los girasoles.
5. La combustin de un fsforo.
H abilidades y destrezas
Comparar Inferir Analizar Predecir Discutir Concluir
6. En estos casos, fundamenta y discute las siguientes interrogantes: Existe la posibilidad que mediante una accin externa se pueda revertir el suceso? En qu situaciones, a pesar de la accin externa, es imposible revertir el proceso?
En el caso que se revierta el proceso, se llega al mismo objeto como si no hubiera pasado nada? Finalmente, formula tus propias conclusiones.
37
H abilidades y destrezas
Analizar Discutir Predecir
a) Analiza qu pasa con el agua sobre y bajo 100 C, como tambin justo en 100 C, manteniendo la presin sobre el sistema en 1 atm. Para la discusin, utiliza trminos como: reversible, irreversible, espont-
neo, no-espontneo, equilibrio, entre otros. b) Predice, qu sucedera si la presin atmosfrica o externa fuera menor o mayor que 1 atm?
Espontaneidad y reversibilidad
C onceptos clave
Espontneo No espontneo Equilibrio Reversible
Considera en la siguiente descripcin que la presin atmosfrica se mantiene en 1 atm. Cuando en un vaso tienes agua y la colocas en un medio donde la temperatura es menor que 0 C, el agua se convierte en hielo. Si colocas el vaso con hielo en un lugar donde la temperatura es mayor que 0 C, en poco tiempo el hielo se funde y se convierte en agua. Los dos cambios anteriores se producen en la medida que la temperatura externa se modifique. Una forma de describir la direccin de un proceso determinado es sealar si el proceso es espontneo o no. La congelacin del agua es espontnea a temperaturas inferiores a 0 C y, por cierto, es no-espontnea a una temperatura mayor que 0 C. La fusin del hielo es espontnea a una temperatura mayor que 0 C y no espontnea a una temperatura bajo 0 C. Cul de estos procesos es endotrmico y cul exotrmico? En los casos descritos, los cambios dependen fuertemente de la temperatura en que se encuentra el sistema. Esta aparente reversibilidad no sera posible a cualquier temperatura. Si los cambios anteriores ocurren sobre y bajo 0 C, qu sucede especficamente cuando la presin es de 1 atm y la temperatura est fija en 0 C? A esta temperatura las dos fases se interconvierten con la misma rapidez, es decir, Rapidez de congelacin = Rapidez de fusin En otras palabras, no hay preferencia o espontaneidad en ninguna direccin en particular. En esta situacin el sistema est en equilibrio y se trata de un proceso reversible.
ocabulario
Proceso espontneo: es un proceso que ocurre de manera natural en una determinada direccin. Puede ocurrir lenta o rpidamente.
En la red
38
2
V ocabulario
Reactividad: es la capacidad de un tomo, o conjunto de tomos (molculas, iones o radicales), para combinarse qumicamente con otros.
C onceptos clave
Probabilidad Desorden
Probabilidad y desorden
Actividad exploratoria: Probabilidad y desorden
Considera que tienes un sistema como el de la figura. En el Estado 1 tienes gas atrapado en el baln de la izquierda y vaco en el baln de la derecha. Luego, abres la llave de paso alcanzndose el Estado 2. a) Observa, cul estado te parece ms desordenado? b) Predice, cul de los dos estados es ms probable? c) Infiere, en cul estado las molculas tienen mayor movilidad? d) Evala, qu posibilidad existe de que, sin ninguna accin externa, todas las molculas se concentren solo en un baln como en el Estado 1? e) Piensa ahora en tu dormitorio, qu es ms fcil, ordenarlo o desordenarlo? f) A la luz de la evidencia discute y concluye: En general, qu es ms natural el orden o el desorden? El desorden coincide con lo ms o menos probable?
Estado 1
Estado 2
H abilidades y destrezas
Calcular Predecir Ordenar Estimar Discutir Concluir
Supn que tienes un mazo de naipes ordenados por pinta y numricamente. Luego, barajas el naipe varias veces y observas cmo ha cambiado el orden inicial. Si continas barajando el naipe, cul ser la probabilidad de recuperar el orden inicial? No se necesita pensar mucho para concluir que es muy poco probable. Con un naipe de 52 cartas son posibles 1068 ordenaciones diferentes y cada una de ellas tiene la misma probabilidad de producirse. El orden perfecto de las cartas solo es una de las posibles ordenaciones. Entre todas las alternativas de distribucin hay ms arreglos desordenados.
39
Entropa y desorden
En termodinmica existe una propiedad de estado, la entropa (S), que da cuenta del desorden de un sistema. Cuanto ms desordenado o aleatorio es un sistema, ms crece la entropa.
H abilidades y destrezas
Observar Predecir Inferir Evaluar Discutir Concluir
a) Imagina que tienes 3 cajas y una bolita. De cuntas maneras podras colocar la bolita en las cajas? b) Repite el ejercicio con las mismas 3 cajas, pero con 2 bolitas y luego con 3 bolitas. Calcula el nmero de alternativas de distribucin posibles de las 3 cajas.
Predice, cul sera tu respuesta, en cuanto al nmero de distribuciones, si dispones de ms cajas y ms bolitas? Ordena los casos en el orden creciente de distribuciones. Cules de estas distribuciones debieran tener mayor o menor entropa?
Cuando se funde una sustancia y se transforma en lquido y luego este se transforma en gas, se transita de lo ms ordenado a lo ms desordenado, lo que permite concluir una estrecha relacin con la entropa. Slido Ms orden Menor entropa
Lutwig Boltzmann (1844 -1906). Matemtico austraco que interpret la entropa en trminos de la probabilidad W en su famosa frmula: S = k ln W, donde k es una constante universal que lleva su nombre. W representa a las diferentes maneras de acomodar tomos y molculas en escala de nanoestados.
Lquido
Si disuelves azcar en agua puedes aseverar lo siguiente: Azcar(s) + agua(l) Ms orden Menor entropa Disolucin de azcar Menos orden Mayor entropa
La entropa puede parecer como algo abstracto, pero tiene mucha importancia en diferentes mbitos del conocimiento, por ejemplo, en la qumica. Termodinmicamente, un cambio de entropa se define por: S = q T
donde q es el calor transferido en un sistema a la temperatura T en grados Kelvin. Esta definicin es muy simple, pero tiene una enorme trascendencia en la ciencia.
40
2
C onceptos clave
Proceso irreversible Entropa
Qu sucede con la entropa? Para el cuerpo A, el cambio de entropa es: q S B = Y para el cuerpo B es: TB S = S A + S B Lo mismo se puede escribir como: q q q q S = + = TA TB TB TA El signo negativo de q revela que el cuerpo A cedi energa al cuerpo B. En vista que TA > T B, se cumple que: q q > TB TA Finalmente se concluye que: S = S A + S B > 0 En otras palabras, creci la entropa. Cada vez que el calor fluye de un cuerpo caliente a uno ms fro, la energa total no cambia, pero la entropa total aumenta. Esta es la caracterstica fundamental de un proceso irreversible o espontneo. Cmo cambia la entropa en la interconversin agua-hielo? La interconversin espontnea del agua en hielo o a la inversa, estudiada en la pgina 40, ocurre si las temperaturas estn sobre y bajo 0 C. En ambas situaciones los procesos son irreversibles y la entropa total aumenta. Para que ambos cambios ocurran se requiere de un entorno que enfre o caliente el sistema. El sistema con su entorno constituyen un universo, el que aumenta su entropa por efecto de los cambios espontneos. S A = A B
Para el sistema de los dos cuerpos la variacin de entropa total es la suma de ellos:
TA A
TB B
41
Qu cambios deben operar en el hielo o el agua y su entorno para que la entropa aumente?
a) Entorno bajo 0 C: agua Ssistema = Shielo - Sagua < 0 hielo (es negativo!)
Para que ocurra el proceso, S entorno debe ser positivo y superar el valor negativo de S sistema. Por ejemplo, si el agua (sistema) est a 3 C (276 K) y se sumerge en un medio (entorno) que est a 3 C (270 K), en el proceso espontneo el agua cede calor (q) y el entorno lo recibe (+q) del sistema. Las correspondientes entropas son:
Rudolf Clausius (1822-1888). Fsico alemn que en 1850 propuso la segunda ley de la termodinmica como la imposibilidad de flujo espontneo de calor de un cuerpo fro a otro caliente, sin la aplicacin de un trabajo externo. En 1865 introdujo el trmino entropa como una medida de la dispersin de la energa.
S entorno =
+q 270
S sistema =
q 276
Por efecto de la congelacin el universo aument la entropa. b) Entorno sobre 0 C: hielo agua S sistema = S agua S hielo > 0 (es positivo!)
H abilidades y destrezas
Asignar variables Hipotetizar Discutir Aplicar
a) Asigna temperaturas al entorno y al hielo e intenta explicar que en el caso b) anterior tambin Suniverso > 0. b) Debate en tu curso en trminos de
variaciones de entropa acerca de: El calentamiento global de la Tierra. La teora del Big Bang (gran explosin del Universo).
Como no hay preferencia en ninguna de las dos direcciones, la entropa del Universo no cambia, es decir, S universo = S entorno + S sistema = 0
42
H abilidades y destrezas
Relacionar Comparar Analizar Concluir
El ejemplo del agua y el hielo es muy ilustrativo para comprender la segunda ley de la termodinmica, lo que indica que: En un proceso espontneo la entropa del universo aumenta y en procesos de equilibrio se mantiene constante. En procesos espontneos no hay limitaciones para S sistema o S entorno. Uno de ellos es positivo y el otro negativo, y la suma de ambos siempre es positiva. En el equilibrio S sistema y S entorno son iguales, pero de signo contrario, de manera que S universo = 0. Qu sucede si S universo es negativo? Si a travs del clculo se establece que la variacin del Universo es negativa, significa que se trata de un proceso no espontneo, o sea, que no ocurre.
Entropa
Te has dado cuenta de que existe una estrecha relacin entre la entropa y el desorden molecular. Qu puede suceder si se baja la temperatura en un sistema qumico? La respuesta inmediata es que debe disminuir el desorden. Si el sistema qumico es un gas, al reducir significativamente la temperatura el sistema condensar y luego congelar, reduciendo al mnimo sus movimientos y, por lo tanto, la entropa del sistema debe disminuir. La tercera ley toma en cuenta este aspecto y lleva el sistema molecular a la mxima ordenacin: un cristal perfecto. La entropa de una sustancia cristalina perfecta es cero en el cero absoluto de temperatura. Esta ley otorga a las sustancias valores absolutos de la entropa a una temperatura dada. En la tabla 2 de la pgina 33 se incluyen valores de entropa a 25 C y a la presin de 1 atm. Se informan como S en unidades J/K mol.
43
H abilidades y destrezas
Calcular Comparar Estimar Concluir
a) Disea previamente todas las etapas y mediciones que debes ejecutar hasta la determinacin de la entalpa de fusin del hielo. Las mediciones son similares a las efectuadas en la calibracin del calormetro. b) Inicialmente debes considerar agua entre 50 y 60 C y luego, adicionar 2 3 cubos de hielo.
Considera que el hielo inicialmente est a 0 C y una vez que se funde, el agua resultante se calienta hasta la temperatura final de equilibrio. c) Determina la entalpa de fusin, por gramo y por mol, del hielo y luego estima su cambio de entropa. d) Concluye, cmo es comparativamente Sfusin con Svap? En la tabla de datos termodinmicos de la pgina 33 se encuentran valores de entropa para algunos elementos y compuestos qumicos.
[S
(C 3H 8 ) + 5S o(O 2 ) ]
S = [(3 mol 213,7 J/K mol) + (4mol 69,9 J/K mol)] [(1 mol 269,9 J/K mol) + (5 mol 205,0 J/K mol)] = 374,2 J/K Observa que la variacin de entropa es negativa y que cada entropa est multiplicada por el respectivo coeficiente de la ecuacin balanceada. Cul es el resultado, si consideras el agua en forma gaseosa? Cmo explicas el cambio?
44
Un slido da origen a otro slido de baja entropa, pero se produce un gas lo que hace suponer un aumento de entropa. Efectivamente el cambio es: S = +550 J/K Usa la tabla 2 de la pgina 33 y confirma este valor. b) En la reaccin: CO(g) + 2H 2(g) CH 3OH(l)
Dos gases dan origen a una sustancia lquida, luego se espera una disminucin de la entropa de reactantes al producto. A partir de los datos de la tabla 2 (pgina 33), se obtiene S = 332 J/K . Las variaciones de entropas son consecuentes con las tendencias generales: Productos (gaseosos) Reactantes (slidos o lquidos) Reactantes (slidos o lquidos) Productos (gaseosos) S > 0 S < 0
H entorno
45
El miembro derecho de la ecuacin solo queda en funcin del sistema y la temperatura. S universo = S sistema H sistema T
Cuando ocurre un proceso espontneo T S universo > 0. Lo anterior implica a su vez que: H sistema T S sistema < 0 El trmino de la izquierda se define como variacin de energa libre de Gibbs, G: G sistema = H sistema T S sistema Como todo ocurre en el sistema se omite el subndice: G = H T S El trmino T S representa el desorden del sistema cuando ocurre el cambio. Es una energa que no es aprovechable por el sistema y por ello se resta a H. Luego, G es lo que queda de energa disponible para efectuar un trabajo. Lo ms importante es que G est relacionada con la espontaneidad de un proceso. Hay tres alternativas a presin y temperatura constantes: G < 0 G > 0 G = 0 proceso espontneo (ocurre!). proceso no espontneo (no ocurre!). estado de equilibrio, donde H = T S
El conocimiento de G en una reaccin qumica es una de las herramientas termodinmicas ms importantes para establecer criterios de reactividad en procesos qumicos.
46
H TS G + + +
Proceso
Espontneo a cualquier temperatura No espontneo a cualquier temperatura No espontneo a baja temperatura Espontneo a alta temperatura No espontneo a alta temperatura Espontneo a baja temperatura
+ + +
ejercicio: La siguiente reaccin forma parte de la lluvia cida. 2SO 3(g) 2SO 2(g) + O 2(g) Investiga si es posible la reaccin a 25 oC (298 K) y a 827 C (1100 K) y luego averigua, a partir de qu temperatura la reaccin es no espontnea? Respuesta: A partir de los valores de H of y S o de la tabla (pgina 33) se determinan las variaciones de entalpa y entropa para la reaccin. H oreacc = (2H oSO ) (2H oSO + H oO )
3 2 2
H oreacc = 2(396,0) [2(296,8) + 0] = 198,4 kJ S oreacc = 2(256,7) [2(248,1) + 205,0] = 187,8 J/K Considera la tabla anterior y predice a qu temperatura la reaccin es espontnea, lo que se confirma con el siguiente clculo. G oreacc = H oreacc T S oreacc A una temperatura (T) esta variacin es: G oreacc( T ) = 198,4 T(0,1878 ) A 25 oC el cambio de energa libre es 142,2 kJ, en cambio a 827 oC el resultado es + 8,18 kJ. A 25 oC la reaccin es espontnea, pero a 827 oC la reaccin no es posible.
47
2
puede ser un
puede ser un
Reactividad: capacidad de un tomo, o conjunto de tomos (molculas, iones o radicales), para combinarse qumicamente con otros.
Proceso reversible:
Proceso espontneo:
proceso que ocurre sin intervencin externa.
se relaciona con la
conduce a
conduce a
por lo general, los procesos que ocurren van hacia un estado ms desordenado, que es coincidente con el paso de lo menos a lo ms probable.
Probabilidad y desorden:
proceso espontneo la entropa del universo aumenta y en procesos de equilibrio se mantiene constante.
requiere de la define la que se relaciona con la
se aplica a
Predecir un cambio: si en
un sistema ocurre un cambio, la entropa del universo (S) aumenta y la variacin de energa libre (G) disminuye.
48
5. El punto de ebullicin del metanol es 65 C a 1 atm de presin. Supn que tienes 20 mL de metanol en un sistema cerrado. Qu proceso es endo o exotrmico, si la temperatura est bajo o sobre la temperatura de ebullicin? En qu rango de temperaturas la vaporizacin o condensacin es espontnea o no espontnea? 6. Considera la siguiente reaccin utilizada en la fabricacin del cemento. CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Consulta la tabla de la pgina 33 y determina: a) Si la reaccin es endo o exotrmica. b) La espontaneidad a 25 C. c) La temperatura a la cual se produce el cambio de espontnea a no espontnea. 7. Consulta la tabla 2 (pgina 33) y determina: H, S y G para las siguientes reacciones qumicas a 25 C. CO2 (g) + 2H2O (g) Na (s) + Cl2 (g) CO (g) + O2 (g) CH4 (g) + 2O2 (g) NaCl (s) CO2 (g)
3. Cules de los siguientes procesos son espontneos? a) Disolucin de azcar en el agua. b) El vapor de agua se deposita en los vidrios de la ventana. c) Una gota de tinta se disuelve en el agua. d) Difusin de un perfume. 4. Cmo expresaras termodinmicamente la siguiente situacin hipottica? Los gases que salen por el tubo de escape de un automvil de pronto retornan al interior del tubo.
49
3 Equilibrio qumico
Equilibrio dinmico Constante de equilibrio Estado de equilibrio Principio de Le Chatelier Termodinmica de equilibrio Muchasdelasreaccionesqueseproducen en la naturaleza son irreversibles. Una reaccin irreversible es aquella en que los reactantes se transforman en productos, sin que estos reaccionen entre s para restituir a los reactantes. Estas reacciones se desarrollan hasta que, por lo menos, uno de los reactantes se consume totalmente. Sin embargo, hay una gran cantidad de reacciones en que los productos, en la medida que se van formando, reaccionan entre s regenerando los reactantes originales. Este es un proceso dinmico y reversible que conduce a un estado de equilibrio qumico. En este Captulo estudiars este tipo de reacciones.
50
Puede completarse una reaccin cuando se consume totalmente, a lo menos, uno de los reactantes? En qu extensin puede proceder una reaccin qumica? Podra ocurrir que en la reaccin no se produjera o no hubiese algo visible o detectable? En qu proporciones podran coexistir los reactantes y los productos? Actividad exploratoria: Un smil de equilibrio
Procedimiento: 1. Designa una probeta con la letra A y la otra, con la letra B. Coloca 50 mL de agua coloreada en la probeta A. La probeta B se deja inicialmente vaca. 2. Introduce la pipeta de 25 mL en la probeta A hasta que el vstago tope el fondo de la probeta. Espera que los niveles se igualen. Tapa con un dedo la boca superior de la pipeta y transfiere el lquido de la pipeta a la probeta B. Despus de la transferencia anota los volmenes que quedan en las probetas A y B. 3. Introduce la pipeta de 10 mL en la probeta B. Espera que los niveles se igualen. Tapa con un dedo la boca superior de la pipeta y transfiere el lquido de la pipeta a la probeta A. Anota los volmenes de ambas probetas. 4. Repite los procedimientos 1 y 2 hasta que no se observen cambios en los volmenes remanentes. 5. Numera correlativamente cada medicin (medicin 1, medicin 2, etc.). 6. Con los datos obtenidos se confecciona un grfico: volumen remanente en cada probeta versus el nmero de cada transferencia. 7. Identifica, qu representan los 50 mL de agua iniciales en la probeta A? 8. Observa, se ha transferido todo el lquido de la probeta A a la B? 9. Infiere, qu pasara si las pipetas fueran iguales? Qu observas en el grfico a medida que se van transfiriendo los lquidos?
2 probetas graduadas de 100 mL cada una. 1 pipeta graduada de 25 mL y otra pipeta graduada de 10 mL. 1 colorante vegetal. Agua.
10. Calcula el cociente. Volumen de agua en B Volumen de agua en A Qu relacin de volmenes se obtiene? Se mantiene esta relacin o cambia? Se puede hablar de una constante? Cmo se puede reconocer si se ha alcanzado un estado de equilibrio? Establece qu relacin existe entre una reaccin qumica con la experiencia realizada. Cmo se puede comparar este modelo con el desarrollo de una reaccin?
Pipeta de 10 mL Pipeta de 25 mL
H abilidades y destrezas
Aplicar Calcular Comprobar Resolver Verificar Comprender Analizar
51
Figura 1
0,4
Concentracin M
Tiempo
Figura 2
0,4
Concentracin M
52
3
Actividad de aplicacin: Clculo de la constante de equilibrio K
a) Mide en las figuras 1 y 2 las concentraciones finales de los componentes A y B, y determina el cociente. b) Qu similitud existe con la actividad de la pgina 51?
Pipeta de 10 mL Pipeta de 25 mL
H abilidades y destrezas
Comparar Comprender Analizar Calcular
K = [B] [A]
Equilibrio dinmico
Para alcanzar un valor constante del cociente, cmo deben ser comparativamente las velocidades de reaccin del proceso directo e inverso? Este estado se logra por el carcter reversible de la reaccin. Esto significa que los reactantes se combinan para dar productos y, a su vez, estos reaccionan entre s para regenerar los reactantes. Por este motivo, se dice que se ha alcanzado un equilibrio qumico. Es importante sealar que el estado de equilibrio es un estado dinmico. Cuando la reaccin llega a esta condicin no se detiene, sino que sigue desarrollndose en ambos sentidos. No se producen ms cambios en las concentraciones, porque las velocidades de reaccin directa e inversa son iguales. Es importante sealar que la mayora de los equilibrios solo se logran en sistemas cerrados. Un ejemplo qumico real en un sistema cerrado es: H 2 (g) + I 2 (g) 2 HI (g)
C onceptos clave
Equilibrio qumico reversible Estado dinmico
A una determinada temperatura este equilibrio se puede alcanzar de diferentes maneras: a) Haciendo reaccionar H 2 con I 2. b) Descomponiendo HI. c) Haciendo reaccionar una mezcla de H 2 , I 2 y HI. Investiga, existen otras combinaciones de las sustancias participantes para llegar al equilibrio?
En la red
Encontrars informacin complementaria en las siguientes pginas web: http://www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio.htm http://www.monografias.com/trabajos15/equilibrio-quimico/equilibrio-quimico.shtml http://depa.fquim.unam.mx/equilibrio/index.htm
53
2. La constante de equilibrio
P
ara tener en cuenta
En trminos generales, una reaccin en estado de equilibrio qumico se puede representar por la siguiente ecuacin balanceada: aA + bB cC + dD
Relacin KP con KC La constante de equilibrio en trminos de las concentraciones se simboliza por KC y en trminos de las presiones parciales por KP. La relacin entre KC y KP es la siguiente KP = KC (RT)n, donde R es la constante de los gases, T la temperatura Kelvin y n, la diferencia entre los coeficientes estequiomtricos de los productos y reactantes. Si n = 0, entonces KP = KC. Por convenio, las constantes de equilibrio (KC o KP) son adimensionales, o sea, no tienen unidades.
[ C] [ D] d [ A] a [ B] b
C
La constante de equilibrio no incluye las concentraciones de disolventes en grandes cantidades ni lquidos puros ni slidos.
La expresin se conoce como la Ley del equilibrio qumico. En esta expresin se escriben en el numerador las concentraciones de los productos C y D, cada uno elevado a una potencia igual al coeficiente estequiomtrico. En el denominador se escriben las concentraciones de los reactantes A y B, cada uno elevado a una potencia igual al coeficiente estequiomtrico. Cuando la reaccin alcanza el equilibrio qumico, el valor de la constante de equilibrio depende solo de la temperatura y de la naturaleza especfica de la reaccin.
[ CO ] 2 [ CO ] [ O ]
2
ejercicio: 2 NO2(g) Considera el equilibrio N2O4(g) a) Cul es la expresin de constante de equilibrio KC? b) Calcula la constante de equilibrio KC para esta reaccin a 25 C y a 52 C, a partir de las concentraciones en el estado de equilibrio de N2O4 y NO2, dadas en la tabla de la izquierda. c) Determina KP a partir de KC en ambos casos. d) Cul est ms favorecido en el equilibrio: el reactante o el producto? e) De qu manera influye la temperatura en el desplazamiento del equilibrio?
54
3
Actividad experimental: Perturbacin del equilibrio qumico
Procedimiento: a) Prepara en un vaso de precipitado 5 mL de solucin acuosa de cromato de potasio (K2CrO4) 0,10 molar y en otro, 5 mL de solucin acuosa de dicromato de potasio (K2Cr2O7) 0,1 molar. Registra el color de cada solucin. b) Marca los tubos de 1 hasta 4. En el tubo 1 y en el 3 coloca 0,5 mL de solucin de cromato de potasio y en el tubo 2 y 4 la misma cantidad de dicromato de potasio. c) En los tubos 1 y 2 agrega cuidadosamente, gota a gota, hidrxido de sodio 1,0 molar, hasta que observes un cambio de color. Cul solucin cambi de color? Registra tu observacin. d) Repite el experimento anterior con los tubos 3 y 4, pero agregando esta vez gota a gota una solucin de cido clorhdrico 1 molar, hasta que veas un cambio de color. Qu cambios de color observas? Antalo en tu cuaderno. e) En los tubos 1 y 2 ahora agrega, gota a gota, la solucin de cido clorhdrico 1 molar hasta que observes un cambio de color. Cul solucin cambia de color? Anota los resultados. f) En los tubos 3 y 4 ahora agrega, gota a gota, la solucin de hidrxido de sodio hasta que observes cambio de color. Cul solucin cambia de color? Anota los resultados. g) Los equilibrios entre CrO42- y Cr2O72en presencia de cido (H+) o base (OH) se pueden expresar por las siguientes ecuaciones inicas: 2CrO42- + H2O 2CrO42- + 2 H+ Preguntas: Cmo afecta la adicin de un cido o de una base a la coloracin de las soluciones? Qu ocurre con el equilibrio en cada caso? Cr2O72- + 2 OHCr2O72- + H2O
Cromato de potasio, dicromato de potasio. Solucin 1 molar de ci do clorhdrico. Solucin 1 molar de hidrxido de potasio. 4 tubos de ensayo. 2 vasos de precipitado. Gradilla de tubos de ens ayo.
H abilidades y destrezas
Comprender Comparar Relacionar Concluir
En la constante de equilibrio Kc , no se incluyen las concentraciones de slidos, lquidos puros y disolventes (en grandes cantidades). El fundamento de esto es que solo se deben incluir en la constante de equilibrio los reactantes o productos, cuyas concentraciones pueden experimentar cambios en el transcurso de la reaccin qumica. Como las concentraciones de un slido o un lquido puro de un
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C onceptos clave
Equilibrio homogneo Estado heterogneo
componente no pueden alterarse, no se incluyen en la constante de equilibrio. Por lo tanto, la constante de equilibrio es: K c = [CO 2]
Constante de equilibrio K
Cmo se desarrolla una reaccin hasta alcanzar el equilibrio? Para la reaccin general:
aA + bB
cC + dD
Los equilibrios en que interviene ms de una fase se llaman equilibrios heterogneos, para diferenciarlos de aquellos equilibrios en que participa una sola fase, equilibrios homogneos
Consideremos la siguiente reaccin que se efecta a la temperatura de 472 C (745 K): H 2(g) + I 2(g) 2 HI(g)
[H2] (M)
0,200
[I2] (M)
0,200
[HI] (M)
0,300
Es importante destacar que por convencin las concentraciones de los reactantes y productos se representa en parntesis cuadrados, por ejemplo, [x] es la concentracin Molar (M) de x. Cuando el sistema alcanza el equilibrio las concentraciones son:
Concentraciones Concentraciones
[H2] (M)
0,0772
[I2] (M)
0,0772
[HI] (M)
0,546
Por lo tanto, la constante de equilibrio K es el cociente entre el producto de las concentraciones de los productos elevados a sus coeficientes estequiomtricos y el producto de las concentraciones de los reactantes elevados a sus coeficientes estequiomtricos. K=
[ HI ] 2 [H ] [ I ]
2 2
(0,546) 2 (0,0772)(0,0772)
= 50
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3. Principio de Le Chtelier
Actividad indagatoria: Alteracin del estado de equilibrio
Procedimiento: a) Coloca en ambas probetas los mismos volmenes finales de la actividad de la pgina 51. Qu ocurre si se agregan 10 mL de agua a la probeta A? b) Transfiere lquido desde la probeta A a la probeta B y luego de la B a la A, siguiendo el mismo procedimiento de la actividad de la pgina 51. Anota los volmenes remanentes en cada transferencia. c) Sigue hasta que los volmenes de cada probeta sean constantes. Preguntas: Se mantiene o cambia la relacin de volmenes encontrada en la actividad a)? Dibuja un grfico con los resultados. Qu ocurre si partes agregndole 10 mL a la probeta B? Se llega a los mismos resultados? Cambia la relacin entre los nuevos volmenes de los contenidos en las probetas A y B despus que se ha alcanzado el equilibrio? Es posible comparar un sistema qumico en equilibrio con un equilibrista sobre una cuerda? Cmo crees que reaccionar el equilibrista si alguien mueve la cuerda o le tira una pelota al cuerpo? Qu efectos podran alterar el equilibrio qumico?
Los mismos de la actividad Un smil de equilibrio (pgina 51).
H abilidades y destrezas
Observar Comprender Graficar Comparar Relacionar Inferir
Ya sabes que, mientras no se perturbe el sistema, las concentraciones de los reactantes y de los productos se mantienen constantes en una reaccin en estado de equilibrio. Cambios en las concentraciones de los reactantes o de los productos, en la presin, en el volumen o en la temperatura, pueden desplazar la posicin de equilibrio, determinando que se forme mayor o menor cantidad de reactantes o de productos. Se puede predecir, en forma cualitativa, la direccin en que se desplazar el equilibrio, utilizando el Principio de Le Chtelier, que establece lo siguiente: Si mediante una accin externa se perturba el estado de equilibrio de un sistema, este se desplaza en el sentido que tiende a reducir el cambio. Un sistema en estado de equilibrio puede ser perturbado de diferentes maneras mediante cambios de concentracin, de presin y temperatura. Todos estos efectos pueden ser ilustrados con la siguiente reaccin en estado gaseoso: N2O4(g) 2 NO2 (g) H = + 57,2 kJ
Henry Louis Le Chtelier (18591936). Fue un connotado qumico francs. Es conocido por su Principio de equilibrios qumicos, tambin llamado Principio de Le Chtelier, formulado en 1884.
[ NO ] 2 [N O ]
2 2 4
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Efecto de la concentracin
Considerando que mientras la temperatura no se modifique, la constante de equilibrio no cambia, cmo reacciona el sistema que se encuentra en estado de equilibrio, si se le agrega, a una temperatura dada, una cantidad adicional de NO2 o de N2O4? Si aumenta la concentracin de N2O4 crecer el denominador en la expresin de equilibrio. Para anular este efecto el punto de equilibrio se desplazar hacia la derecha, aumentando la concentracin de NO2 y disminuyendo la concentracin de N2O4, hasta que el valor del cociente entre el numerador y denominador sea igual al valor de la constante de equilibrio. En el caso contrario, si se agrega una mayor cantidad de NO2 crecer el numerador en la expresin de equilibrio. Para compensar este efecto, el punto de equilibrio se desplazar hacia la izquierda, aumentando la concentracin de N2O4 y disminuyendo, en consecuencia, la concentracin de NO2 hasta que el cociente de la expresin de equilibrio vuelva a tener el valor de Kc. En resumen, dado que la constante de equilibrio Kc no puede cambiar, a una temperatura dada, las concentraciones de los reactantes y productos deben readecuarse para mantener el valor de dicha constante.
Efecto de la temperatura
Qu ocurre cuando se modifica la temperatura de un sistema en equilibrio? La reaccin qumica de nuestro ejemplo es endotrmica (H es positivo). Por lo tanto, si aumenta la temperatura, las molculas del reactante reaccionan
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3
para dar ms molculas del producto, desplazando el punto de equilibrio de la reaccin hacia la derecha para anular el efecto del aumento de la temperatura. En el caso contrario, si disminuye la temperatura el punto de equilibrio se desplazar a la izquierda. Sin embargo, los cambios de temperatura no solo alteran la posicin del equilibrio, sino que tambin modifican el valor de la constante de equilibrio. En el caso de una reaccin exotrmica, un aumento de temperatura desplaza el equilibrio hacia la izquierda. Por ejemplo, esto se observa en la formacin del trixido de azufre a partir de dixido de azufre (una reaccin de carcter exotrmica), la que se representa por la siguiente ecuacin termoqumica: 2 SO 2 (g) + O 2 (g) 2 SO 3 (g) H = 197, 8 kJ
Fritz Haber (1868-1934). Qumico alemn galardonado con el Premio Nobel de Qumica del ao 1918. El proceso HaberBosch fue un hito para la industria qumica, pues sintetiz productos qumicos nitrogenados tales como fertilizantes y explosivos perjudicando la industria del salitre chilena.
La implementacin industrial para la produccin de amoniaco fue ideada por Karl Bosch, es por ello que el proceso se conoce como Proceso HaberBosch. Su aplicacin signific el colapso de la mayor fuente de nitratos del mundo, en las salitreras del norte chileno. Qu pasos convendra dar para optimizar la produccin de amoniaco? Es exotrmica o endotrmica la reaccin? Cmo se afectara la produccin de amoniaco al cambiar las concentraciones de los reactantes y del producto? Favorecera modificar la presin? Cmo ayudara elevar o bajar la temperatura? Convendra utilizar un catalizador?
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El proceso es exotrmico, por lo tanto, de acuerdo con el Principio de Le Chtelier conviene hacer lo siguiente: a) Remover continuamente el amoniaco a medida que se forma para desplazar el equilibrio hacia la derecha, produciendo mayor cantidad de amoniaco. b) Elevar la presin, con lo cual el equilibrio se desplazar hacia la derecha para reducir el nmero total de moles. Esto llevar hacia una mayor formacin de amoniaco. c) Dado que la reaccin es exotrmica, convendr disminuir la temperatura. Sin embargo, surge un problema al disminuir la temperatura. Puede disminuir la velocidad de formacin hasta el punto que el proceso no sea viable desde la perspectiva econmica. Para superar este problema, se utiliza un catalizador que aumenta la velocidad de la reaccin. El catalizador consiste en cristales de hierro mezclados con SiO2 y Al2O3. Las plantas modernas de obtencin de amoniaco operan actualmente con presiones de alrededor de 200 a 300 atm y temperaturas de 400 C. La mezcla en el equilibrio contiene un 35% de amoniaco, luego se enfra hasta que el amoniaco se condense. El punto de ebullicin del amoniaco es de 33,4 C. Hoy en da, el amoniaco y el cido sulfrico son los compuestos qumicos ms producidos en la industria mundial.
A inicios del siglo XX la principal fuente de ingresos econmicos chilenos provena de la explotacin del salitre y el guano en el norte. Con el descubrimiento e implementacin industrial del proceso de Haber comienza la produccin de los productos nitrogenados sintticos a gran escala, desencadenando la crisis de las salitreras y guaneras en nuestro pas. En la foto se muestra la oficina salitrera Mara Elena, una de las ms importantes de la poca.
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3
ara tener P en cuenta
En sistemas gaseosos la constante de equilibrio en la ecuacin G = RT InK corresponde a KP.
61
3
se relaciona con el
se caracteriza por el
se establece cuando G = 0
que relaciona
Equilibrio homogneo: se
establece entre componentes que se encuentran en la misma fase.
Equilibrio heterogneo: se
puede ser
concentraciones molares (o presiones parciales) de los productos y los reactantes, elevados cada uno de ellos a un exponente igual al coeficiente estequiomtrico.
G y K: se relaciona
el estado de equilibrio mediante una accin externa, el sistema por s solo se desplaza en el sentido que anula el efecto externo.
explica los efectos de
KC
Constante en funcin de las concentraciones molares en equilibrio.
KP
Constante de equilibrio, en sistemas gaseosos, en funcin de presiones parciales de equilibrio. al agregar uno de los componentes (reactante o producto) al sistema en equilibrio, este tiende a restablecerse, consumiendo el componente en exceso.
Concentracin:
aumento de presin desplaza el equilibrio en el sentido donde disminuye el nmero de moles de la reaccin.
Presin: un
Temperatura:
un aumento de temperatura modifica el valor de la constante de equilibrio, desplazndolo en el sentido endotrmico de la reaccin.
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3. El gas de agua es un combustible industrial que se forma mediante la siguiente reaccin endotrmica: CO (g) + H2 (g) C(s) + H2O (g) Si esta reaccin se encuentra en estado de equilibrio, qu sucede si aumenta: a) la temperatura? b) la presin? c) la concentracin de H2 (g)? 4. A 800 K una mezcla en equilibrio contiene 0,30 mol de CO (g), 0,20 mol de Cl2 (g) y 0,90 mol de COCl2 (g) en un matraz de 5,0 L. Calcula la constante de equilibrio KC para la reaccin: CO (g) +Cl2 (g) COCl2 (g) En qu sentido se desplazar la reaccin, si inicialmente hay presentes 0,30 mol de CO (g), 0,30 mol de Cl2 (g) y 0,20 mol de COCl2 (g)?
Calcula la constante de equilibrio KP a 25 C. 9. Para el sistema en equilibrio: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Determina: a) La variacin de energa libre Go. b) La constante de equilibrio Kp a 745 K.
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Chile
200 aos
Camino al Bicentenario
CASETA PARA LOS HIMALAYAS
El 29 de mayo de 1953, el alpinista y explorador neozelands, Sir Edmund Hillary, alcanz la cumbre del Everest, la cumbre ms alta del mundo de 8.848 metros. Lo acompa en esta hazaa, el sherpa Tenzing Norgay. Sir Edmond continu en los aos siguientes realizando exploraciones y conquist 10 picos de los Himalaya entre 1956 y 1965.
Edmund Hillary, prueba el peso de uno de los paneles de la choza que ha sido especialmente diseada para su marido, que realizar una expedicin al Himalaya. Hillary (izquierda) contempla el refugio. Es en Maidenhead, Inglaterra. El refugio, que aqu se muestra, est hecho con cerca de 100 paneles curvos prefabricados de madera terciada, entrecruzados para formar una estructura de siete metros de largo por 3 metros de dimetro. Destinada a servir de base a la expedicin, tiene capacidad para 8 personas y hasta un laboratorio perfectamente equipado. La expedicin, conocida como la Expedicin de 1960 de Fisiologa y Montaismo, atacar algunos de los picachos no conquistados del mundo, en los Himalaya y el refugio ser instalado y desmantelado a diferentes alturas, la ltima a 6 mil metros de altura, en noviembre de este ao.
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Proyecto de la Unidad
Fuentes de energa
Chile es un pas que necesita diversificar sus fuentes de energa en los prximos aos a fin de transformarse en el Siglo XXI en un pas desarrollado. El presente proyecto consiste en realizar una investigacin sistemtica sobre la realidad energtica del pas, con el propsito de dar a conocer a la comunidad del curso o el colegio lo que se est haciendo por este tema, y las medidas en el corto, mediano y largo plazo que deberan tomarse para superar la deficitaria situacin energtica actual. Como una forma de integrar, revisar y aplicar los conceptos estudiados en esta Unidad, te invitamos a formar varios grupos de trabajo para desarrollar este proyecto, en el que tendrs la oportunidad de planificar, recolectar informacin, ordenarla, discutirla y presentarla a la comunidad del curso. Algunas preguntas referentes al tema que debieran ser respondidas en el desarrollo del proyecto son: Cul es el origen de la energa en la Tierra? Cul es la actual situacin de dependencia energtica de Chile? Cules son las materias primas actuales y futuras para generar energa? Cules son los costos de generar energa con diferentes alternativas? Cul es la produccin actual de energa y cunto se requiere en 30 aos ms? Qu formas de generacin de energa son alcanzables en la actualidad, en el mediano plazo o en el futuro? Cules son los sistemas de generacin de energa contaminantes y cules los ms limpios? Existen leyes en Chile relacionadas con la generacin de energa? Qu tipo de instituciones se necesitan para mejorar el abastecimiento energtico? Una vez recolectada la informacin, puede ser divulgada mediante: papelgrafos, fotografas, afiches e incluso, si dispones de la tecnologa adecuada, puedes realizar una presentacin digital o hasta un video. Cada pregunta que te hemos planteado abre un sinfn de posibilidades para abordar diversos tpicos dentro de su contexto. En general, describe las ventajas, desventajas, amenazas y fortalezas de cada una de las interrogantes, enfocndose en nuestra realidad como pas. Por ello resultara muy enriquecedor para la discusin, que en conjunto, el curso y su profesor(a), distribuyeran las preguntas en los distintos grupos de estudiantes, para abordar es su globalidad este tema.
En qu consiste un proyecto?
Un proyecto es una serie de actividades para lograr un objetivo. Tienes que tener claridad sobre qu quieres hacer y para qu lo quieres hacer. Un proyecto requiere como mnimo estas tres etapas: Planificacin: etapa de un proyecto en la que se organiza lo que se va a realizar, las actividades y tareas necesarias a realizar para cumplir con el objetivo propuesto. Ejecucin: etapa de accin en la que se desarrolla el proyecto. Evaluacin: etapa final de un proyecto en la que se analizan los resultados obtenidos y el cumplimiento de los objetivos propuestos.
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Sntesis de Unidad
Espontaneidad y direccin de los procesos qumicos
Conservacin de la energa Procesos reversibles e irreversibles. Enfoque termodinmico del equilibrio. Equilibrios homogneo y heterogneo. Primera Ley. Procesos endotrmicos H > 0. Procesos exotrmicos H < 0. Energa interna. Calor. Trabajo. Entalpa. Constante de equilibrio: Kc y Kp.
Termoqumica.
Sistema y entorno.
Leyes termodinmicas.
Calorimetra.
Propiedades.
Segunda Ley.
Tercera Ley.
Principio de Le Chatelier.
Entropa.
Energa libre.
Concentracin.
Presin.
Temperatura.
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Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. Cules de los siguientes procesos son exotrmicos? 4. Una reaccin endotrmica se caracteriza, porque: a) No es espontnea. b) Se observa un enfriamiento del sistema. c) Se observa un calentamiento del sistema. d) Ocurre generalmente a bajas temperaturas. e) Su G es positivo. 5. Cul(es) de los siguientes procesos son espontneos?
I) Combustin del carbono. II) Fusin del hielo. III) Condensacin del vapor de agua. IV) Metabolismo de la glucosa.
a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I, III y IV. e) Todos. 2. Considera las siguientes reacciones con sus respec-
I) Expansin del aire caliente. II) Fusin del hielo a 5 C. III) La oxidacin del hierro. Es (son) correcta(s):
a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I y II. e) Solo I y III. 6. Cul es el signo de la variacin de entropa en los
H = 296,8 kJ H = 198,4 kJ
Cul es la variacin de la entalpa para la reaccin S (s) + 3/2 O2 (g) SO3 (g)?
a) (296,8 kJ) (198,4 kJ) b) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) c) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) d) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) e) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) 3. Qu intercambian un sistema abierto y uno cerrado
con su entorno?
a) b) c) d) e)
Condensacin Evaporacin Disolucin de de la humedad del alcohol CO2 en agua en una ventana + + + + + + +
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Evaluacin de Unidad
7. Considera las reacciones siguientes: 10. Para la siguiente reaccin en estado de equilibrio:
AB + B AB2 A + B AB
G1 > 0 G2 < 0
2NO2 (g)
d) KC =
II)
e) KC =
H2 (g) + I2 (g)
es 63 a una determinada temperatura. Cul es la concentracin de H2 en el estado de equilibrio si la concentracin de HI es 0,20 M y la de I2 es 0,10 M?
a) 0,030 M b) 0,10 M c) 0,20 M d) 3,2 10 2 M e) 6,3 10 3 M
la constante Kc se modifica por un cambio en: II) las concentraciones. III) la presin. Es (son) correcta(s):
a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I y II. e) Solo II y III.
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1
Preguntas abiertas
12. Puede fundirse el hielo si se le aplica una fuerte 19. Seala si aumenta o disminuye la entropa de la
13. Qu informacin nos proporciona una ecuacin 14. A partir de los valores de la tabla de la pgina 33, calcu-
d) Cloruro de hidrgeno (HCl). Cules reacciones de formacin son posibles en la realidad? 16. Qu condiciones debe cumplir un dispositivo para
para decidir el grado de extensin en que se desarrolla una reaccin? cuando se invierte una reaccin?
22. Cmo se puede estimar la constante de equilibrio 23. En qu se parecen y en qu se diferencian el cocien-
medir el cambio de energa interna o el cambio de entalpa. Por qu no es posible medir U o H para un estado determinado de un sistema? 33), puedes predecir si Ssistema es positivo o negativo para cada una de las siguientes reacciones.
a) N2 (g) + 3H2 (g) b) 2 O3 (g)
Qu le ocurre a este sistema en estado de equilibrio cuando se le agrega vapor de agua o se aumenta la presin?
25. Cul es la diferencia entre G y G0? 26. Qu significa un equilibrio dinmico? 27. Es posible que ocurra una reaccin espontnea
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70
UNIDAD
Al finalizar esta Unidad sers capaz de:
Identificar las reacciones de cido-base.
2
71
pH de soluciones de cidos y bases, fuertes y dbiles. Determinar concentraciones de cidos y bases mediante titulaciones.
Fuerzas de cidos y bases Constantes de equilibrio: Ka y Kb Soluciones reguladoras Titulaciones de cido-base Indicadores Oxidacin y reduccin Nmeros de oxidacin Mtodo de ion-electrn
Identificar y distinguir celdas electroqumicas. Conocer potenciales de celda. Reconocer usos de diferentes tipos de celdas. Identificar procesos de corrosin.
Celdas galvnicas y electrolticas Potenciales de celda y electrodos Pilas y bateras de uso industrial
Corrosin
Reacciones de cido-base
cidos y bases segn Brnsted-Lowry Comportamiento cido-base Autoionizacin del agua pH y pOH Fuerzas de cidos y bases Equlibrio inico de cido y base Constante de equilibrio pH de soluciones cido-base Soluciones reguladoras
Titulaciones cido-base. Indicadores Los cidos y las bases cumplen un papel extraordinariamente importante en la mayora de los procesos qumicos y biolgicos que se desarrollan tanto en la naturaleza como en los laboratorios qumicos. Es as como los cidos y las bases participan en muchos tipos de reacciones. Por ejemplo, el cido sulfrico, la sustancia qumica que ms se produce en el mundo, se utiliza en la fabricacin de fertilizantes, productos derivados del petrleo, detergentes, insecticidas, colorantes, bateras, medicamentos, plsticos, acero, explosivos, etctera. Una base como el amoniaco se requiere en la produccin de cido ntrico, fertilizantes, explosivos, entre otros. Por otra parte, el equilibrio cido-base es fundamental en el crecimiento de las plantas. La digestin de los alimentos en nuestro estmago ocurre en un medio cido. La sangre debe mantener un valor de pH muy preciso. Incluso, la presencia de ciertos cidos en la atmsfera causa un fenmeno tan relevante como la lluvia cida.
Titulaciones cido-base
Indicadores de cido-base
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Con qu alias una ensalada? Qu has tomado cuando te has resfriado? Qu tomas cuando despus de una comida sientes acidez en el estmago? Cmo puedes eliminar la herrumbre que se produce algunas veces en las tinas de bao? Con qu producto se limpian los pisos? Qu contienen? Actividad exploratoria: Investigando productos del hogar
1. Existen muchos productos que se utilizan en el hogar que presentan caractersticas cidas o bsicas. En esta actividad te proponemos investigar a cul de estas dos categoras corresponden los siguientes productos: Vinagre Jugo de limn Vino blanco Aspirina Bicarbonato de sodio Leche de magnesia Limpiadores lquidos para pisos Vitamina C. 2. Conoces otros ejemplos de cidos y bases empleados en la vida diaria? 3. Conoces cidos y bases utilizados en los laboratorios de qumica? 4. Averigua si en la contaminacin del aire y del agua participan cidos y bases. 5. Cmo podras distinguir entre cidos y bases? Fundamenta y discute con tus compaeros.
H abilidades y destrezas
Identificar Inferir Clasificar Reconocer Indagar Predecir Discutir
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1. Comportamiento cido-base
V ocabulario
Disociacin: se refiere al proceso en el cual un compuesto inico slido, como el NaCl, se separa en iones en solucin. Ionizacin: se refiere al proceso en el que un compuesto molecular, como el HCl, se separa en solucin formando iones.
Electrolitos y no electrolitos
Los solutos solubles en agua pueden clasificarse como electrolitos y no electrolitos. Los electrolitos son sustancias que en estado lquido o en solucin conducen la electricidad por el movimiento de sus iones. Los electrolitos se clasifican en fuertes y dbiles. Los electrolitos fuertes son sustancias que conducen bien la electricidad en disoluciones acuosas y estn totalmente disociadas o ionizadas en solucin. Los electrolitos dbiles conducen dbilmente la corriente elctrica en disoluciones acuosas. Son sustancias que estn parcialmente ionizadas en solucin. Las disoluciones acuosas de no electrolitos no conducen la electricidad. Estas sustancias no estn ionizadas en solucin. La fuerza de un electrolito depende del nmero de iones presentes en la disolucin y de las cargas de estos iones. En forma general, como se ilustra en la Tabla 1, todos los compuestos inicos solubles y algunos compuestos moleculares son electrolitos fuertes, mientras que la mayor parte de los compuestos moleculares son electrolitos dbiles o no electrolitos. Por ejemplo, un compuesto inico como el cloruro de sodio (NaCl) se disocia en agua, como muestra la siguiente ecuacin: NaCl(s)
H 2O
Svante Arrhenius (1859-1927). Fsico-qumico sueco que explic la conductividad elctrica de algunos solutos (electrolitos) suponiendo la disociacin en dos o ms iones, y adems que la fuerza de un cido o una base est relacionada con su capacidad de disociacin. Fue galardonado con el Premio Nobel de Qumica en el ao 1903 por sus trabajos en la teora de la disociacin electroltica.
Na +(ac) + Cl (ac)
O un compuesto molecular como el cloruro de hidrgeno (HCl) se ioniza en agua del modo siguiente: HCl(g)
H 2O
H + (ac) + Cl (ac)
Electrolito dbil
cido fluorhdrico, HF cido nitroso, HNO2
No electrolito
Metanol, CH3OH Etanol, CH3CH2OH
cido actico, CH3COOH Glucosa, C6H12O6 cido fosfrico, H3PO4 Amoniaco, NH3 Sacarosa, C12H22O11 Urea, (NH2)2CO Benceno, C6H6
74
1
V ocabulario
H3O+ : ion hidronio (ion hidratado). NO3 : ion nitrato. OH : ion hidroxilo. NH4+ : ion amonio
Por otra parte, el amoniaco (NH 3) es una base, porque acepta un protn del agua, la que acta como cido, segn la ecuacin: NH 3 (ac) + H 2O (l) NH 4+(ac) + OH (ac)
Thomas M. Lowry (1874-1936). Qumico ingls, que en 1923 enunci, en forma independiente, el concepto protnico de cido-base.
Qu otros cidos y bases conoces? Escribe sus frmulas y ecuaciones en disolucin acuosa.
NH 4+(ac) + OH (ac).
Par conjugado cido-base
Cules son los pares conjugados en cido sulfrico, cido actico, ion fluoruro e ion bicarbonato? En conclusin, una reaccin de cido-base es una reaccin que se caracteriza por un intercambio de protones entre dos pares conjugados, lo que se puede representar en forma general como: cido 1 + Base 2 cido 2 + Base 1
Los cidos tienen sabor agrio y las bases son amargas. Sin embargo, no debes probar ni tocar ningn cido o base a menos que tengas la seguridad absoluta de que es inocuo y no produce quemaduras.
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Esta actividad puede ser realizada por grupos de 4 estudiantes. Procedimiento: a) A un tubo de ensayo aade 1 mL de solucin de hidrxido de sodio. En otro tubo de ensayo aade 1 mL de solucin de cido clorhdrico. Con un gotario deja caer unas dos gotas de fenolftalena sobre cada solucin. Qu observas? Anota estos resultados. Utiliza estas soluciones como patrones de comparacin.
H abilidades y destrezas
Experimentar Observar Clasificar Contrastar
b) Disolver en agua destilada pequeas cantidades de las sustancias slidas indicadas en la actividad indagatoria inicial. c) En cada tubo de ensayo coloca aproximadamente 1 mL de las soluciones a investigar y dos gotas de fenolftalena con un gotario. d) Comparando con las soluciones patrones, clasifica cada sustancia como cido o base. e) Contrasta tus resultados experimentales con lo investigado en la actividad de indagacin.
en la que una de ellas acta como cido, cedindole un protn a la otra molcula, la que al recibirlo se comporta como base. Este proceso se llama autoionizacin del agua, porque dos molculas de agua se disocian en iones cuando reaccionan entre s. En esta reaccin se establece un equilibrio qumico, que corresponde al equilibrio inico del agua, debido a la presencia de los iones H 3O + y OH .
En la red
Averigua cmo se produce la coloracin en los alimentos que tienen almidn: http://web.educastur.princast.es/proyectos/biogeo_ov/2BCH/B1_BIOQUIMICA/ t13_GLUCIDOS/diapositivas/Diapositiva85.JPG Consulta una lista de alimentos y su contenido de almidn en: http://www.izorrategi.org/zalmidoia.htm
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1
ara tener P en cuenta
En la definicin de pH se usa el logaritmo de base 10. Hay que tener cuidado y no confundir con la base e de los logaritmos naturales.
Sin embargo, se ha determinado mediante mediciones de conductividad elctrica que la cantidad de iones H 3O + y OH producidos en la autoionizacin del agua es extraordinariamente pequea. Esto significa que casi toda el agua existe en forma de molculas y, por lo tanto, la concentracin del agua prcticamente no se modifica. El agua es, en consecuencia, un electrolito extraordinariamente dbil. Como consecuencia, el trmino [H 2O] se considera constante y se une con la constante K para dar una nueva constante K w. Entonces, K w = [H 3O +][OH ] La constante K w se llama constante del producto inico del agua y representa el producto de las concentraciones molares de los iones H 3O + y OH , a una determinada temperatura. En forma abreviada, esta constante se puede expresar como: K w = [H ][OH ]
+
A 25 oC, la constante K w vale 1,0 1014. Segn la ecuacin de autoionizacin, en el agua pura las concentraciones de H 3O + y OH deben ser iguales. Por lo tanto, se pueden determinar dichas concentraciones de la siguiente manera: K w = [H 3O +][OH ] = 1,0 10 14 Pero como: [H 3O +] = [OH ] Se sustituye [OH ] por [H 3O +], y se obtiene: K w = [H 3O +] 2 = 1,0 10 14 De aqu, [H 3O +] = 1,0 10 14 = 1,0 10 7 mol/L [OH ] = 1,0 10 7 mol/L
Un ejemplo del balance entre los iones hidronio o hidrxilo es el agua pura o neutra que podemos encontrar, por ejemplo, en las nubes.
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Como consecuencia de la igualdad de concentraciones de iones hidronio e hidroxilo, el agua si est pura es neutra. Sin embargo, en una solucin cida hay ms iones H 3O + que OH . En cambio, en una solucin bsica hay mayor nmero de iones OH que H 3O +. Mediante la expresin del producto inico del agua, puedes calcular las concentraciones de estos iones. Por ejemplo, si en una solucin [H 3O +] = 1,0 103 mol/L, se puede determinar la concentracin de OH .
Soren Peter Sorensen (18681939) Bioqumico dans. Sus estudios sobre cidos y bases le condujeron a la introduccin del concepto de pH (1909) para indicar la concentracin de iones hidrgeno en las disoluciones acuosas de los electrlitos.
[OH ] =
Kw 1,0 10 3
ejercicio: a) Calcula [OH ] en una solucin donde [H3O+] = 2,5 104 mol/L. La solucin es cida o bsica? b) Calcula [H3O+] en una solucin donde [OH] = 3,6 105 mol/L. Es cida o bsica la solucin?
pH y pOH
Soren Sorensen defini el concepto de pH para facilitar el trabajo con las concentraciones de iones H 3 O +, que son generalmente cantidades muy pequeas expresadas en potencias negativas de diez. Sorensen propuso la siguiente definicin: pH = log [H 3O +] 1 mol L
La mayora de las plantas se desarrollan mejor cuando el pH del suelo es alrededor de 7. En suelos muy cidos o bsicos las plantas no crecen bien. Por este motivo, se aaden productos qumicos al suelo para regular el pH. Como en la mayora de los casos los suelos son cidos, se tratan con bases como cal viva (xido de calcio) o carbonato de calcio.
Sin embargo, lo ms aproximado al agua pura es el agua destilada, cuyo pH es alrededor de 6. Esto significa que el agua destilada contiene una pequea cantidad de un cido. Efectivamente, como el dixido de carbono es componente de la atmsfera al disolverse en agua produce la reaccin: H2CO3(ac) CO2(g) + H2O(l) El cido carbnico es un cido dbil que origina una pequea cantidad de hidronio, que disminuye levemente el pH.
La concentracin de H 3O + se divide por 1 mol/L para eliminar las unidades y dejar solo el valor numrico de la concentracin. Esto se hace, porque solo se puede tomar el logaritmo de una cantidad adimensional. En trminos ms simples, el pH se abrevia de la siguiente forma: pH = log[H 3O +] En la siguiente tabla se resumen las condiciones requeridas por las disoluciones para ser cidas, bsicas o neutras. [H3O+] molL1
>1,0 10
7
pH
<7,0 =7,0 >7,0
Solucin
cida neutra bsica
ejercicio: Calcula el pH de las siguientes soluciones, cuyas concentraciones de H 3 O + son: 1,5 10 1 mol/L, 4,5 10 2 mol/L, 2,0 10 4 mol/L, 5,0 10 5 mol/L.
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1
El pOH se define como: pOH = log [OH ] 1 mol L
ejercicio: Calcula el pOH de soluciones que tienen las siguientes concentraciones de OH: 2,5 10 4 mol/L; 7,5 10 5 mol/L; 6,0 10 8 mol/L. Estas soluciones, son cidas, bsicas o neutras?
Actividad experimental: Determinacin del carcter cido, bsico o neutro de algunas sustancias
Procedimiento: a) Mezcla 50 mL de agua con 50 mL de etanol. b) Corta finamente una hoja de repollo morado. Coloca los trozos en un vaso de precipitado u otro recipiente, agrgale a la mezcla aguaetanol y djalo reposar hasta el da siguiente. c) Filtra la solucin utilizando un embudo y papel filtro. Guarda la solucin coloreada en un frasco con tapa. d) Coloca en un vaso unos 20 mL de la solucin coloreada e introduce un papel filtro en la solucin. Mantn el papel filtro a lo menos 30 minutos en la solucin. Luego retira el papel filtro mojado y djalo secar de un da para otro. Corta el papel seco en tiras. e) Coloca unos 3 mL de solucin de cido clorhdrico, de solucin de hidrxido de sodio y agua pura en 3 tubos. Agrega a cada tubo 1 mL de solucin de repollo morado. Observa y anota los colores obtenidos. Tambin puedes impregnar las tiras de papel coloreadas con gotas de cido, hidrxido y agua. Cules son los colores en los diferentes medios? Determina el pH utilizando papel pH y anota los resultados. f ) Coloca en tubos de ensayo numerados soluciones de vinagre blanco, sal, bicarbonato de sodio, lavalozas y jugo de limn. Agrgales 1 mL de solucin de repollo morado. Determina el pH de cada una de las soluciones problema con papel pH. Compara los colores de las distintas soluciones. A cada solucin que contiene extracto de repollo morado asgnale un valor numrico de pH, comparando con el papel pH estndar. Anota los resultados. Qu puedes concluir?
1 repollo morado. Agua destilada. Etanol. Solucin de cido clorh drico. Solucin de hidrxido de sodio. Papel filtro. Papel pH comercial. Gotario. Pipeta. Vasos de precipitado. Embudo. Gradilla con tubos de ens ayo. Frasco con tapa. Recipientes de vidrio. 1 plumn marcador. Vinagre blanco. Sal, bicarbonato de sod io. Lavalozas. Jugo de limn.
H abilidades y destrezas
Reconocer Aplicar Experimentar Analizar Concluir
En la red
http://www.visionlearning.com/library/modulo_espanol.php?mid=58&l=s&c3
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pH 14
[H+] 1 10
14 13 12 11 10 9 8 7
[OH] 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10
0 1 2 3 4 5 6 7
pOH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Ms bsico
NaOH, 0.1 M Blanqueador casero Amonio casero Agua de cal Leche de magnesia Brax Bicarbonato de sodio Clara de huevo, agua de mar Sangre humana, lgrimas Leche Saliva Agua de lluvia
13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
1 10 1 10 1 10 1 10
1 10 1 10 1 10
1 106 1 105 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10
4 3 2 1 0
1 108 1 109 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10
10 11 12 13 14
Ms cido
Caf negro Pltano Tomates Vino Bebida gaseosa, vinagre Jugo de limn Jugo gstrico
(Modificada de Brown- Le-May y Bursten, Qumica: La Ciencia Central, 2004, Cap. 16).
, resulta:
log K w = log ([H 3O ] [OH ]) log K w = log [H 3O +] + log [OH ] Al multiplicar por 1 se obtiene: (log K w ) = ( log [H 3O +]) + (log [OH ]) Empleando la terminologa pH y pOH se define: pK w = log K w resultando:
pK w = pH + pOH Dado que: pK w = log (1,0 10 14) = 14 pH + pOH = 14 Esta relacin es muy til, porque permite calcular el pH a partir del pOH y viceversa. , entonces:
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1
ejercicio: Calcula el pOH de una solucin, cuyo pH es 6,5.
Neutralizacin
La neutralizacin es la reaccin entre un cido y una base. El trmino neutralizacin surgi del hecho de que si cantidades estequiomtricas de un cido fuerte con una base fuerte reaccionan, las propiedades cidas y bsicas de las soluciones iniciales desaparecen, o sea, se neutralizan. Por ejemplo, si se hacen reaccionar cantidades equivalentes de HCl y NaOH se producen sal y agua, segn la ecuacin: HCl (ac) + NaOH(ac) NaCl (ac) + H 2O (l) Sin embargo, como HCl, NaOH y NaCl son electrolitos fuertes solubles, se debe escribir estos compuestos en forma inica de la siguiente forma: H3O+ (ac)+ Cl (ac) + Na+ (ac) + OH (ac) De tal manera que la ecuacin neta es: H3O+ (ac) +OH (ac) 2H2O (l) Esta ecuacin representa la reaccin fundamental del proceso de neutralizacin. En forma general, se puede decir que cualquier reaccin entre un cido y una base puede ser considerada como neutralizacin. Sin embargo, cuando en la neutralizacin participan cidos y bases dbiles el pH resultante es generalmente distinto de 7. 2H2O (l) + Cl (ac) + Na+ (ac)
1 gradilla con tubos de ensayo. 1 pipeta, un gotario. Recipientes pequeos donde colocar las muestras. Fenolftalena. Solucin de cido clorh drico u otro con el que cuente tu establecimiento. Solucin de hidrxido de sodio.
H abilidades y destrezas
Experimentar Analizar Concluir Inferir Relacionar
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En trminos prcticos una solucin acuosa de cido clorhdrico contiene solo iones H 3O + y Cl , que a veces se simboliza por HCl(ac). En la Tabla 3 se indican los principales cidos y bases fuertes. Tabla 3. cidos y bases fuertes ms comunes. cidos fuertes
cido clorhdrico, HCl cido bromhdrico, HBr cido yodhdrico, HI, cido ntrico, HNO3 cido perclrico, HClO4 cido sulfrico, H2SO4 (*)
Bases fuertes
Hidrxido de litio, LiOH Hidrxido de sodio, NaOH Hidrxido de potasio, KOH Hidrxido de magnesio, Mg(OH)2 Hidrxido de calcio, Ca(OH)2 Hidrxido de bario, Ba(OH)2
(*) El cido sulfrico es un cido diprtico que posee dos protones y se ioniza en dos etapas. La primera ionizacin produce el ion HSO4 y la segunda, el ion SO42. Este es un cido fuerte solo en su primera etapa de ionizacin.
Segn la ecuacin anterior, se establece un equilibrio que se caracteriza por una constante de equilibrio, K a. Ka = [H 3O +][NO 2] [HNO 2]
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1
La constante K a se llama constante de acidez o constante de ionizacin. El valor de esta constante indica el grado de ionizacin del cido y, por lo tanto, la fuerza del cido. En el caso del HNO 2 , K a = 7,2 10-4 a 25 oC. Cul podra ser la magnitud de K a para un cido fuerte? De la misma manera se puede caracterizar una base dbil por la constante K b, constante de basicidad o de ionizacin de la base. Por ejemplo: NH 3 + H 2O Donde K b est dada por: Kb = [NH 4+][OH ] [NH 3] NH 4+ + OH
Para el amoniaco, la constante K b = 1,8 10-5 a 25 oC. Tabla 4. Constantes de ionizacin de algunos cidos y bases dbiles a 25 oC. cido dbil
cido idico, HIO3 cido cloroso, HClO2 cido nitroso, HNO2 cido fluorhdrico, HF cido frmico, HCOOH cido actico, CH3COOH cido hipocloroso, HClO cido cianhdrico, HCN Fenol, C6H5OH
Ka
1,6 101 1,1 102 7,2 104 6,6 104 1,8 104 1,8 105 2,9 108 6,2 1010 1,0 1010
Bases dbiles
Amoniaco, NH3 Ion cianuro, CN Ion acetato, CH3COO Ion fluoruro, F Ion nitrito, NO2
Kb
1,8 105 2,0 105 5,6 1010 1,4 1011 2,2 1011
H abilidades y destrezas
Analizar Sintetizar Concluir
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c) Tabla de concentraciones: se construye una tabla que establece las concentraciones de las diferentes especies en las distintas situaciones. Concentracin
Inicial Cambio Equilibrio
[HNO2]/mol L1
0,100 x 0,100 x
[H3O+]/mol L1
0 +x +x
[NO2-]/mol L1
0 +x +x
Se parte suponiendo que inicialmente solo hay HNO 2, cuya concentracin es 0,100 mol/L. A medida que procede la reaccin, el HNO 2 cede protones al agua y se van formando H 3O + y NO 2. Estos iones tambin reaccionan entre s para restituir parte del HNO 2 hasta que se alcanza el estado de equilibrio. Por cada molcula que se ioniza se forma un ion de H 3O + y otro de NO 2.
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1
La cantidad de HNO 2 que se ha ionizado se designa por x. Esto significa que en el equilibrio: [HNO 2] = 0,100 x Como se han ionizado x mol/L de cido, se han formado x mol/L H 3O + y x mol/L de NO 2. d) Incorporacin de datos en la expresin de la constante. Ka = x2 = 7,20 10 4 0,100 x
e) Desarrollo de la ecuacin: conduce a una ecuacin de segundo grado. Por lo tanto, se tiene: x 2 + 7,20 10 4 x 7,20 10 5 = 0 f) Calculo del pH: se obtienen dos valores para x: + 8,13 103 y 8,85 103. La solucin correcta es + 8,13 103, porque no existen concentraciones negativas. Por lo tanto, la concentracin de ion H 3O + y el pH son: x = [H 3O +] = 8,13 10 3 mol/L pH = 2,09 g) Clculo aproximado: muchas veces no es necesario obtener valores exactos a travs de la resolucin de ecuaciones complejas. El mismo clculo anterior se puede hacer de manera aproximada, despreciando el valor de x solo en el denominador de la expresin de la constante de equilibrio, K a , resultando: Ka = x 2 = 7,20 10 4 0,100
Resolviendo la ecuacin en x: x = 7,2 10 4 0,100 = 8,48 10 3 Este resultado conduce a: [H 3O +] = 8,13 10 3 mol/L pH = 2,07 El desprecio de x en el denominador generalmente no afecta significativamente el clculo de la concentracin de iones hidronio y el pH. Compara los dos resultados obtenidos.
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cidos poliprticos
Cuando un cido posee solo un hidrgeno ionizable se le denomina monoprtico. Pero hay cidos que tienen ms de un protn, llamados cidos poliprticos. Si un cido posee dos protones es un cido diprtico, si tiene tres es triprtico. Estos cidos se ionizan por etapas, cediendo un protn en cada una de ellas. Este tipo de ionizacin complica, en principio, los clculos, porque hay ms de una constante de ionizacin. Por ejemplo, el cido sulfuroso (H 2SO 3) es un cido diprtico dbil. Por lo tanto, tiene dos constantes de equilibrio y dos etapas de ionizacin. Primera etapa de ionizacin: H2 SO3 + H2O Ka1 = H3O+ + HSO3
Comparando las dos constantes de equilibrio, se ve claramente que solo es importante la primera disociacin, porque es mucho mayor que la segunda. Este resultado es lgico, porque es ms fcil quitarle un protn a un cido neutro (H 2SO 3) que a un ion con carga negativa como HSO 3. Esta situacin se reproduce con otros cidos poliprticos como el acido ortofosfrico, H 3PO 4 y el cido sulfhdrico H 2S.
Un ejemplo: Se dispone de una solucin acuosa de H2SO3 0,10mol/L. Cules son las concentraciones en el equilibrio de H3O+, HSO3, SO32 y H2SO3? Respuesta: Siguiendo el mismo procedimiento utilizado en un cido monoprtico, en la primera disociacin, x = [H3O+]. Adems [H3O+] = [HSO3]. Luego, la constante de equilibrio es: Ka1 =
x2 0,10 x
Resolviendo la ecuacin de segundo grado se obtiene x = 0,030. Por lo tanto en el equilibrio: [H3O+] = [HSO3] = 0,030 mol/L [H2SO3] = 0,100 x = 0,10 0,030 = 0,070mol/L
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1
Cmo influye la segunda constante? Como Ka2 < Ka1 , la disociacin del bisulfito es muy pequea comparada con la del cido sulfuroso. Sustituyendo las concentraciones de H3O+ y HSO3 en la segunda constante de equilibrio, resulta: 0,030[SO 32] , de donde Ka2 = [SO32] = 6,3 108 mol/L Ka2 = 0,030
Soluciones reguladoras de pH
Un hecho conocido y de gran trascendencia ocurre cuando se disuelven en el agua sustancias como xidos de nitrgeno (NO x ) o dixido de azufre (SO 2 ), que dan lugar a la lluvia cida. El agua no tiene la capacidad de resistir el cambio de pH producido por la formacin de cidos en estas reacciones. El pH puede cambiar en varias unidades. Sin embargo, existen soluciones que son capaces de resistir en un amplio rango los cambios de pH cuando se le agregan cidos o bases. Estas soluciones, llamadas reguladora, amortiguadora, tampn o buffer, tienen un papel decisivo en el correcto funcionamiento de los sistemas biolgicos y qumicos. Una solucin reguladora es una solucin que tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se le agregan cantidades pequeas de cido o de base. Una solucin reguladora requiere dos componentes. Uno de ellos debe ser capaz de neutralizar las bases y el otro, los cidos. Para cumplir con esta condicin una solucin reguladora puede estar formada por: Mezcla de un cido dbil y la base conjugada correspondiente. Mezcla de una base dbil y el cido conjugado correspondiente. Por ejemplo, se puede preparar una solucin reguladora mezclando en medio acuoso cantidades similares de cido actico (CH 3COOH) y acetato de sodio (CH 3COONa), sal que contiene la base conjugada CH 3COO . Del mismo modo, se puede obtener una solucin reguladora mezclando en partes iguales amoniaco (NH 3) y cloruro de amonio (NH 4Cl). Se puede explicar cmo acta una solucin reguladora con un ejemplo concreto. Para una solucin formada por CH 3COOH y CH 3COONa, se tienen: CH3COOH + H2O CH3COONa H3O+ + CH3COO CH3COO + Na+
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Neutralizacin de cido aadido Si a la solucin reguladora se le agrega una pequea cantidad de cido fuerte (HCl), el ion H 3O + es neutralizado por el ion CH 3COO , formando una cantidad equivalente de CH 3COOH. Neutralizacin de base aadida En el caso que se aada una pequea cantidad de base fuerte, el ion OH es neutralizado por el CH 3 COOH para dar una cantidad equivalente de CH 3COO . El pH de una solucin amortiguadora depende de la constante K a (o pK a ) y de las concentraciones relativas de cido y base que la forman. Un cido dbil general HA se disocia en agua segn: HA + H2O H3O+ + A
Tomando el logaritmo decimal de ambos miembros de la ecuacin, luego multiplicando por -1 y utilizando los conceptos de pH y pK a, se obtiene:
pH = pK a + log [A ] [HA]
Dado que A es una base y HA es un cido se acostumbra escribir la ecuacin anterior como: pH = pK a + log [Base] [ cido ] Esta ecuacin se conoce con el nombre de HendersonHasselbalch.
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1
Utilizando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch se obtiene el pH de la mezcla: pH = 4,74 + log 0,1 = 4,74 0,1 c) Al agregar 0,01 mol de HCl a la mezcla anterior se produce una disminucin de acetato en 0,01 mol y un aumento simultneo de cido actico en 0,01 mol: CH3COO + H3O+ Acetato
Inicial Final 0,10 mol (0,10 0,01) mol
cido actico
0,10 mol (0,10 + 0,01) mol
Sustituyendo los datos de la tabla se obtiene el pH: pH = 4,74 + log 0,10 0,01 0,09 = 4,74 + log = 4,65 0,10 + 0,01 0,11
Como se observa, el pH disminuy apenas de 4,74 a 4,65, lo que significa que la mezcla cido actico/acetato ha resistido satisfactoriamente el agregado de un cido fuerte, cumpliendo la funcin de una solucin reguladora o amortiguadora del pH. d) Calcula cul sera el pH de una solucin reguladora de cido actico/acetato si se le adiciona 0,01 mol de hidrxido de sodio.
Las soluciones buffer o tampones son de amplio uso en las distintas reas de la investigacin cientfica, en especial en el rea qumica y la biolgica.
En la red
Algo ms sobre soluciones amortiguadoras: http://www.monografias.com/trabajos37/escala-calorimetrica/escala-calorimetrica.shtml En la siguiente pgina encuentras algo ms sobre titulaciones e indicadores: http://roble.pntic.mec.es/~mbedmar/iesao/quimica/acido_ba.htm http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qg/equilibrios%20acido_base.pdf
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3. Titulaciones cido-base
H abilidades y destrezas
Observar Experimentar Recopilar datos Ordenar datos Analizar Calcular Concluir
Cmo se determina la concentracin de una solucin de un cido o de una base? Una titulacin de cido-base consiste en agregar gradualmente una solucin de concentracin conocida a otra solucin de concentracin desconocida, hasta que la neutralizacin se complete. El punto en que ha reaccionado completamente el cido con la base se llama punto de equivalencia de la titulacin. Para determinar este punto, se utiliza un indicador, que se caracteriza, porque tiene colores diferentes en medio cido y en medio bsico. El punto en que cambia el color de un indicador, se llama punto final de la titulacin. Por lo tanto, hay que elegir un indicador, cuyo punto final corresponda o se acerque lo ms posible al punto de equivalencia.
Actividad experimental: Titulacin (o valoracin) de un cido fuerte con una base fuerte
Procedimiento:
Bureta de 25 mL. Vasos de precipitado (o matraz Erlenmeyer). Pipeta graduada. Gotario. Embudo. Pinza. Soporte universal. Hidrxido de sodio. cido clorhdrico. Fenolftalena. Soporte. Cotona y lentes de pro teccin.
En esta actividad determinaremos la concentracin de una solucin de un cido fuerte con una base fuerte de concentracin conocida. Advertencia de seguridad: Las soluciones de NaOH y HCl son peligrosas y pueden causar daos irreparables a la piel. Usar lentes y guantes de proteccin. Te sugerimos que solicites a tu profesor(a) que te proporcione una solucin ya valorada de hidrxido de sodio del orden de 0,1 M.
a) Mide con una pipeta exactamente 10 mL de solucin de cido clorhdrico de concentracin desconocida. Coloca esta solucin en un vaso de precipitado (o en el matraz Erlenmeyer) y agrgale dos gotas de fenolftalena con un gotario. Conviene colocar el vaso de precipitado sobre un papel blanco para visualizar mejor el cambio de color. b) Con la pinza sujeta la bureta en posicin vertical al soporte universal. Con ayuda del embudo llena la bureta con la solucin de hidrxido de sodio de concentracin conocida. Enrasa el nivel de la solucin de hidrxido en el cero de la bureta. Ubica bajo la bureta el vaso de precipitado que contiene el cido clorhdrico. c) Deja caer gota a gota la solucin de hidrxido de sodio desde la bureta sobre la solucin de cido clorhdrico. Agita ligeramente el vaso de precipitado con una mano. Cuando aparece color rosado en la solucin contenida en el vaso, detiene la titulacin, porque se ha
alcanzado el punto final. Lee el volumen ocupado de solucin de hidrxido de sodio en la bureta. Es necesario repetir la medicin a lo menos dos veces. Lo ideal es que entre estas titulaciones no se encuentre una diferencia de volumen mayor de 0,1 mL. Saca el promedio del volumen de hidrxido utilizado. d) Calcula la concentracin de la solucin de cido clorhdrico mediante la expresin: CNaOH VNaOH = CHCl VHCl Donde: CNaOH: concentracin de la solucin de NaOH en mol/L. CHCl: concentracin desconocida de la solucin de HCl. VNaOH: volumen de NaOH ocupado en la titulacin. VHCl: volumen de HCl titulado. En este caso la incgnita es CHCl : C V CHCL = NaOH NaOH VHCl
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Indicadores de cido-base
Un indicador cido-base es un cido (o una base) orgnico dbil que tiene colores diferentes en medio cido y bsico. HIn: Indicador cido. Color A. In: Base conjugada. Color B. HIn + H2O H3O+ + In
1
ara tener P en cuenta
Un indicador es un cido o base dbil que cambia el color, a medida que se modifica el pH de la solucin.
De acuerdo con el Principio de Le Chtelier, en un medio cido, el equilibrio se desplaza hacia el miembro de la izquierda con lo que predomina HIn, mientras que en un medio bsico predomina In. Tabla 5. Tabla de indicadores. Indicador
Azul de timol Azul de bromofenol Anaranjado de metilo Rojo de metilo Azul de clorofenol Azul de bromotimol Rojo fenol Rojo de cresol Fenolftalena Amarillo de alizarina
H abilidades y destrezas
Observar Experimentar Recopilar datos Ordenar datos Calcular Graficar Analizar Concluir cido-base Indicadores
pH
[OH]
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Intercambio de protones:
reacciones de cido-base
cidos y bases dbiles Autoionizacin del agua Kw pH = log[H3O+] Constantes de equilibrio Ka y Kb Soluciones reguladoras
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Reacciones redox
xido-reduccin Estado o nmero de oxidacin Potencial de celda y electrodo Mtodo Ion-electrn Pilas y bateras comunes Tabla de potenciales Celdas electroqumicas Celdas galvnicas Celdas electrolticas Electrlisis Electrorrefinacin del cobre Proteccin a la corrosin
Corrosin
Las reacciones de xido-reduccin se producen por un intercambio de electrones entre un reductor y un oxidante. Son reacciones que tienen un papel protagnico en la qumica, en la industria qumica, en los seres vivos y en la naturaleza. Estas reacciones qumicas se producen en las pilas y bateras, en la electrlisis y participan en la corrosin de metales. Tambin son procesos de xido-reduccin la combustin de la madera, la combustin de productos derivados del petrleo y los procesos de contaminacin. Este tipo de reacciones juega un papel fundamental en numerosos fenmenos biolgicos como el metabolismo, la respiracin, la fermentacin y la fotosntesis.
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Has observado que cuando se quema una hoja de papel, los materiales de partida son diferentes de los residuos que quedan? Qu fenmeno ocurre cuando prendes una estufa a gas licuado? Por qu se forma herrumbre en clavos o alambres de hierro? Cmo crees que funciona la pila de un reloj o de una radio? Qu crees que pasa con la gasolina cuando funciona el motor de un automvil? Actividad exploratoria: Una reaccin redox
Advertencia de seguridad: Usa la cotona, los lentes de proteccin y sigue las instrucciones del profesor(a). 5. Qu ocurre si colocas una tira de cobre en vez de cinc? Anota los resultados. 6. Intenta escribir las ecuaciones que representan estas reacciones.
1 gradilla con tubos de ensayo. Granallas de cinc. 1 solucin de cido clo rhdrico concentrado. Bombilla. Fsforos. Laminilla de cobre. Cotona. Anteojos de seguridad .
Procedimiento: 1. Coloca una o dos granallas de cinc en un tubo de ensayo. 2. Agrgale unos 2 mL de cido clorhdrico concentrado. 3. Observa la reaccin. Cules son los estados fsicos de los reactantes y de los productos que t detectas? 4. Acerca, cuidadosamente, durante algunos segundos, un fsforo encendido a la boca del tubo. Qu observas? Anota los resultados.
H abilidades y destrezas
Observar Registrar datos Analizar Comparar Interpretar Manipular
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C onceptos clave
Oxidacin Reduccin Reaccin redox
1. Oxidacin y reduccin
La oxidacin es la prdida de electrones que puede experimentar una sustancia. La reduccin es la ganancia de electrones que puede experimentar una sustancia. Por ejemplo, la reaccin entre el sodio y el cloro para dar cloruro de sodio es una reaccin redox. En esta reaccin, el sodio pierde un electrn (e ) para transformarse en ion sodio con carga +1. Se dice que el sodio ha sufrido una oxidacin, o se ha oxidado. Na Na + + e (semirreaccin de oxidacin)
Por otra parte, el cloro gana un electrn para convertirse en ion cloruro con carga 1. Se dice que el cloro ha experimentado una reduccin, o se ha reducido. Cl 2 + e Cl (semirreaccin de reduccin)
Entonces, el proceso de xido-reduccin consiste en una transferencia de electrones desde la sustancia que se oxida (Na) a aquella que se reduce (Cl 2). Se debe hacer notar que los dos procesos ocurren simultneamente.
Para obtener la reaccin global, se deben sumar las dos semirreacciones. Entonces: Semirreaccin de oxidacin: Semirreaccin de reduccin: Reaccin global: Na Cl 2 + e Na + Cl 2 Na + + e Cl Na + + Cl
El producto formado corresponde a un slido cristalino que se representa por NaCl(s). Si observas con mayor profundidad la reaccin anterior, el sodio, al entregar un electrn, ha actuado como agente reductor del cloro, mientras que este ltimo, al recibir un electrn del sodio, se comporta como un agente oxidante. Observa que el sodio, al actuar como agente reductor, se oxida y el cloro, al comportarse como agente oxidante, se reduce
Antiguamente se empleaba el trmino oxidacin para indicar la combinacin de un elemento con oxgeno.
96
2
Actividad experimental: Una reaccin redox
En esta actividad se verifica experimentalmente en trminos cualitativos el fenmeno de la xido-reduccin. Procedimiento: a) Se colocan en un vaso 50 mL de la solucin de sulfato cprico. Qu color tiene la solucin? b) Pesa la lmina de cinc y sumrgela en la solucin. c) Deja reposar por varias horas. Qu observas? d) Seca cuidadosamente la lmina y psala nuevamente. Anota los resultados. e) Escribe las semirreacciones de oxidacin y de reduccin. Identifica al agente oxidante y al agente reductor. Escribe la ecuacin inica neta que representa el proceso que observas. f) En el otro vaso coloca 50 mL de la solucin de sulfato de cinc. g) Pesa la lmina de cobre y sumrgela en la solucin. Djala reposar por varias horas. h) Seca cuidadosamente la lmina y psala nuevamente. Anota los resultados. i) Compara las masa de las lminas de cinc y de cobre, antes y despus de ambos experimentos.
Lminas de cinc y de cob re. Solucin de sulfato cp rico. Solucin de sulfato de cinc. 2 vasos de precipitado de 100 mL. Balanza granataria.
H abilidades y destrezas
Observar Experimentar Registrar datos Analizar Comparar Interpretar
Una ecuacin inica neta es aquella conformada solo por las especies que realmente cambian durante la reaccin. El resto de las especies tienen un papel de espectador.
No obstante estas diferencias, ambos tipos de reacciones se tratan como reacciones de xido-reduccin. Por este motivo se ha introducido un concepto arbitrario, pero til, para seguir o monitorear las reacciones redox, denominado estado de oxidacin (EDO) o nmero de oxidacin (NDO). El nmero o estado de oxidacin es el nmero de cargas que tendra un tomo en una molcula o en un compuesto inico si los electrones fueran transferidos totalmente. En forma alternativa, se le puede definir tambin como la carga que tendra un tomo, si los electrones en cada enlace fueran asignados al elemento ms electronegativo.
V ocabulario
Electronegatividad: es una medida de la habilidad o capacidad de un tomo en una molcula para atraer los electrones en un enlace.
En la red
http://www.educarchile.cl/medios/articles-80602_DocumentoAdjunto_0.doc Una completa monografa sobre los temas tratados en este captulo. http://fresno.cnice.mecd.es/fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_5_princ.htm
97
Los nmeros de oxidacin permiten reconocer cules elementos se han oxidado o se han reducido. Segn esta convencin, la oxidacin de un elemento significa el aumento de su nmero de oxidacin y la reduccin una disminucin del nmero de oxidacin del elemento. Electronegatividades de los elementos.
1A
Bajo 1.0
2A
1.01.4 1.51.9
3A 4A 5A 6A
98
2
El nmero de oxidacin se puede emplear, para reconocer si una reaccin es de xido-reduccin y, en algunos casos, para balancear ecuaciones.
H abilidades y destrezas
Analizar Calcular Registrar
H abilidades y destrezas
Analizar Determinar Calcular
99
2. Mtodo de ion-electrn
En algunas situaciones es muy fcil igualar una ecuacin redox por simple inspeccin. Pero como en muchos casos la tarea es ms difcil, se han diseado mtodos para hacerlo. Como se mencion anteriormente, se pueden utilizar los cambios en los nmeros de oxidacin para igualar ecuaciones redox. Sin embargo, el mtodo ms empleado hoy da es el mtodo de ionelectrn, el cual se puede aplicar en medio acuoso cido o bsico. En este captulo se consideran solo las reacciones en medio cido. En el mtodo ion-electrn las sustancias se deben escribir en la forma ms cercana o parecida a como se encuentran en ese medio. Por ejemplo, pueden presentarse en forma molecular o inica. Se ilustra el mtodo de ion-electrn con la reaccin de cobre con cido ntrico. La ecuacin molecular no igualada es: Cu(s) + HNO 3 (ac) Cu(NO 3) 2 (ac) + NO (g) + H 2O(l)
Procedimiento para aplicar el mtodo a) Conservacin de la masa y de la carga. La igualacin se basa en que se deben conservar la masa y la carga elctrica y que el nmero de electrones cedido en la oxidacin debe ser igual al ganado en la reduccin. b) Ecuacin inica. Como la reaccin se verifica en solucin, conviene escribir primero la ecuacin inica correspondiente, porque participan electrolitos fuertes como el cido ntrico y el nitrato cprico. Cu(s) + H + + NO 3 Cu 2+ + NO 3 + NO (g) + H 2O(l) c) Identificacin de reductor y oxidante. Se deben identificar las especies que son oxidadas o reducidas. Empleando los nmeros de oxidacin se determina que el Cu es oxidado desde 0 a +2. Del mismo modo, se encuentra que el nmero de oxidacin del nitrgeno es +5 en el HNO 3, mientras que en el NO es +2, lo cual significa que el ion NO 3 se ha reducido. Luego se escriben las semirreacciones correspondientes: Cu NO 3 Cu 2+ semirreaccin de oxidacin
NO semirreaccin de reduccin
Esto quiere decir que el Cu se comporta como reductor y el ion NO 3 acta como oxidante. d) Semirreaccin de oxidacin. Se igualan las masas y las cargas. El nmero de tomos de cobre ya est balanceado, pero no la carga. Para igualar la carga se agregan 2 electrones (e ) en el miembro de la derecha. Cu Cu 2+ + 2 e
100
2
e) Semirreaccin de reduccin. Se igualan las masas y las cargas en la segunda semirreaccin. Balance de oxgeno. Se igualan los tomos de oxgeno, agregando tantas molculas de agua en el miembro donde falten, es decir, 2 molculas de agua en el miembro de la derecha. NO 3 NO + 2 H 2O Balance del hidrgeno. Se igualan los tomos de hidrgeno, agregando tantos iones H + en el lado de la ecuacin donde falten. En este caso, se adicionan 4 iones hidrgeno en el miembro de la izquierda, dado que la reaccin se realiza en un ambiente cido. NO 3 + 4 H + NO 3 + 4 H + + 3 e NO + 2 H 2O NO + 2 H 2O Balance de carga. Se agregan 3 e en el miembro de la izquierda.
f) Ecuacin inica global. Para que el nmero de electrones cedidos en la oxidacin sea igual a los captados en la reduccin, se debe multiplicar la primera semirreaccin por 3 y la segunda por 2, resultando: 3Cu 3 Cu 2+ + 6 e 2NO + 4 H 2O 3 Cu 2+ + 2NO + 4 H 2O
g) Ecuacin molecular global. Se vuelve a la ecuacin molecular inicial, utilizando los coeficientes encontrados. 3 Cu(s) + 8HNO 3 (ac) 3Cu(NO 3 ) 2 (ac) + 2NO (g) + 4H 2O(l) Se observa que solo dos molculas de HNO 3 experimentan el proceso de reduccin a NO. Las 6 molculas restantes de HNO 3 participan en la formacin de la sal.
H abilidades y destrezas
Analizar Aplicar mtodo
101
3. Celdas electroqumicas
La electroqumica trata con reacciones redox que generan o utilizan energa elctrica. Estas reacciones se producen en celdas electroqumicas. Las celdas electroqumicas se pueden clasificar en: a) Celdas galvnicas. Tambin se denominan celdas voltaicas o pilas. Aprovechan una reaccin redox espontnea para producir energa elctrica. Esto significa que se transforma energa qumica en energa elctrica. Desde el punto de vista termodinmico, el sistema realiza trabajo sobre el entorno. b) Celdas electrolticas. Requieren una fuente externa de energa elctrica para generar una reaccin qumica redox no espontnea. Termodinmicamente, en el fenmeno electroltico el medio externo realiza trabajo sobre el sistema.
Luigi Galvani (1737-1798). Mdico, fisilogo y fsico italiano que en 1780 descubri que el contacto de dos metales diferentes con el msculo de una rana produca electricidad.
Celdas galvnicas
Una celda galvnica o pila est formada por dos compartimentos, llamados semiceldas. En uno de ellos se produce la oxidacin y en el otro, la reduccin. Cada semicelda est formada por un electrodo sumergido en una solucin inica. Las semiceldas estn conectadas por un circuito externo, que conduce los electrones generados en la semicelda de oxidacin, y por un puente salino, generalmente en forma de U invertida, que cierra el circuito elctrico.
Detalle del experimento realizado por Galvani.
Zn(s)
Zn 2+ (ac) + 2e
Cu 2+ (ac) + 2e
Cu(s)
102
2
Actividad experimental: Construccin de la celda de Daniell
Procedimiento: a) Limpiar la barra de cinc y la barra de cobre con una lija fina. b) Colocar en un vaso de precipitado 80 mL de una solucin de ZnSO4 0,1 M y en el otro, 80 mL de una solucin de CuSO4 0,1 M. c) Introducir la barra de cinc en la solucin de sulfato de cinc y la de cobre en la solucin de sulfato de cobre (II). d) Llenar el tubo en U con cloruro de potasio 0,5 M y cerrar los extremos con algodn. e) Armar el sistema tal como se presenta en la figura de la pgina 102. Qu observas cuando se cierra el circuito? Dnde ocurre la oxidacin y la reduccin? Cul es el oxidante y el reductor? Qu papel juega el puente salino? Escribe las semirreacciones, la ecuacin inica global y la ecuacin molecular global.
2 vasos de precipitado de 100 mL. Solucin de sulfato de cinc (ZnSO ) 0,1 M. 4 Solucin de sulfato cp rico (CuSO ) 0,1 M. 4 1 barra o lmina de cin c y otra de cobre. Lija fina. 1 trozo de alambre con ductor delgado. 1 tubo en U. Solucin concentrada de cloruro de potasio (KCl). Algodn o lana de vid rio. 1 ampolleta de lintern a o un voltmetro. Tambin se puede usar nitr ato de cinc, nitrato de cobre (II) y nitr de sodio para el puente sali ato no.
H abilidades y destrezas
Potencial de celda
Como se ha visto, la celda galvnica genera energa elctrica por la reaccin espontnea que all se produce. En otras palabras, la celda convierte el cambio de energa libre (G) de la reaccin espontnea en energa cintica de los electrones, lo que da lugar a una corriente elctrica, la cual fluye desde el electrodo negativo: nodo al electrodo positivo: ctodo. Este flujo espontneo de electrones se debe a una diferencia de voltaje o potencial elctrico entre los dos electrodos de la celda. Esta diferencia se conoce como potencial de celda, E celda o fuerza electromotriz (fem), que se expresa en unidades voltios. En trminos muy simples, la diferencia de potencial elctrico se puede interpretar como una diferencia de presin o tensin que ejercen los electrones para pasar del nodo al ctodo. Debes recordar que hay otros casos donde se produce un fenmeno debido a una diferencia de potencial. Por ejemplo, la cada de agua que se observa en una cascada se debe a una diferencia de potencial gravitacional.
Observar Experimentar Registrar datos Clasificar Comparar Interpretar Manipular
103
Potenciales de electrodos
ara tener P en cuenta
El potencial de electrodo estndar, E, es el potencial de electrodo en las siguientes condiciones: (a) concentraciones de solutos en solucin: 1 M, (b) las presiones en el caso de un gas: 1 atm, (c) la temperatura tiene un valor especfico, de 25 oC.
Cada uno de los electrodos introducidos anteriormente tiene un potencial determinado. Sin embargo, estos potenciales de electrodos no se pueden medir en forma aislada, pero s se pueden medir respecto de un electrodo patrn que hace las veces de un estndar. Para establecer un electrodo patrn se utiliza el concepto de estado estndar introducido en la Unidad 1 de este texto. Para este propsito, se ha elegido el electrodo de hidrgeno, en su estado estndar, es decir, a 1 atm de presin y 25 C, al que se le asigna, arbitrariamente, un potencial igual a cero.
Electrodo de hidrgeno
El potencial de referencia estndar del hidrgeno corresponde a la semirreaccin: 2H + (1 M) + 2 e H 2 (1 atm) E = 0, 00 V
Alessandro Volta (1745-1827). Fsico italiano que invent la primera pila elctrica, la cual llev su nombre en 1800.
Si se construye una celda con un electrodo de cobre y otro con un electrodo estndar de hidrgeno, se obtiene experimentalmente un potencial de celda de +0,34 V. Las semirreacciones de la celda son: Reaccin andica: H2 (g) 2H+(ac) + 2 e Cu(s) E nodo = 0,00 V E Ctodo = ?
Al sumar los potenciales de las semireacciones tal como estn escritas: E nodo + E Ctodo = E Celda
Disco de cinc Filtro humedecido Disco de cobre
Celda de Daniell
El potencial experimental de esta celda es 1,10 V y sus semirreacciones son: Reaccin andica: Reaccin catdica: Zn(s) Zn2+(ac) + 2 e Cu(s) E nodo = ? E Ctodo = 0,34 V
104
Tabla de potenciales
Todas las semirreacciones que representan a los distintos electrodos se escriben por convencin como reducciones, o sea: Forma oxidada + n e Zn 2+(ac) + 2 e
2
ara tener P en cuenta
Cada vez que se invierte una semirreaccin o reaccin se cambia el signo del potencial.
Por ejemplo, para el caso del electrodo de Zn la ecuacin de reduccin es: siendo su potencial 0,76 V (Observa que se cambi el signo). La medicin del potencial en innumerables celdas, con distintos electrodos, permite obtener los potenciales de reduccin de electrodos, los que se ordenan en una tabla con respecto al potencial de reduccin del hidrgeno, que se llama tabla de potenciales de electrodo estndar. Tabla 6. Potenciales de reduccin estndar a 25 oC. Forma oxidada+n e
Li+ + e K +e
+ 2+ +
Forma reducida
E/Volt
3,04 2,92
Li K Ca Na
Ca + 2 e Na + e
2+ 3+
2,76 2,71 2,38 1,66 0,76 0,74 0,41 0,13 0,04 0,00 0,34 0,52
Mg + 2 e Al + 3 e Zn
2+ 3+
+2e
Cr + 3 e
Fe2+ + 2 e Pb2+ + 2 e Fe + 3 e
3+ +
2H + 2 e
2+ +
Cu + 2 e Cu + e
3+ +
I2 (s) + 2 e Fe + e Ag + e
Au + 3 e
Au
MnO4 + 8H + 5 e H2O2 + 2H + 2 e
+
2H2O
F2 + 2 e
2F
105
Todas las semirreacciones que se encuentran sobre el hidrgeno tienen potenciales negativos (E < 0), y las que estn bajo el hidrgeno tienen potenciales positivos (E > 0). En las celdas anteriores que funcionan espontneamente se observa que el potencial de celda es positivo. Esto significa que la reaccin inversa de la celda no ocurre, porque le corresponde un potencial negativo. Por lo tanto, mientras ms positivo sea el potencial de una semirreaccin, aumenta el grado de espontaneidad de la misma. En la Tabla 6 (pg. 105), el potencial de reduccin del Li + es el ms negativo, lo que significa que el proceso espontneo natural siempre ser el inverso: Li Li + + e En el otro extremo el potencial de reduccin del F 2 es el ms positivo, por lo tanto la semirreaccin: F 2 (g) + 2 e 2 F (Tiene un alto grado de espontaneidad). Una aplicacin muy importante de la tabla de potenciales es que permite comparar las reacciones de los metales con los cidos, con el oxgeno, con el agua, etctera. De esta manera se pueden ordenar los metales en orden de reactividad. A este ordenamiento se le llama serie de reactividad o serie de actividad de los metales. Recuerda que en la Unidad 1, una reaccin es espontnea, si su variacin de energa libre es negativa y en esta Unidad se ha visto que un potencial positivo de celda se relaciona tambin con el grado de espontaneidad. La tabla siguiente resume ambos planteamientos, considerando el concepto de estado de equilibrio. Potencial de la celda
E celda > 0 E celda < 0 E celda = 0
Proceso
Espontneo No espontneo Estado de equilibrio
Objeto de plata ennegr ecido. Bicarbonato de sodio. Papel de aluminio. 1 vaso de precipitado. Mechero.
H abilidades y destrezas
Observar Experimentar Analizar Comparar Interpretar Concluir
106
2
ejercicio resuelto Cul de las siguientes reacciones es posible? Por la inspeccin de la tabla de potenciales de la pgina 105 se puede pronosticar el desarrollo de una reaccin redox. ? a) Mg 2+ + 2Ag + ? b) Mg + 2Ag De la tabla se obtienen las semirreacciones: Mg 2+ + 2 e Mg E = 2,38 Volt + 2Ag E = + 0,80 Volt 2Ag + 2 e Para el caso a) se invierte la segunda ecuacin conjuntamente con el signo del potencial. Mg 2+ + 2 e Mg E = 2,38 Volt 2Ag + + 2 e E = 0,80 Volt 2Ag Mg + 2 Ag + E celda = 3,18 Volt Mg 2+ + 2 Ag Dado que el potencial es negativo, la celda no funciona. Para el caso b) se invierte la primera semirreaccin conjuntamente con el signo del potencial: Mg 2+ + 2 e E = +2,38 Volt Mg + 2Ag E = +0,80 Volt 2Ag + 2 e + 2+ Mg + 2 Ag E celda = +3,18 Volt Mg + 2 Ag Esta celda funciona.
H abilidades y destrezas
Reconocer Seleccionar Calcular
H abilidades y destrezas
Identificar Comprender Ordenar Aplicar Analizar
107
El nombre ms comn con que se conocen las celdas galvnicas o voltaicas es el de pila. Pero tambin se usa la palabra batera, que puede referirse a una sola pila o a una combinacin de pilas. Como ya sabes, las pilas y bateras tienen una importancia extraordinaria, porque producen energa elctrica. Algunas de las pilas o bateras ms comunes son: a) Pila seca o pila de Leclanch Esta pila se utiliza comnmente en linternas y radios. Est conformada por una barra de carbono, que se ubica en el centro de la pila y cumple la funcin de ctodo. Esta barra de carbono est rodeada por una pasta hmeda formada por dixido de manganeso (MnO 2), cloruro de amonio (NH 4Cl), cloruro de cinc (ZnCl 2) y grafito (carbono) pulverizado. El nodo est constituido por una lata de cinc en contacto con la pasta sealada. El voltaje de esta pila es 1,5 V y no es recargable.
Reaccin catdica 2NH4+(ac) + 2MnO2(s) + 2 e Capa selladora Cmara de aire Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l)
Electrodo positivo
Electrodo negativo
Cubierta protectora
Cinc
b) Pilas alcalinas Se diferencian de la pila seca en que la pasta interior se compone de hidrxido de potasio (KOH) y dixido de manganeso (MnO 2). Esta pila tiene un voltaje de 1,5 V y la ventaja que dura mucho ms que la pila seca. c) Pila de litio Hay diferentes diseos de pilas o bateras de litio. Estas bateras tienen varias ventajas, entre ellas, una alta proporcin energa/masa. Un ejemplo de pila de litio presenta las siguientes ecuaciones de semicelda: Anodo: Li (s)
Esta pila tiene un potencial de 3,0 V y se utiliza en relojes, cmaras fotogrficas, calculadoras, etc.
Li + + e MnO 2(s)
108
2
d) Acumulador de plomo El acumulador est formado por 6 pilas en serie. Cada pila tiene un potencial de 2 V, de tal manera que el voltaje del acumulador es de 12 V. Es una batera recargable, que se usa en vehculos motorizados. Cada celda galvnica est formada por un nodo de plomo y un ctodo de PbO 2. El electrolito es una solucin de cido sulfrico.
Reaccin catdica PbO2(s) + 4H+(ac) + SO42 (ac) + 2 e Borne positivo Tapas de salida
PbSO4(s) + 2H2O(l)
Borne negativo Reaccin andica Pb(s) + SO42 (ac) Disolucin electrlica (cido sulfrico diluido) Revestimiento protector PbSO4(s) + 2 e
H abilidades y destrezas
Recopilar informacin Reconocer Comprender Comparar
En la red
109
Celdas electrolticas
Electrlisis
Se ha sealado que en una celda electroltica se utiliza electricidad de una fuente externa para producir una reaccin qumica no espontnea. Este proceso se llama electrlisis.
En este proceso electroltico se introducen dos electrodos inertes en cloruro de sodio fundido y se aplica un voltaje externo apropiado para llevar a cabo la reaccin qumica no espontnea de reduccin del ion Na + a Na y la oxidacin del ion Cl a Cl 2. Las reacciones andicas y catdicas son: Reaccin andica: 2 Cl Reaccin catdica: 2 Na + + 2e Reaccin global: 2 Cl + 2 Na +
electrones
nodo de carbono
En este caso pueden producirse varias reacciones en los electrodos, dependiendo del potencial aplicado y de las concentraciones utilizadas. En general, en el nodo se obtiene, principalmente, cloro, mientras que en el ctodo, hidrgeno. No hay posibilidad de obtener sodio, debido a la fuerte reactividad del sodio con el agua.
110
2
ara tener P en cuenta
Galvanoplasta Seguramente conoces sobre el hierro galvanizado o de piezas metlicas cromadas. Cuando se utiliza un metal como ctodo en una celda electroltica, se le puede recubrir con otro metal no solo con el propsito de protegerlo contra la corrosin, sino tambin para decorarlo o purificarlo. Las planchas de cinc utilizadas en techumbres se fabrican introduciendo una plancha de hierro (ctodo) en una solucin que contiene sulfato de cinc y un nodo de cinc. La plancha se recubre con una delgada pelcula de cinc mediante electrlisis. El cinc, al ser un metal ms activo que el hierro, se oxida protegindolo. A este material se le llama hierro galvanizado. El cromado es otro tipo de galvanizado en el que se deposita una fina capa de cromo metlico sobre diferentes metales, mediante un proceso electroltico.
O sea, en trminos netos, el proceso consiste en trasladar cobre del nodo para incorporarlo en el ctodo. Se produce cobre electroltico de la ms alta pureza. A medida que transcurre la electrlisis, el electrodo de cobre (nodo) disminuye su tamao, mientras que la barra de cobre (ctodo), aumenta. Ciertos metales, como la plata, el platino y el oro, que contiene la barra de cobre impuro (nodo) no se oxidan y terminan depositndose en el fondo de la celda electroltica. A este material se le llama barro andico. Otros elementos, tambin existentes en el electrodo de cobre impuro como, por ejemplo, estao, antimonio, plomo, hierro, nquel, cinc, etctera, se oxidan. Algunos precipitan como xidos o hidrxidos (estao, antimonio), el plomo precipita como sulfato de plomo, mientras que los otros cationes formados quedan en la solucin. Es preciso destacar que la venta de la plata, el oro y el platino recuperados permiten financiar el proceso electroltico.
En la red
111
4. Corrosin
Las reacciones de corrosin son reacciones redox espontneas que tienen una enorme importancia econmica, debido a que los pases deben destinar grandes recursos para reemplazar los materiales corrodos. La corrosin ms importante se observa en el hierro.
6 tubos de ensayo. Vasos de precipitado. Mechero. Trpode. Rejilla. 6 clavos de hierro. Lija. Agua destilada. Agua oxigenada. Cloruro de sodio. Corchos o tapones de go para los tubos de ensayo ma .
H abilidades y destrezas
Observar Experimentar Registrar datos Analizar Comparar Interpretar
112
2
La corrosin es un proceso natural de xido-reduccin por el cual se destruye la superficie de un metal. La corrosin se la asimila a una celda electroqumica. El hierro expuesto al aire hmedo se oxida a ion ferroso, Fe 2+, en aquellos puntos en que presenta picaduras. Los electrones liberados en el nodo reducen al oxgeno atmosfrico a agua en el ctodo. Reaccin andica: Reaccin catdica: 2Fe(s) 2Fe 2+ (ac) + 4e 2H 2O(l) 2Fe2+(ac) + 2H2O(l)
Sin embargo, el proceso es an ms complejo. Los iones Fe 2+ formados son oxidados por el oxgeno a Fe 3+ en presencia de agua, transformndose en xidos frricos hidratados, que constituyen lo que se llama herrumbre, Fe 2O 3 xH 2O, donde x es un nmero variable de molculas de agua.
Depsito del moho Aire Gota de agua
Fe 2 O 3 xH 2 O)
Ctodo
nodo
O 2 + 4H + + 4e
2H 2 O
Fe
Fe 2+ + 2e
H abilidades y destrezas
Observar Experimentar Registrar datos Analizar Comparar Interpretar
En la red
113
2
Celdas electroqumicas
se clasifican en
Intercambio de electrones
entre
Oxidantes: sustancias
que ganan electrones.
Reductores: sustancias
que ceden electrones.
producen la
requieren energa elctrica para generar una reaccin qumica redox no espontnea.
Celdas electrolticas:
Oxidacin: prdida de
Reduccin: ganancia de
se representan por
que tendra un tomo, si los electrones del enlace se asignaran al elemento ms electronegativo.
Mtodo de ion-electrn:
mtodo para balancear ecuaciones redox.
se clasifican en
Potencial de celda:
se aplican en
Corrosin: es un proceso
natural de xido-reduccin por el cual se destruye la superficie de un metal.
Electrlisis: produccin
114
5. Utilizando la tabla de potenciales de la pgina 105 determina si el cido ntrico puede reaccionar con la plata (Ag). 6. Utilizando la tabla de potenciales de la pgina 105, determina Ecelda para la celda galvnica en que se realizan las siguientes semirreacciones: a) Fe(s) b) Ag+ (ac) + e Fe2+(ac) + 2 e Ag (s)
3. Identifica en las siguientes reacciones qu especies se oxidan y se reducen. Cules son los agentes oxidantes y reductores? a) I2(s) + Mg(s)
medio acuoso
7. Averigua cules de las siguientes reacciones no balanceadas pueden ocurrir. a) I (ac)+ H2O2 (ac) b) Cl(ac) + Al3+(ac) c) Al(s) + Ag+(ac) d) H2O(l) + Pb(s) I2(s) + O2(g) + H2O(l) Cl2(g) + Al(s) Al3+(ac) + Ag(s) O2(g) + Pb2+(ac)
4. Iguala, por el mtodo de ion-electrn, las siguientes ecuaciones inicas, que se producen en medio cido: a) MnO2(s) + Cl(ac) b) Cr2O72(ac) + C2H5OH(ac) CH3COOH(ac) Mn2+(ac) + Cl2(g) Cr3+(ac) +
8. Cules son las semirreacciones en la electrlisis del KCl fundido? 9. Cules crees t que sern los productos ms probables en la electrlisis de una solucin acuosa de Cu(NO3)2, sabiendo que el ion nitrato NO3 no se oxida?
115
Chile
200 aos
Camino al Bicentenario
El marcapasos
Antiguamente nadie se atreva a intervenir el corazn, porque se crea que ello llevara a la muerte del paciente. Uno de los problemas ms importantes que presenta el corazn es el llamado bloqueo cardaco. Cuando esto se produce, la seal para el latido no llega al ventrculo del corazn. Por este motivo el descubrimiento del primer marcapasos realizado en 1952 por un cardilogo de Boston, Estados Unidos, fue una gran esperanza para muchos enfermos.
estmulo elctrico. Los primeros marcapasos se colocaban en el pecho enviaban descargas a travs de los msculos pectorales lo que obligaba al paciente a permanecer conectado al equipo que proporcionaba las descargas elctricas. Sin embargo, producan muchos dolores. En 1958 los suecos Ake Senning y Rune Elmquist inventaron el primer marcapasos de implante exitoso. Sin embargo, el marcapasos no era independiente y tena que estar conectado a una fuente de energa por medio de cables que atravesaban la piel. Posteriormente, Wilson Greatbatch logr fabricar un marcapasos de 6 centmetros de dimetro y de masa 113 gramos, que se implantaba bajo la piel y no tena problemas en el reemplazo de las pilas. La energa provena de pilas de mercurio y cinc. Present su patente el 22 de julio de 1960, publicada con la referencia US 3057356.
116
Proyecto de Unidad
El presente proyecto pretende que intentes hacer reaccionar una misma sustancia con una amplia variedad de otras de distinta naturaleza. El conjunto de experiencias debieran ser realizadas por grupos con un mnimo de 4 estudiantes. Recuerda que el trabajo de laboratorio puede ser peligroso, si no se trabaja con los cuidados inherentes a las experiencias. Usa cotona y lentes de proteccin.
Adapta el trabajo a las disponibilidades de sustancias que cuente el colegio. a) Prepara soluciones acuosas diluidas con las sustancias, indicadas en la tabla adjunta, y que sean posibles de disolver. b) Con los conocimientos adquiridos en las unidades anteriores, estudia la factibilidad de reacciones entre cada una de las sustancias de la columna de la izquierda con cada una de las sustancias de la fila superior. Considera que en algunos casos ser necesaria la participacin de un tercer reactivo. Por ejemplo, la posible reaccin entre KMnO4 y FeSO4 podra requerir la presencia de un cido como el HCl. Antes de realizar las experiencias con cido, consulta con tu profesor o profesora. c) Identifica cada reaccin, clasificndola como reaccin cido-base o redox y antala en el recuadro. d) Escribe las ecuaciones correspondientes. Igulalas con el mtodo adecuado. e) Tambin estudia la posibilidad de reacciones con metales como Al, Mg, Fe, Cu, Zn. Relaciona las reacciones de xido reduccin con la tabla de potenciales de reduccin de la pgina 105. f) Mantn en tu cuaderno un registro pormenorizado de cada reaccin en el que expreses si la reaccin ocurre, si hay cambio de coloracin, desprendimiento de un gas, disolucin de un metal, etc.
HCl
H2SO4
CuSO4
CaCO3
NaOH KMnO4
H2O2
FeSO4
Captulo 1 y 2
117
Sintesis de Unidad
Reacciones de cido-base y redox
Celdas electroqumicas
Corrosin
Electrolitos fuertes y dbiles Celdas galvnicas Pilas o bateras cidos y bases dbiles Ecuaciones redox Medio cido y bsico
Constantes de equilibrio Ka y Kb
Soluciones reguladoras
118
Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. Cul de los siguientes cidos es un cido dbil? a) HCl b) HNO3 c) HF d) HBr e) HClO4 2. Cul es el pOH de una solucin de KOH 0,50 M? a) 0,30 b) 0,50 c) 1,00 d) 2,00 e) 5,00 6. Cul es el nmero de oxidacin del cloro en los 3. Con cul par de las siguientes especies se puede 5. Con respecto a una solucin acuosa de CH3COOH
1,0 M (Ka= 1,8 105), se puede afirmar que en el equilibrio: I) pH = 2,4 II) [CH3COOH] > [H3O+] III) [CH3COOH] = [CH3COO] Es (son) correcta(s):
HClO2
HClO3
+5 +5 +1 +3 +1
con 10,0 mL de HCl 0,100 M. Cul es el pH de la 7. Si se introduce una barra de cinc en soluciones de Cu2+, Ag+, Mg2+, Na+, qu especies se forman y solucin resultante? cules permanecen sin alteracin? Consulta la tabla a) 1,18 de la pgina 105. b) 4,00 a) Cu, Ag, Mg, Na+ c) 6,00 b) Cu, Ag, Mg2+, Na+ d) 7,00 c) Cu2+, Ag, Mg2+, Na+ e) 12, 8 d) Cu, Ag+, Mg2+, Na+ e) Cu, Ag, Mg, Na
Captulo 1 y 2
119
Evaluacin de Unidad
8. Cul es Eocelda formada por las semiceldas Zn,
a) 0,13 V b) 0,63 V c) 0,76 V d) 0,89 V e) + 0,63 V 9. Se puede afirmar que en una celda de Daniell:
I) Los aniones se mueven hacia el electrodo de cinc y los cationes hacia el electrodo de cobre. II) La reduccin se produce en el electrodo positivo. III) La reaccin no se detiene si se desconecta el puente salino. Es (son) correcta (s):
a) solo I. b) solo II. c) solo III. d) solo I y II. e) I, II y III. 10. Cul de los siguientes metales no debe utilizarse
a) Cu b) Zn c) Cr d) Mg e) Al
120
2
Preguntas abiertas
11. Cul es el pH de una solucin de H2SO4 2M? 12. Por qu se dice que los cidos fuertes se ionizan 18. Qu es un Faraday? 19. Averigua cmo puedes igualar una ecuacin redox
en medio bsico.
20. Se produce alguna reaccin cuando se introduce 13. Qu informacin necesitas para ordenar, segn su
+ Mn (ac) + H2O(l)
2+ 2+
Mn (ac) + H2O(l)
mL de solucin de H2SO4 1,0 M con 100,0 mL de 22. Si se construye una celda galvnica, utilizando dos solucin de NaOH 1,0 M? electrodos formados por dos metales distintos, cmo podras pronosticar cul electrodo ser el nodo y cul ser el ctodo? 17. Averigua qu relacin matemtica existe entre G y Eo.
Captulo 1 y 2
121
Cintica qumica
Una reaccin qumica se puede mirar desde varios puntos de vista. La termodinmica permite predecir si una reaccin es o no es posible y qu producto se puede formar. El equilibrio informa sobre la estabilidad y las concentraciones de los reactantes y productos. La cintica qumica indica con qu velocidad se lleva a cabo una reaccin en que los reactantes se transforman en productos, o sea, estudia las velocidades con que se desarrollan las reacciones qumicas y ayuda a comprender cmo se llevan a cabo dichas reacciones. Algunas son muy rpidas, como un proceso explosivo; otras ms lentas, como la corrosin de los metales hasta aquellas que duran miles de aos, como la formacin de minerales. El conocimiento de la velocidad de una reaccin tiene la mayor importancia. Es crucial para la industria qumica saber cunto tiempo demora la produccin de una sustancia. En la medicina es muy importante saber cunto tarda en actuar un medicamento. En la agricultura puede ser decisiva la rapidez con que acta un plaguicida. En las grandes ciudades las autoridades deben saber la rapidez de disipacin del esmog fotoqumico para proteger la salud de los habitantes.
122
UNIDAD
Al finalizar esta Unidad sers capaz de:
Medir la velocidad de reacciones.
3
123
Naturaleza de los reactantes Reconocer los factores que determinan la velocidad de una reaccin. Efecto de la concentracin Efecto de la temperatura Ecuacin de Arrhenius Accin de catalizadores
Mecanismo de reaccin
Cintica qumica
1 Velocidad de reaccin
Velocidad de la reaccin De qu depende la velocidad de reaccin? Efecto de la concentracin Ley de velocidad Orden de una reaccin
Las reacciones qumicas se desarrollan a distintas velocidades. Hay algunas muy rpidas hasta otras muy lentas. Entonces la pregunta es: de qu depende la velocidad de una reaccin? O sea, qu factores determinan esa velocidad? En este Captulo se analizarn tres factores: naturaleza, concentracin y estado fsico de los reactantes.
124
Vives en un mundo donde normalmente te exigen ejecutar tareas con cierta rapidez, pero a veces no es posible lograrlo con celeridad. Por otro lado, en muchas situaciones las velocidades de las reacciones qumicas pueden modificarse controlando los factores que las afectan.
H abilidades y destrezas
Observar Inferir Aplicar Analizar Comparar
125
1. Velocidad de reaccin
ara tener P en cuenta
Las unidades que se usan en las reacciones lentas generalmente son horas o das y en las rpidas, segundos o minutos.
C onceptos clave
Velocidad de reaccin Reaccin rpida Reaccin lenta
As como los hechos de la vida diaria, los procesos qumicos se desarrollan a diferentes velocidades. Cuando se refiere a una reaccin qumica se habla de velocidad de reaccin. La velocidad de reaccin (v) se define como el cambio en la concentracin de un reactante o producto por unidad de tiempo. Si la concentracin se expresa en mol/L y el tiempo en segundos, la velocidad se expresa mol L -1 s -1. En la Unidad 1 del texto, en la pgina 52, se utiliz la reaccin: A B
para ilustrar cmo se alcanza el equilibrio qumico despus de un tiempo determinado. Qu sucede antes de que el sistema llegue al equilibrio? Inicialmente, en el tiempo cero (t1 = 0), la concentracin de la especie A es [A]1 y la concentracin B es [B] = 0. Despus de transcurrido un tiempo t 2, la concentracin de A disminuye. En el tiempo t 2 la concentracin de A se ha reducido a [A] 2, por cuanto la especie A se ha ido transformando en B. Entonces, la velocidad con que se produjo el cambio es:
[A]1
Velocidad promedio =
[A] t Pendiente negativa V=
[A]2
Observa que en la figura de la izquierda la pendiente de la curva del cambio de la concentracin de A con el tiempo es negativa. Por convencin las velocidades de reaccin se expresan como cantidades positivas. Por esta razn se le antepone un signo negativo al cociente, resultando: Velocidad promedio = [A]2 [A]1 t2 t1
Concentracin
[A] t
Donde [A] es el cambio en la concentracin de A y t corresponde al tiempo transcurrido. Tambin se puede expresar la velocidad de esta reaccin en trminos de la formacin del producto B. En este caso, la velocidad promedio es: Velocidad promedio = [B] t
126
1
Actividad experimental: Medir la velocidad de una reaccin
Medida de seguridad: Como el gas que se desprende es hidrgeno, debe evitarse calentar o encender el gas. Procedimiento: a) Arma el equipo segn el esquema colocando la probeta invertida con agua. b) Introduce 10 mL de solucin de cido clorhdrico en el baln. c) Si usas magnesio, corta una cinta de 5 cm y dispn de una solucin de cido clorhdrico 0,5 Molar. Si usas aluminio, recorta aproximadamente 4 cm2 y una solucin 4 a 5 Molar de HCl. d) Deja caer la tira del metal dentro del baln y cirralo inmediatamente. e) Desde el momento que comienza el desplazamiento del agua en la probeta no agites el matraz y mide el volumen de gas que se recoge cada 30 segundos. f) Registra en una tabla el tiempo y el volumen de gas recogido. g) Con los datos de la tabla construye un grfico volumen versus tiempo. h) De acuerdo con los resultados obtenidos: Cmo cambia la velocidad reaccin? Cundo es ms rpida? Cmo se refleja el grado de rapidez en la curva?
1 cinta de magnesio o lminas de aluminio (tro zos lata de bebida). cido clorhdrico. 1 tapn perforado. Pipeta. Matraz de 250 mL. Probeta graduada de 250 mL. 40 cm de manguera pl stica de 0,5 cm de dimetro. Cronmetro. Bao con agua.
H abilidades y destrezas
Observar Inferir Aplicar Registrar datos Graficar Analizar Comparar
127
Cules son los productos finales en ambas reacciones? Como se observa en este proceso redox dos reductores diferentes (ion Fe 2+ y cido oxlico) reaccionan con el mismo oxidante, en las mismas condiciones. Claramente la diferencia en la velocidad depende de la estructura y composicin qumica, o en otras palabras, de la naturaleza de los reactantes. La segunda reaccin es ms lenta, porque la estructura del cido oxlico es ms compleja que el ion Fe 2+. Esto significa que cada reaccin tiene una velocidad caracterstica que est determinada por la naturaleza de los reactantes. Hay muchos ejemplos en que la naturaleza de las sustancias reaccionantes determinan la velocidad de una reaccin. Por ejemplo, a temperatura ambiente el sodio metlico reacciona rpida y violentamente con agua, mientras que el calcio metlico en las mismas condiciones lo hace muy lentamente. Las velocidades de formacin de yoduro de hidrgeno y de bromuro de hidrgeno son bastante distintas, pese a tratarse de dos molculas muy parecidas. Dos formas alotrpicas de un elemento como el fsforo: fsforo blanco y fsforo rojo reaccionan de manera muy diferente cuando se exponen al oxgeno del aire. Mientras el fsforo blanco arde y se inflama con mucha rapidez, el fsforo rojo reacciona ms lentamente. Por este motivo el fsforo blanco debe guardarse bajo agua, el fsforo rojo se puede mantener en contacto con el aire. Este ltimo est presente en las cajas de fsforos.
128
2. Efecto de la concentracin
Las molculas de las distintas sustancias que participan en una reaccin deben chocar o colisionar para reaccionar y dar origen a nuevas sustancias. La cantidad de colisiones posibles depende del grado de concentracin de los reactantes.
Los mismos de la activid ad experimental (pgina 127 ). Soluciones de cido clorhdrico 0,5 M, 0,8 M, 1M y 2M.
H abilidades y destrezas
Observar Inferir Aplicar Registrar datos Graficar Analizar Comparar
129
La ley de velocidad
ara tener P en cuenta
El orden de una reaccin se puede expresar en forma global sumando los exponentes en la ley de velocidad. Tambin se da el orden por cada especie participante en la reaccin. No siempre los coeficientes estequiomtricos coinciden con los valores de los exponentes de los reactantes que informan el orden de la reaccin.
Los experimentos anteriores permiten establecer la ley de velocidad que determina: La velocidad de una reaccin es directamente proporcional a las concentraciones de los reactantes elevados a ciertos exponentes. En general, para una reaccin que procede de izquierda a derecha aB + bB cC + dD
la velocidad de la reaccin (v) de los reactantes es: v = k [A] m [B] n donde: k es la constante de velocidad. [A] y [B] corresponden a las concentraciones molares de los reactantes, m y n son los exponentes que indican el orden de la reaccin, el cual se determina experimentalmente. La constante de velocidad k se caracteriza, porque su valor: Es especfico para cada reaccin. Debe determinarse experimentalmente. No se modifica con los cambios en las concentraciones de los reactantes y los productos. Depende de la temperatura. Se expresa en unidades que se determinan considerando el orden total de la reaccin. No cambia con el tiempo. Puede cambiar con la presencia de un catalizador.
En la red
130
1
Orden de una reaccin
Es la suma de todos los exponentes a las cuales se elevan las concentraciones de todos los reactivos presentes en la ley de velocidad. Por lo general, la mayora de las reacciones son de orden 0, 1 y 2. Sin embargo, en algunas reacciones el orden puede ser mayor o un nmero fraccionario. La siguiente tabla resume el tipo de reaccin, la ley de velocidad y el orden. A, B y C representan a reactivos diferentes. Tipo de reaccin
A B C productos productos productos
Ley de velocidad
v = k0 v = k1[B] v = k2 [C]
2
Orden de reaccin
0 1 2
H abilidades y destrezas
Identificar Aplicar Analizar
Con estos datos se puede determinar la ley de velocidad, segn el siguiente procedimiento: a) Ley de velocidad: v = k [NO 2 ] m[CO] n
131
b) Determinacin de m Se seleccionan dos experimentos, donde las concentraciones de [CO] son iguales. Se encuentra que esto sucede en los experimentos 1 y 2. Entonces, se tiene:
m V1 k [NO2]1 1 [CO]n 1 = m n V2 k [NO2]2 1 [CO]2
Reemplazando los valores de las velocidades y concentraciones respectivas de los experimentos 1 y 2. 0,0048 k = 0,0012 k
0,100 0,050
)(
m
0,100 0,100
Cancelando k se obtiene 4 = 2m 1n = 2m, de donde m = 2. c) Determinacin de n Se eligen dos experimentos donde las concentraciones de [NO 2] son iguales. Esto se cumple en los experimentos 1 y 3. Entonces,
0,0048 k = 0,0048 k
Resolviendo esta expresin 1 = 2n , de aqu n = 0. d) Ley de velocidad y orden de la reaccin v = k [NO 2] 2 La reaccin es de segundo orden respecto de NO 2 y de orden cero respecto de CO. Esto significa que la velocidad no depende de la concentracin de CO. e) Determinacin de la constante de velocidad k = v / [NO 2] 2 Considerando el experimento 2. k = 0,0012 / 0,05 2 = 0,48 L mol -1 s -1
En la red
132
2 HI
Los noruegos Cato Maximilian Guldberg (izquierda) (18361902), qumico y matemtico y Peter Waage (1833-1900), qumico (derecha), enunciaron conjuntamente en 1864 la ley de accin de masas.
H2 + I2
Esta expresin se conoce con el nombre de ley del equilibrio qumico, que ya se haba enunciado en la Unidad 1.
133
Observa que, a medida que se desarrolla la reaccin, disminuye la concentracin, siguiendo una relacin no lineal.
0,8 0,7 0,6 Concentracin[M] 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 0,0 1 2 3 4 5 Tiempo (horas) 6 7 8
Dado que la hidrlisis de la sacarosa es una reaccin de primer orden, la ley de velocidad es: v = k[S] (S = sacarosa) Mediante un desarrollo matemtico, se obtiene la ecuacin logartmica: ln[S] t = kt + ln[S] 0
donde [S] 0 es la concentracin inicial de sacarosa y [S] t la concentracin en un tiempo t. Esta ecuacin tiene la forma de la ecuacin de la lnea recta y = mx + n. Los trminos se relacionan as:
ln [S]t y kt mx ln [S]0 n
Entonces al graficar ln [S] t versus el tiempo, se obtiene una lnea recta, lo que es coherente con una reaccin de primer orden. Dado que la pendiente m = k, del grfico se obtiene que k = 0,21 hora 1.
-0,4 -0,6 -0,8 ln[S] -1,0 -1,2 -1,4 -1,6 -1,8 -2,0 0 1 2 3 4 5 Tiempo (horas) 6 7 8
X1
X2
134
Vida media
En la mayora de los estudios cinticos interesa conocer la vida media de un reactante. La vida media de una reaccin (t ) es el tiempo requerido para que la concentracin de un reactante disminuya a la mitad de su valor inicial o sea, [S] t = [S] o . Si esto ltimo se sustituye en la expresin logartmica anterior se obtiene finalmente, 0,693 t1/2 = k Se puede observar que en una reaccin de primer orden el tiempo de vida media depende solo de la constante de velocidad k y no de la concentracin inicial del reactante. Esto significa que para una especie en particular la vida media tiene un valor constante. Entonces la vida media para la hidrlisis de la sacarosa es: t = 0,693/ 0,21 horas 1 = 3,30 horas Esto significa que cuando han transcurrido 3,30 horas, se ha descompuesto la mitad de la sacarosa inicial.
1
ara tener P en cuenta
Vida media Para una reaccin de primer orden se establece una relacin entre el nmero de vidas medias y la fraccin remanente. As se tiene: Vida media 1 2 3 4 Fraccin remanente 0,5 0,25 0,125 0,0625
H abilidades y destrezas
Identificar especies en una reaccin Representar Comparar Analizar y diferenciar Sintetizar Evaluar Concluir
Carbonato de calcio gra nulado. Solucin de cido clorh drico 0,10 M. 2 vasos de precipitado (A) y (B). 1 cronmetro o reloj.
135
1
Naturaleza de los reaccionantes:
relaciona
Ley de velocidad:
Equilibrio qumico:
estado en que las velocidades directa e inversa son iguales.
Temperatura: al aumentar
se incrementa la velocidad.
destaca la relacin
Catalizador: sustancia que Constante de velocidad k Concentraciones elevadas a exponentes experimentales Orden de la reaccin: es la suma
de los exponentes. aumenta la velocidad de una reaccin sin consumirse.
136
Se ha demostrado experimentalmente que es una reaccin de primer orden. Qu unidades tiene la constante de velocidad k? 5. Escribe en forma logartmica (base 10) la relacin concentracin vs. tiempo. 6. Experimentalmente se ha encontrado que la reaccin: 2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g) es de segundo orden en NO y de primer orden en Cl2. Cuando [NO] = [Cl2] = 0,50 M, la velocidad de reaccin v = 1,9 102 mol L1min1. Calcula la velocidad cuando [NO] = 1,0 M y [Cl2] = 0,50 M. 7. Cul es la caracterstica de una reaccin de orden 0? 8. La vida media de la reaccin de primer orden N2O5 (g) 2NO(g) + O2(g)
d) v = k[HI]2 e) v = k[SO2Cl2] 2. La descomposicin del compuesto Nitramida se representa por la ecuacin: NH2NO2 (ac) N2O(g) + H2O(l)
Utilizando los siguientes datos determina el orden de reaccin, la ley de velocidad y la constante de velocidad.
3. La constante de velocidad para una reaccin de primer orden es 4,0 101s1. Cul es la velocidad inicial en mol L1s1 si la concentracin inicial es 0,05 mol L1? 4. La reaccin de descomposicin en fase gaseosa del N2O5 se representa por la ecuacin: 2 N2O5 (g) 4NO2(g) + O2(g)
es 2,4 h. Si se parte con una masa de 8,0 g de N2O5. Qu masa de esta existir despus de transcurrido 7,2 h? 9. Averigua la ecuacin que representa el tiempo de vida media de una reaccin de segundo orden y su correspondiente unidad.
137
Efecto de la temperatura
Ecuacin de Arrhenius
Catlisis importantes
Mecanismos de reaccin
Etapas elementales
138
Como ya sabes la temperatura tiene un efecto importante sobre la velocidad de reaccin. En general, es un hecho conocido que en forma aproximada la velocidad se duplica por el aumento de cada 10 C de temperatura.
cido clorhdrico diluido (0,1 M). Solucin de tiosulfato de sodio (0,1 M). Papel blanco. 1 marcador negro. Vaso de precipitado de 250 mL. Reloj o cronmetro. Termmetro.
H abilidades y destrezas
Medir Identificar variables Replicar experiencias Tabular y ordenar datos Graficar Identificar Analizar Sintetizar Concluir Discutir
139
Has aprendido, a travs de las actividades experimentales realizadas, que las concentraciones y la temperatura afectan los valores de las velocidades de las reacciones. Por este motivo se ha propuesto un modelo que explica en trminos simples estos efectos a nivel molecular. Este modelo se conoce como el modelo de las colisiones. Se basa en la idea que las molculas deben chocar o colisionar para que se produzcan las reacciones qumicas. Y mientras ms frecuentes sean estas colisiones mayores probabilidades existen de que los choques sean efectivos y den lugar a nuevos productos. De este planteamiento se puede concluir que mientras mayor sea la concentracin de los reactantes, habr ms choques y aumentar la velocidad de reaccin. T ya sabes que a mayor temperatura las molculas de un gas se mueven con mayor rapidez, lo que significa un aumento de la energa cintica de las molculas. El aumento de las velocidades moleculares implica mayor frecuencia de choques y mayor velocidad de reaccin. Sin embargo, no basta que las molculas choquen para que se produzca una reaccin. Se ha podido estimar que una fraccin muy pequea corresponde a colisiones efectivas. Hay, por lo menos, dos factores que deben concurrir para que un choque molecular produzca una nueva sustancia: la orientacin de las molculas y la energa de activacin.
H2 + I2
(HI)2
HI + HI
b)
Colisin inefectiva. No hay reaccin
H2 + I2
H2 + I2
H2 + I2
Energa de activacin
La energa de activacin (E a) es la mnima energa necesaria para que se inicie una reaccin qumica. Por lo tanto, para que los choques entre las molculas sean efectivos y produzcan una nueva sustancia, dichas molculas deben poseer una energa cintica mayor o igual que la energa de activacin.
140
2
C onceptos clave
Complejo activado Estado de transicin
Energa
Ea
Energa Ea
H Reactante
El primer caso corresponde a una reaccin exotrmica, ( H < 0), lo que significa que los productos de la reaccin son energticamente ms estables que los reactantes. El segundo caso representa a una reaccin endotrmica, ( H > 0), en la cual los productos son menos estables que los reactantes. Al comparar los dos perfiles de reaccin se observa que la energa de activacin de la reaccin exotrmica es menor que en la reaccin endotrmica. Como consecuencia, la reaccin exotrmica sera ms rpida que la endotrmica. La energa de activacin (E a ) se define como la energa mnima necesaria para que ocurra una reaccin. En cualquiera de los diagramas la energa de activacin de la reaccin directa (o sea, de reactantes a productos), corresponde a la altura que separa la lnea de base de la energa de los reactantes y la cima de la curva. En el momento en que el avance de la reaccin alcanza la cima de la curva, se postula que se forma una especie llamada complejo activado o estado de transicin. El complejo activado es una combinacin de los tomos, molculas o iones reactantes que representa un intermediario entre los reactantes y productos. Se considera que el complejo activado es una especie no aislable, de corta vida y de alta energa. De esta especie pueden surgir los productos, o bien, volverse a formar los reactantes.
141
Para que una colisin sea efectiva y d origen a un nuevo compuesto, depende de tres factores: (a) de la energa que posean las molculas en el momento de la colisin, (b) de la frecuencia de las colisiones moleculares, (c) de que las orientaciones sean favorables. El producto de la frecuencia de las colisiones por las orientaciones favorables corresponde al trmino A en la ecuacin de Arrhenius. El factor energtico est representado por la energa de activacin, Ea.
142
2
Un ejemplo: Una reaccin posee una energa de activacin Ea = 70,0 kJ/mol. En cunto cambia la velocidad de reaccin si se aumenta la temperatura desde 300 a 310 K? Solucin: Se toma el cociente: k2 Ae Ea / R T2 = k1 Ae Ea / R T1 Se introducen los valores de Ea, R, T1 y T2 en la expresin. Luego se cancela A. Resulta entonces: 70.000 /8,314 310 k2 = e 70.000 /8,314 300 = 2,5 e k1
a a
Por lo tanto, la velocidad de reaccin aumenta en 2,5 veces con un incremento de 10 grados de temperatura.
280 9,68 10
5
290 3,00 10
4
300 8,60 10
4
310 2,32 10
3
320 5,83 10
3
330 1,38 10
2
a) Para cada temperatura toma el valor recproco y el logaritmo natural de k. b) Confecciona un grfico con ln k en la ordenada y 1/T en la abscisa. c) Observa la tendencia de la lnea y calcula grficamente la pendiente.
d) Del valor de la pendiente estima la energa de activacin en unidades kJ/mol. e) Cul es el significado de la energa de activacin? f) Con los datos obtenidos, podras estimar el valor de la constante a 295 K y 360 K?
H abilidades y destrezas
Identificar Relacionar contenidos Graficar Analizar grficos Estimar valores Evaluar Sintetizar
En la red
143
Un catalizador es una sustancia que altera la velocidad de una reaccin qumica, recuperndose, sin cambios en su composicin y en su forma, al trmino de la reaccin. En la mayora de los casos, los catalizadores aumentan la velocidad de las reacciones. Sin embargo, hay casos en que un catalizador disminuye la velocidad de una reaccin. A estos catalizadores negativos se les llama comnmente inhibidores. En general, un catalizador modifica el mecanismo de una reaccin, reduciendo la energa de activacin. De esta manera, la velocidad de la reaccin catalizada es mayor que la velocidad de la reaccin no catalizada. Observa en el diagrama que la energa de activacin ha disminuido por efecto del catalizador, lo que permite que la reaccin se desarrolle ms rpidamente.
Energa
Estado de transicin
Ea
Estado inicial
3 H Estado final
Avance de la reaccin 1 Energa de activacin sin catalizador 2 Energa de activacin con catalizador 3 Liberacin global de energa
Los catalizadores intervienen en la reaccin, no aparecen en la reaccin global, ni alteran la entalpa de la reaccin ni la constante de equilibrio. Los catalizadores son muy importantes para la industria qumica, especialmente porque se pueden realizar reacciones a bajas temperaturas con la consiguiente economa en energa.
144
2
Actividad experimental: El efecto de un catalizador
Con tus compaeros y compaeras te invitamos a realizar la siguiente experiencia. Utiliza el mismo equipo de la experiencia de la pgina 127. Procedimiento: a) Se introduce en el matraz una cantidad de agua oxigenada. b) Se tapa el matraz con el tapn perforado y se conecta, segn el esquema. c) Se mide el volumen del gas (oxgeno) liberado por descomposicin del agua oxigenada. d) Identifica las variables y tabula los datos del experimento. Si no logras identificarlas, pide ayuda a tu profesor(a). e) Se repite el experimento en las mismas condiciones, pero agregndole un poco de dixido de manganeso. f ) Construye una tabla y anota los resultados. g) Recupera el dixido de manganeso por filtracin. Cmo se comparan los resultados? Qu papel juega el dixido de manganeso? h) Compara y discute con tus compaeros los resultados obtenidos por tu grupo.
Equipo de la pgina 127 . 1 embudo. 1 papel filtro. Agua oxigenada (H O 2 2). Dixido de manganeso (MnO2).
H abilidades y destrezas
Experimentar Medir Identificar variables Replicar experiencias
Catlisis importantes
Entre los casos de catlisis ms importantes en la actualidad estn los convertidores catalticos de los vehculos motorizados. Por otra parte, la vida depende fundamentalmente de los procesos de catlisis enzimtica.
C onceptos clave
Convertidor cataltico Catlisis enzimtica Sustratos
Convertidor cataltico
Cuando un motor de un automvil funciona a altas temperaturas se genera xido ntrico (NO), segn la siguiente reaccin: N 2(g) + O 2(g) 2NO(g)
Este gas pasa a la atmsfera y el xido ntrico (NO), al reaccionar con oxgeno (O 2), se transforma en dixido de nitrgeno (NO 2). Junto con estos gases, el automvil expulsa otros muy dainos, como monxido de carbono (CO) y algunos hidrocarburos sin quemar. El convertidor cataltico vino a solucionar este grave problema de contaminacin. La funcin del convertidor es, por una parte, reducir el NO y eventualmente el NO 2 a N 2 y O 2. Por otra, oxidar el CO y los hidrocarburos a CO 2 y H 2O.
Convertidor cataltico
145
Este objetivo se logra por la accin de catalizadores. En general, los catalizadores ms apropiados son los xidos de metales de transicin y metales nobles como el platino.
Catlisis enzimtica
Todos los seres vivos son un conjunto de complejas reacciones qumicas, las cuales son reguladas a velocidades muy precisas. Muchas de estas reacciones para que ocurran requieren la presencia de catalizadores biolgicos, llamados enzimas, que cumplen a la perfeccin esta tarea. Estos procesos reciben el nombre de catlisis enzimtica. Las enzimas son molculas de protenas dotadas de actividad cataltica especfica, con elevados pesos moleculares, que aumentan las velocidades de las reacciones considerablemente. Las enzimas actan solo sobre determinadas sustancias llamadas sustratos. A su vez, las enzimas poseen uno o ms sitios activos donde se producen las reacciones con los sustratos. La glucosa es un nutriente importante en el metabolismo. Se oxida a dixido de carbono a travs de diferentes etapas en las que participan varias enzimas, entre ellas la hexoquinasa. C 6H 12O 6 + 6O 2 6CO 2 + 6H 2O
Los catalizadores enzimticos facilitan las reacciones, disminuyendo la energa de activacin de la reaccin, como lo describe el perfil de la reaccin.
RNA
146
2
sin enzima
Energa de activacin sin la enzima
Energa
Para explicar en forma simple la accin especfica de una enzima, se ha propuesto un modelo aproximado, conocido como el modelo o teora de la llave y la cerradura. Segn este modelo, la molcula de un determinado sustrato se fija o ajusta en el sitio activo de la enzima, de la misma manera que una llave especfica se introduce y ajusta en una cerradura.
Sustrato Producto de la reaccin
Hermann Emil Fischer (18521919), qumico alemn, ganador del Premio Nobel en 1902. Realiz notables investigaciones. Demostr que las protenas estn formadas por aminocidos. Mostr que la accin de las enzimas es especfica. Cre la teora o modelo de la cerradura y la llave. Determin la estructura molecular de 13 azcares, entre ellos la glucosa.
Enzima
Complejo enzimasustrato
En la red
147
4. Mecanismos de reaccin
V ocabulario
Intermediario: especie que aparece en algunas de las etapas de un mecanismo de reaccin, pero no en la ecuacin global.
Una ecuacin qumica global igualada no indica cmo se produce una reaccin. En muchas situaciones, solo representa la suma de reacciones ms sencillas que se producen a nivel molecular. A estas reacciones se les denomina etapas o pasos elementales. De aqu surge el concepto de mecanismo de reaccin que es la secuencia de pasos o etapas elementales que llevan o conducen a la formacin de uno o ms productos.
Etapas elementales
La reaccin siguiente, considerada en las pginas 131 y 132, ha sido muy estudiada: NO 2(g) + CO(g) NO(g) + CO 2(g)
Se ha demostrado experimentalmente que esta reaccin se desarrolla en dos etapas o procesos elementales: NO 2(g) + NO 2(g) NO 3(g) + CO(g)
k2 k1
donde k 1 y k 2 son las constantes de velocidad de cada una de las etapas. La especie NO 3(g) es un intermediario que se produce en la primera etapa y se consume en la segunda etapa. Un proceso elemental es una reaccin, cuya ley de velocidad se puede escribir a partir de su molecularidad. La molecularidad es el nmero de especies que deben chocar o colisionar para producir la reaccin que corresponde a cada etapa elemental. Los procesos elementales se clasifican del siguiente modo: Proceso elemental
A 2A A+B productos productos productos
Molecularidad
Unimolecular Bimolecular Bimolecular
Ley de velocidad
V = k [A] V = k [A]2 V = k [A] [B]
El orden de reaccin de un proceso elemental es pronosticable por el examen de la ecuacin correspondiente. No todos los procesos elementales se desarrollan con la misma rapidez. Siempre la etapa determinante de la velocidad es la etapa ms lenta del mecanismo de reaccin. El mecanismo de una reaccin debe estar de acuerdo con la ley de velocidad experimental. En las reacciones siguientes la primera es la ms lenta.
148
2
NO 2(g) + NO 2(g) NO 3(g) + CO(g)
k2 k1
Como la etapa ms lenta es la primera, la ley de velocidad es: v = k 1[NO 2] 2 para la reaccin global NO 2(g) + CO(g) NO(g) + CO 2(g)
La ley de velocidad estara determinada slo por la etapa lenta, es decir, Velocidad = k 2[NOBr 2 ] [NO ] Sin embargo, la especie NOBr2 es un intermediario muy inestable, que se forma y desaparece entre las dos etapas y que adems no es detectado como un reactante o producto en la reaccin global. Es necesario eliminar el intermediario en la ecuacin anterior. El equilibrio implica: velocidad directa = velocidad indirecta k d [NO][Br 2 ] = k i [NOBr 2 ] se despeja el intermediario [NOBr 2 ] = Kd [NO][Br 2 ] ki
y luego se sustituye en la ecuacin de velocidad resultando: K 2 Velocidad = k 2 d [NO][Br 2 ] [NO] = k[NO] [Br 2 ] ki donde la constante k es una mezcla de constantes de velocidad. La reaccin es de segundo orden en NO y de primer orden en Br2 .
149
2
Mecanismo reaccin:
secuencia de etapas.
Temperatura:
Catalizador: altera la velocidad de una reaccin qumica, recuperndose sin cambios en su composicin.
acta
definida por
se clasifican en
Modelo de colisiones:
en una reaccin deben colisionar las molculas. se presentan en
Etapa determinante
Unimoleculares Bimoleculares
se relaciona con
Energa de activacin:
consideradas en consideradas en
Ecuacin de Arrhenius
150
151
Chile
200 aos
Camino al Bicentenario
En el decenio de 1910, mientras trabajaba como comerciante de pieles en El Labrador, Canad, el norteamericano Clarence Birdseye observ que los esquimales colocaban los pescados que capturaban sobre hielo. Observ, adems, que mientras ms rpido se congelaba el pescado, mejor era su sabor cuando se lo descongelaba posteriormente.
En
152
Proyecto de la Unidad
Cintica qumica
Este es un trabajo en equipo, por lo tanto, el conjunto de experiencias debiera ser realizado por grupos con un mnimo de 4 estudiantes. Recuerda que el trabajo de laboratorio puede ser peligroso, si no trabajas con los cuidados inherentes a las experiencias. Usa cotona y lentes de proteccin. El presente proyecto pretende que determines el orden de una reaccin, la constante de velocidad k, el efecto de la temperatura y de un catalizador en la velocidad de reaccin. a) Ley de velocidad. La reaccin a estudiar es la oxidacin del ion yoduro (I-) por el ion persulfato (S2O82): S2O82 + 2I I2 + 2SO42 La ecuacin de velocidad de esta reaccin es: v = k [S2O82]m[I]n Hay que averiguar m y n para determinar el orden de reaccin, tanto de cada reactivo como de la reaccin total. Es necesario saber cunto tiempo toma en aparecer el yodo. Para obtener esta informacin debes llevar a cabo simultneamente en el mismo vaso la reaccin en que el yodo producido en la primera reaccin se consume por la accin del ion tiosulfato. 2I + S4O622S2O32 + I2 Cuando se consume todo el ion tiosulfato, aparece el primer exceso de yodo (toma color azul con el almidn). Al saber qu cantidad de tiosulfato se gast, puedes averiguar cunto persulfato ha reaccionado, porque existe la relacin estequiomtrica: [S2O82] = [S2O32] Esta experiencia la debes realizar con dos cantidades distintas de persulfato, manteniendo constante todos los otros parmetros. As puedes hacer un cociente entre ambas velocidades y concentraciones y obtener el orden de reaccin del persulfato. Repite la misma experiencia, manteniendo todas las concentraciones constantes, cambiando solamente la del yoduro. De este modo puedes determinar el orden de reaccin del yoduro. Prepara 100 mL de cada una de las soluciones indicadas en la tabla. En el vaso 1 y 2 vierte los volmenes indicados segn el experimento. Luego, vierte el contenido del vaso 2 en 1 y comienza a tomar el tiempo hasta la aparicin del color azul. Experimento
1 2 3 4
V/mL de KI 0,1M
10 10 20 30
Vaso 2 H2O
40 30 20 10
Tiempo
Calcular las concentraciones de persulfato y yoduro en las mezclas. Calcular la velocidad, la ley de velocidad, el orden de reaccin y la constante k. b) Efecto de la temperatura. Realiza uno de los experimentos anteriores y reptelo a distintas temperaturas entre 20 y 40 C y si es posible determina la energa de activacin mediante representacin grfica. c) Efecto del catalizador. Repetir uno de los experimentos anteriores agregando 1 mL de Cu(NO3)2 0,2M, que acta como catalizador.
Captulo 1 y 2
153
Sntesis de Unidad
Velocidad de reaccin
Concentracin
Temperatura
Catalizador
Mecanismos de reaccin
Modelo de colisin Ley de velocidad Concentracin vs. tiempo Orientacin de colisiones Vida media
Convertidor cataltico
Catlisis enzimtica
Etapas elementales
Equilibrio qumico
Energa de actividad
154
Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. La secuencia de procesos elementales que, suma-
dos, dan la reaccin global se conoce como: a) la ley de velocidad. b) el mecanismo de reaccin. c) la coordenada de reaccin. d) el perfil de la reaccin. e) el modelo de colisiones.
5.
ternativo. b) cambiando la entalpa de la reaccin. c) aumentando la energa de activacin. d) eliminando el complejo activado. e) modificando la coordenada de reaccin.
La reaccin A productos, que es de primer orden en la especie A, tiene una constante de velocidad k = 1,26 102 s1. Si la concentracin inicial de A es 1,0 mol/L, cul es la concentracin al cabo de 165 s? a) 0,25 mol/L b) 0,0625 mol/L c) 0,0126 mol/L d) 0,0125 mol/L e) 0,0087 mol/L 2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g) Se ha propuesto el siguiente mecanismo: 2NO(g) + H2(g) N2O(g) + H2O(g) (lenta) N2O(g) + H2(g) N2(g) + H2O(g) (rpida) Segn este mecanismo, cul es el orden? a) 4 b) 3 c) 2 d) 1 e) 0
6. Para la reaccin:
velocidad k = 30 min1. Cul es el tiempo de vida media de la reaccin? a) 3,85 104 s b) 0,35 s c) 1,37 s d) 0,35 min e) 20,79 min
Experimento
1 2 3 4 5
NOBr2 + NO
a) v = k [NOBr2] b) v = k [NO] c) v = k [NOBr2]
2
2 NOBr?
1,0 103 1,0 103 1,0 103 2,0 103 1,0 103 3,0 103 2,0 103 3,0 103 3,0 10
3
3,0 10
d) v = k [NOBr2][NO]
e) v = k [NOBr2]2[NO]
Cul es el valor de la constante k? a) 7,0 106 L2 /mol2 s b) 2,0 103 L2 /mol2 s c) 1,0 103 L2 /mol2 s d) 2,0 103 L2 /mol2 s 3 e) 7,0 10 L2 /mol2 s
Captulo 1 y 2
155
Evaluacin de Unidad
8. El incremento de la temperatura en una reaccin aumenta: 10. Respecto a la energa de activacin, se puede
I) la constante de velocidad k. II) el nmero de colisiones efectivas. III) el nmero de colisiones totales. Es (son) correcta(s): a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I y II. e) I, II y III.
9. La velocidad de reaccin crece cuando aumenta la
afirmar que: I) es la energa mnima para iniciar una reaccin. II) se puede calcular a partir de la ecuacin de Arrhenius. III) se puede calcular a partir de la entalpa de la reaccin. Es (son) correcta (s): a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I y II. e) Solo II y III.
temperatura, porque: I) aumenta la fraccin de molculas con ms alta energa. II) aumenta la concentracin de reactantes. III) cambia la energa de activacin. Es (son) correcta(s):
a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I y II. e) Solo I y III.
Preguntas abiertas
11. Para la reaccin: 12. La ley de velocidad para la sntesis de la urea a
2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) encuentra la ley de velocidad utilizando los siguientes datos.
Tiempo min
10 20 30 40
[N2O5] mol L1
0,0113 0,0084 0,0062 0,0046
v mol L1min1
3,4 104 2,5 104 1,8 104 1,3 104
mar xido nitroso, llamado gas hilarante, segn la ecuacin: H2(g) + 2NO(g) N2O(g) + H2O(g)
156
3
Determina la ley de velocidad y constante de velocidad, utilizando los siguientes datos:
H2(g) /mol L1 NO(g)/ mol L1
0,35 0,35 0,70 0,30 0,60 0,60
v/mol/Ls
2,84 103 1,13 102 2,27 102
Para esta reaccin se ha propuesto el siguiente mecanismo: H2O2 + I OI + H+ HOI + H+ + I OI + H2O (k1, lento) HOI (k2, rpido) I2 + H2O (k3, rpido)
CH3COCH2Br + 18. Suponiendo que cada una de estas reacciones es un proceso elemental, escriba la ley de velocidad para cada una de ellas. Cul es la ley de velocidad y el orden de la reaccin? a) NO3 NO + O2 b) 2NO2 N2O4 15. Para la siguiente reaccin: 2NO2(g) + F2(g) 2NO2F(g) Encuentre la ley de velocidad utilizando la tabla:
[NO2] [F2] Velocidad Experimento mol L1 mol L1 inicial relativa
1 2 3 0,10 0,20 0,20 0,10 0,20 0,10 1 4 2
C6H6 + Cl2
C6H5Cl + HCl
La ley de velocidad es v = k [C6H6][ Cl2]. Si k vale 1,48 106 M1s1 a 24 C y 3,90 106 M1s1 a 34 C, cunto vale k a 50,0 C?
hidrxido:
CH3COOH (ac) + OH(ac) H2O(l) CH3COOH (ac) + H2O(l) H3O+(ac) H3O+(ac) + OH(ac)
CH3COO (ac) +
Captulo 1 y 2
157
158
UNIDAD
Al finalizar esta Unidad sers capaz de:
4
Sustitucin SN2 Sustitucin SN1 Sustitucin electroflica aromtica 159
Longitud y ngulos de enlace Polaridad del enlace Momento dipolar Enlace de hidrgeno
160
Cul es la geometra de una molcula orgnica en torno al tomo de carbono? Qu tipo de enlaces tienen los compuestos orgnicos? Cul es la disposicin espacial de los tomos en una molcula orgnica? Cules son los ngulos de enlace en hidrocarburos saturados y no saturados? Cmo puede representarse una molcula orgnica en un plano?
Plasticina y palitos de
cctel.
H abilidades y destrezas
Observar Construir Aplicar Disear Organizar Comparar
161
H H C H
Pero en la actividad exploratoria inicial te diste cuenta de que las estructuras orgnicas son tridimensionales y que cuando se dibujan en un plano se requiere incorporar perspectiva, con el fin de visualizar la disposicin espacial. Para indicar la disposicin tridimensional de sus tomos en el espacio, en los textos de estudio, el metano se puede representar de la siguiente manera:
H
CH 4
V ocabulario
Enlace: intensa fuerza de atraccin entre tomos, molculas o iones. H
109o 28
C H H
a)
b)
C onceptos clave
Geometra molecular Representacin de enlaces Lneas continuas Lneas punteadas Lneas en forma de cua Modelos moleculares Disposicin tridimensional
En la primera figura anterior (a), se observa que solo se pueden colocar en un plano el carbono (esfera negra) y dos tomos de hidrgeno (esferas grises de la izquierda y superior), quedando un tercer hidrgeno por delante del plano del papel y el cuarto hidrgeno debajo del plano del papel (ambos a la derecha en la figura). No es simple dibujar adecuadamente una molcula. Afortunadamente, para representar la estructura tridimensional de una molcula orgnica en un plano, existen algunas normas simples que ayudan a lograr una buena representacin de ella.
En la red
162
1
Cmo podemos representar adecuadamente una molcula en un plano?
Los enlaces en el plano estn marcados en rojo; los enlaces dirigidos hacia atrs del plano estn dibujados con lneas punteadas y los enlaces dirigidos hacia delante del plano estn dibujados como cuas de color azul ms intenso.
Estructuras de caballete
El etano se puede representar de una manera similar, pero sin enfatizar la profundidad de los enlaces. Estas representaciones se denominan estructuras de caballete. El etano se puede representar de la siguiente forma: H H H H H H H H H H
H H
Representacin 1
Representacin 2
163
Observa que, en la representacin 1, los enlaces C H del primer carbono tienen una disposicin espacial diferente a la del segundo carbono. Se dice que los enlaces estn alternados. En la representacin 2, los enlaces C H de ambos carbonos tienen la misma disposicin espacial. Se dice que los enlaces estn eclipsados. En ambas representaciones, el carbono que aparece a la izquierda est en un plano ms cercano al observador que el carbono que se dibuja a la derecha.
Estructuras de Newman
C onceptos clave
Estructuras de caballete Estructuras de Newman Enlaces alternados Enlaces eclipsados
En esta diferente representacin para el etano, la molcula se dibuja de frente y ambos tomos de carbono se representan por un crculo. Observando la molcula a travs del enlace C C, el primer carbono oculta al segundo carbono. Los enlaces C H del carbono de adelante llegan hasta el centro del crculo y los del carbono de atrs salen de la periferia del crculo. Esta proyeccin permite visualizar fcilmente las relaciones entre los sustituyentes presentes en ambos tomos de carbono. En la representacin 3, los enlaces C H estn alternados y en la representacin 4 estn casi eclipsados. H H H H H HH
H H
Representacin 3
Representacin 4
H abilidades y destrezas
Observar Construir Dibujar Comparar
a) Con la plasticina confecciona 3 esferas para representar los tomos de carbono. Une las esferas con un palito de cctel y en cada esfera completa los enlaces C-H, segn la disposicin espacial que tienen en el etano. b) Dibuja mediante estructuras de caballete la molcula formada. Observa la molcula a travs del enlace que une los carbonos 1 y 2. c) Manteniendo fijo un carbono, gira el
otro carbono en 60, 120, 180, 240, 300 y 360, por medio del enlace que los une y observa la posicin de los hidrgenos y del grupo metilo unido al carbono 2. Qu diferencia observas despus de cada giro? Hay estructuras equivalentes? Cmo dibujaras el propano mediante una estructura de Newman?
164
CI
H
H
Etanol
H
Cloruro de etilo
En estas estructuras se seala que, siguiendo las indicaciones convencionales, tanto el grupo OH (alcohol) como el tomo de halgeno se ubican hacia adelante del plano (enlace con cua). El grupo OH y el halgeno tambin pueden dibujarse en otras ubicaciones, de acuerdo con el punto de vista del observador, por ejemplo: H H
OH H H
H
H
Etanol
Cloruro de etilo
CI
H H
H Cl
En la red
Descarga el siguiente programa que contiene diversas funciones. Puedes girar las molculas con el mouse y elegir diferentes modos de representacin en: http://www.uhu.es/quimiorg/alcano2.html
165
C onceptos clave
Conformacin silla Conformacin bote Enlaces axiales Enlaces ecuatoriales
El ciclohexano es de gran importancia por encontrarse en muchos compuestos naturales. Su frmula global es C 6H 12. Puede existir en dos conformaciones; una denominada silla (llamada as, porque se parece a una silla de playa) y otra denominada bote. La conformacin silla es la de mayor estabilidad, porque todos los enlaces CH vecinos estn a la mayor distancia posible. La conformacin bote es de menor estabilidad, debido a la interaccin estrica 1,4 entre los tomos de hidrgeno como se seala en la figura; adems, los otros cuatro tomos de hidrgeno estn eclipsados. Por ello, a 25 C predomina la forma silla. H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H
Forma bote Forma silla
Paso 1
Paso 2
Paso 3
Paso 4
Paso 5
Por su importancia, debes aprender a dibujar correctamente la forma silla. Como sus tomos no estn en un plano, es incorrecto dibujarlo como un hexgono regular. Para ello en su estructura observa que: en cada vrtice hay un tomo de carbono (no indicados) las lneas gruesas representan enlaces ubicados hacia delante (ms cerca del observador) y las lneas ms finas representan enlaces ubicados hacia atrs (ms lejos del observador) hay seis enlaces C H paralelos entre s. Se llaman enlaces axiales. Se alternan, uno hacia arriba y otro hacia abajo. hay seis enlaces C H no paralelos entre s, ubicados alrededor del plano principal del anillo (enlaces C H). Se llaman enlaces ecuatoriales. Tambin se alternan uno hacia arriba y otro hacia abajo. Para dibujar la conformacin silla se deben seguir los siguientes pasos: 1. Se trazan dos lneas paralelas inclinadas con la lnea superior levemente adelantada. La lnea inferior se marca ms gruesa para indicar que est ms cerca del observador. En cada extremo de las lneas hay un tomo de carbono (cuatro en total). 2. Se ubica un quinto tomo de carbono a la derecha y abajo y se conecta con los dos carbonos ms cercanos. 3. Se ubica el sexto tomo de carbono a la izquierda y arriba y se conecta con los dos carbonos ms cercanos. 4. En el carbono de la derecha y abajo, ubicar un enlace C H axial (hacia abajo) y un enlace C H ecuatorial (hacia arriba del plano del anillo). 5. Ubicar alternadamente un enlace C H axial y un enlace C H ecuatorial en cada uno de los carbonos restantes. 6. Observar el paralelismo de los enlaces C C opuestos y de los enlaces C H axiales.
166
V ocabulario
Enlace inico: intensa fuerza de atraccin electrosttica entre iones de carga opuesta. Enlace covalente: intensa fuerza de atraccin electrosttica entre dos tomos que comparten un par de electrones.
Ci
na
En los compuestos orgnicos, el carbono forma enlaces entre s y con otros elementos, compartiendo electrones. Este tipo de enlace se denomina enlace covalente. La cantidad de enlaces covalentes que puede formar un tomo depende de los electrones de valencia que posea. Como el carbono tiene cuatro electrones de valencia, puede formar cuatro enlaces covalentes. Una molcula orgnica es un conjunto de tomos unidos por enlaces covalentes. La figura siguiente representa los enlaces covalentes del metano.
C onceptos clave
Tipos de enlaces Longitud de enlace ngulo de enlace
H
enlace covalente
H
enlace covalente
C
H
na
Tipo de enlace
CH CO C=O CN C=N CN CC C=C C C
Longitud de enlace ()
1,10 1,43 1,21 1,43 1,38 1,16 1,54 1,34 1,20
167
En los hidrocarburos saturados, donde el carbono forma enlaces simples con hidrgeno y otros tomos de carbono, los ngulos de los enlaces son, aproximadamente, de 109. Cuando el carbono forma enlaces dobles con otro carbono, los ngulos de enlace son, aproximadamente, de 120 y cuando el enlace es triple, de 180. En la siguiente figura, se indican las longitudes y ngulos de enlace para etano, eteno y etino.
1,54 A
109,5
1,10 A
1,09 A 1,34 A
121o 118o
eteno
1,08 A
H C H
Eteno Etino
H H
H abilidades y destrezas
Observar Construir Dibujar Comparar
a) Considera las siguientes molculas orgnicas: ciclohexano, cido actico y 1-etil-4-etinilbenceno. b) Escribe las frmulas de Lewis para estos compuestos. c) Averigua cmo son las estructuras de silla y bote para el ciclohexano. d) Dibuja las estructuras de todos los compuestos, utilizando la repre-
sentacin de lneas y cuas. e) Asigna el valor a los diferentes ngulos en estas molculas. En cul de ellas se observa que todos los ngulos son iguales? En cul de ellas se presentan tres tipos diferentes de ngulos? Qu molculas presentan ngulos de 120o?
168
Polaridad molecular
Si los tomos son iguales, los electrones de un enlace se comparten por igual entre los elementos que lo forman. Qu significa esto? Qu sucede si los tomos que se unen son diferentes? Cuando dos tomos diferentes se unen, formando un enlace, se produce un leve desplazamiento de los electrones del enlace hacia el tomo ms electronegativo. La molcula adquiere un cierto grado de polarizacin que depende de la diferencia de electronegatividad entre los tomos que forman el enlace. En molculas de tres o ms tomos la polarizacin molecular depende, adems, de la disposicin espacial. En la siguiente figura se presentan algunas molculas simples polares y no polares. Al observar la figura, cul es la condicin para que una molcula sea polar?
1
V ocabulario
Polaridad molecular: corresponde a una distribucin asimtrica de los electrones en una molcula cuando un tomo atrae hacia s los electrones con mayor fuerza que otro tomo presente.
Y
Y = O, N , Cl, Br, F
C +
H
No polar
Momento dipolar
El momento dipolar () es una medida cuantitativa de la polaridad de una molcula. Mientras mayor sea el desplazamiento electrnico en la molcula, mayor es su momento dipolar. La unidad de momento dipolar es el Debye: 1 D = 3,34 10-30 Culombio metro. Se debe considerar la geometra de la molcula para saber si es polar o no. Por ejemplo, el dixido de carbono, a pesar de tener enlaces polares, no es polar ( = 0) , ya que por tener una estructura lineal sus dipolos se anulan entre s por ser de igual magnitud, pero de sentidos opuestos.
En la red
169
V ocabulario
Dipolo: separacin de cargas que resulta de la presencia de tomos de diferente electronegatividad en una molcula.
El agua tiene un alto momento dipolar ( = 1,84 D), por tener geometra angular y dipolos que no se cancelan.
Dipolos de enlace Dipolos de enlace
o o o
CO2 Momento dipolar total = 0 D
La polaridad de las molculas influye sobre sus propiedades fsicas, en especial, en los puntos de ebullicin y de fusin.
H abilidades y destrezas
Observar Comparar Comprender Relacionar Inferir
a) Observa la tabla de momentos dipolares y contesta: Por qu el momento dipolar va disminuyendo en los derivados clorados del metano? Por qu el momento dipolar del CCl4 es cero?
Por qu el formaldehdo (HCHO) tiene un alto momento dipolar? b) Relaciona la geometra de las molculas con el momento dipolar.
En la red
170
CH 3 O
CH 3 O H O CH 3 H H O CH 3
Puente de hidrgeno
El mismo tipo de interaccin ocurre en los alcoholes, lo que influye en su alto punto de ebullicin.
Compuesto
Metanol Etanol 1-Propanol 1-Butanol 1,2-Propanodiol Glicerina ter dimetlico Etano Cloruro de etilo Etilamina cido actico
H abilidades y destrezas
Experimentar Analizar Concluir Inferir Relacionar
171
mediante
se caracterizan por
caracterizan
desplazamiento de los electrones del enlace hacia el tomo ms electronegativo. es medida por
Polaridad molecular:
Momento dipolar:
medida cuantitativa de la polaridad de una molcula.
172
11. El cis-1,2-dicloroetileno tiene un momento dipolar = 1,89 D, en cambio, el trans-1,2-dicloroetileno tiene un = 0. Explica este hecho experimental
173
Reaccin de sustitucin
Los compuestos orgnicos se diferencian entre s por la capacidad del tomo de carbono para formar enlaces covalentes consigo mismo y con otros tomos. Las diferentes combinaciones que resultan le confieren a las molculas orgnicas propiedades fsicas (solubilidad, punto de ebullicin, punto de fusin, etc.) y qumicas (reactividad) que son caractersticas de ciertos ordenamientos atmicos llamados grupos funcionales, con independencia del esqueleto de tomos de carbono que completan la molcula. As, algunos compuestos orgnicos experimentan reacciones de adicin, otros de sustitucin, otros tienen caractersticas cidas o bsicas, etc. En este captulo, veremos las reacciones ms importantes de los compuestos orgnicos.
174
Cules son los grupos funcionales ms importantes en qumica rgnica? Qu reacciones orgnicas conoces? Qu compuestos orgnicos de origen natural conoces? Qu compuestos orgnicos sintticos conoces? Cul es su aplicacin prctica?
Material Grupo funcional Hidrocarburos cidos carboxlicos steres Alcoholes Amidas Halogenuros de alquilo Artculos del hogar Medicamentos Alimentos Plsticos
H abilidades y destrezas
Identificar Reconocer sustancias Clasificar Ordenar Comparar Debatir Concluir
175
1. Grupos funcionales
V ocabulario
Grupo funcional: es el ordenamiento caracterstico de tomos y enlaces que da cuenta de las reacciones qumicas especficas de un compuesto orgnico.
C onceptos clave
Grupos funcionales Estructuras de lneas y ngulos
Se considera grupo funcional un tomo o grupo de tomos que le confieren propiedades fsicas y qumicas caractersticas a una molcula. La estructura general de un determinado grupo funcional se presenta como R GF, en la que R es un radical de un hidrocarburo y GF es el grupo funcional. Generalmente, los compuestos orgnicos se clasifican de acuerdo con los grupos funcionales que presentan sus molculas, porque estos determinan sus reactividades especficas. A continuacin te presentamos las estructuras generales de los compuestos ms conocidos en qumica orgnica, destacando los grupos funcionales que los caracterizan. La mayora tiene enlaces entre carbono y un elemento diferente. Esta diferencia determina su reactividad caracterstica. Se incluyen los hidrocarburos saturados que, por su baja reactividad, los ubica como un patrn de referencia. Para simplificar la representacin de un compuesto orgnico, se pueden utilizar estructuras de lneas y ngulos. Cada lnea simple representa la conectividad entre 2 tomos de carbono; una lnea doble o triple une 2 3 tomos de carbono respectivamente. En estas estructuras no se escriben los tomos de carbono ni de hidrgeno, pero se incluyen los dems tomos. Hay 1 tomo de carbono en cada interseccin de 2 lneas y al final de cada una de ellas. El resto corresponde a tomos de hidrgeno. Los grupos funcionales se detallan para resaltar el sitio reactivo del compuesto. En la tabla se ha representado, entre otros, el 2-penteno, el 1-propanol, la 3-hexanona y el butanoato de metilo. Tabla 2. Grupos funcionales. Tipo de enlace
CC C=C C C
Compuestos
Alcanos Alquenos Alquinos Alcoholes teres
Estructura general
OH O NH 2 C C C C C Br NH 2 O H O O OH O O O
CO;CN
C=O
C Halgeno
Halogenuros de alquilo
176
2
Actividad indagatoria: Reactividad de grupos funcionales. cidos carboxlicos
Como una aproximacin a cmo reaccionan algunos compuestos orgnicos como los cidos carboxlicos, te invitamos a realizar la siguiente experiencia: a) A 1 mL de vinagre agrega gotas de solucin acuosa de bicarbonato de sodio (NaHCO3 ). Qu observas? Escribe la ecuacin correspondiente. b) Agrega 1mL de vinagre a 1 mL de solucin acuosa de yoduro de potasio (KI) y luego agrega 0,5 mL de solucin acuosa de yodato de potasio (KIO3 ). Qu cambio observas? Qu tipo de reaccin es esta? c) Averigua cmo se clasifica la reaccin entre yoduro y yodato. d) Agrega gotas de la solucin de almidn a lo obtenido en la reaccin producida en b). Qu observas?
Vinagre. Solucin de bicarbonato de sodio. Solucin de yoduro de potasio al 2%. Solucin de yodato de potasio al 4%. Solucin de almidn. Gradilla y tubos de ens ayos. Pipetas.
H abilidades y destrezas
Identificar Investigar Observar Discutir Concluir
Averigua: a) Para qu tipo de sintomatologas se emplean estos frmacos? b) Reconoce los grupos funcionales presentes en ambos compuestos. c) Relaciona la estructura de cada compuesto con su modelo molecular.
O O C CH 3
H abilidades y destrezas
Identificar Investigar Relacionar Discutir Concluir
COOH
OH
Paracetamol
cido acetilsaliclico
177
2. Reacciones de sustitucin
ara tener P en cuenta
El cloruro de etilo, aplicado como spray en forma tpica, provoca un efecto anestsico transitorio, para el tratamiento de lesiones musculares en deportistas.
Si se calienta cualquier alcano, por ejemplo, hexano, con hidrxido de sodio, no hay reaccin. CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 + NaOH No hay reaccin Significa esto que los compuestos orgnicos son inertes? No es as, ya que si se calienta una mezcla de cloruro de etilo y una solucin acuosa de hidrxido de sodio se forman etanol y cloruro de sodio. CH3 CH2 CI + NaOH
calor
C onceptos clave
Modelo molecular
A qu se debe esto? Por qu reacciona el ion hidrxido con cloruro de etilo y no con hexano? El cloruro de etilo al reaccionar con hidrxido de sodio, forma iones etilo y cloruro? Cmo se explica su reactividad? Esta reaccin seala que los compuestos orgnicos pueden experimentar diferentes reacciones especficas, segn la funcin presente en su estructura. Las reacciones de sustitucin ms importantes en la qumica orgnica son: Sustitucin Nucleoflica Bimolecular (SN2), Sustitucin Nucleoflica Unimolecular (SN1) y Sustitucin Electroflica Aromtica (SE).
V ocabulario
Reaccin de sustitucin nucleoflica: reaccin en la que un nuclefilo es reemplazado por otro nuclefilo en un tomo de carbono deficiente en electrones.
La reaccin entre el cloruro de etilo e hidrxido de sodio, presentada anteriormente, ahora se analiza con mayor detalle. CH3 CH2 CI + NaOH
calor
Para que se produzca el ion cloruro, el tomo de cloro del cloruro de etilo debe ser desplazado por el ion hidrxido. H HO + CH3 CH CI H CH3 CH OH + CI -
En la red
En este vnculo puedes encontrar una breve animacin de un ejemplo de Sustitucin Nucleoflica Bimolecular (SN2) entre CH3Br + Cl ---> CH3Cl + Br http://chemistry.berkeley.edu/links/mpg_files/sn2.mpg
178
2
Este ataque se produce, debido a que el halgeno es ms electronegativo que el carbono, por lo que atrae hacia s los electrones del enlace, dejando al carbono con una menor densidad de carga elctrica. Debido a esta polarizacin del enlace C Cl, el carbono presenta una menor densidad electrnica, favorecindose de este modo el ataque del ion hidrxido que acta como un nuclefilo fuerte.
V ocabulario
Sitio de reactividad: centro de reaccin de una molcula orgnica determinado por la polarizacin de los enlaces covalentes Nuclefilo: reactivo rico en electrones que ataca sitios de reaccin deficientes en electrones.
HO CH 3
CH 2
CI
Esta reaccin es un ejemplo del ataque de una especie rica en electrones (nuclefilo) a un centro de baja densidad electrnica. La formacin de ion cloruro se puede reconocer, agregando gotas de una solucin acuosa de nitrato de plata (AgNO 3), obtenindose un precipitado blanco de AgCl. CH3 CH2CI + AgNO3(ac)+OH AgCI(s) + CH3 CH2OH + NO3
C onceptos clave
Densidad electrnica Nuclefilo
Tubos de ensayo. Pipetas. Vasos de precipitado. Trpode, rejilla de asbest o y mechero a gas. Hidrxido de sodio. cido ntrico concentra do. Etanol. 1-cloropropano (o 1-clorobutano). Solucin de KOH al 5% en metanol. Solucin saturada de Ag en etanol (aprox. 35 g/L NO3 ). Clorobenceno.
H abilidades y destrezas
Observar Analizar Interpretar Inferir
179
V ocabulario
Cintica: estudio de la velocidad de una reaccin y del comportamiento de las partculas durante la reaccin.
C onceptos clave
Reaccin de sustitucin
Donde: k es la constante especfica de velocidad. n y m son los rdenes de la reaccin con respecto a cada reactante. La reaccin entre cloruro de metilo y el ion hidrxido es de primer orden con respecto a cada uno de ellos, es decir, n = 1 y m = 1. Luego, el orden total de la reaccin es 2.
velocidad
0,01k ? ? ?
abilidades y destrezas
0,1 0,2 0,1 0,3 La reaccin entre el bromuro de metilo con ion hidrxido es de segundo orden. Por lo tanto, la expresin de la ley de velocidad de la reaccin es: v = k [CH3Br] [OH] a) Indica los valores de la velocidad de reaccin, en unidades de k para las siguientes variaciones de concentracin de ambos reactantes.
Qu mediras para seguir el avance de la reaccin?Para una reaccin diferente, A+B Productos b) Empleando las mismas concentraciones anteriores, qu valores de velocidad se obtendran, si la ecuacin cintica de la reaccin fuera v = k[A] 2[B]?
En la red
Puedes encontrar ms informacin en los siguientes vnculos: En ingls: http://www.chemguide.co.uk/physical/basicrates/orders.html http://132.248.103.112/organica/qo1/ok/haluro/haluros11.htm Una animacin muy ilustrativa e informacin adicional en: http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l5/cinet.html
180
Mecanismo y estereoqumica
La siguiente representacin corresponde al mecanismo propuesto en la literatura para la reaccin de sustitucin nucleoflica del cloruro de etilo con ion hidrxido. CH 3 CH 3 H 3C Cl HO H Cl H HO H CI HO H H H
Estado de transicin
El ion hidrxido ataca por el lado contrario (en ngulo de 180) al enlace carbono - cloro para desplazar al halgeno (grupo saliente) y formar un alcohol. R R
C onceptos clave
Quiralidad Estereoqumica
Nu R
En esta reaccin se produce una inversin de la configuracin, es decir, comparando el sustrato con el producto, la distribucin espacial relativa de los sustituyentes es opuesta. El mecanismo propuesto se explica de mejor manera cuando el compuesto halogenado es quiral, es decir, presenta 4 sustituyentes diferentes en el carbono que experimenta el ataque. H HO CH 3CH 2 CH 3 CI HO CH 3CH 2 H CI CH 3 HO Compuesto (I) H + CI CH 3 CH 2CH 3
V ocabulario
Mecanismo de reaccin: el estudio de la secuencia, y de las razones de las rupturas y formaciones de enlaces durante una reaccin qumica. Estereoqumica: se relaciona con la disposicin tridimensional de los tomos en las molculas que puede afectar su qumica. Radical alqulico (R): especie derivada de un hidrocarburo. Ejemplo: los radicales metilo (CH3) y etilo (CH3CH2) derivan del metano (CH4) y del etano (CH3CH3), respectivamente. Quiralidad: una molcula es quiral (del griego kheir, mano) cuando carece de un plano de simetra y, por lo tanto, no es superponible con su imagen en un espejo.
Reactante
El halogenuro inicial presenta tres sustituyentes diferentes unidos al carbono (H, CH3 y CH3CH2). Si el ataque se produjera por el mismo lado que ocupa el halgeno, el producto (II) presentara una estereoqumica diferente del compuesto (I), es decir, otra distribucin espacial de los sustituyentes alrededor del carbono comn.
181
H
180o
CH 3 CH 3CH 2
CI HO
CH 3 CH 3CH 2
OH
HO
CH 3
CH 2CH 3
Compuesto (II)
El nico compuesto formado es el (I). Esto es una evidencia del mecanismo formulado para el ataque nucleoflico por el lado contrario al enlace entre el carbono y el grupo saliente (ion cloruro). Qu relacin existe entre el compuesto (I) y el compuesto (II).
Efectos estricos
V ocabulario
Efecto estrico: se refiere al volumen de los tomos o grupos alrededor de un centro de reaccin que puede dificultar en mayor o menor grado una reaccin qumica.
Cuando se utilizan como sustratos bromuro de metilo, bromuro de etilo, 2-bromo propano y 2-bromo-2-metilpropano, se observa que sus velocidades relativas (v.rel) de reaccin con ion yoduro son muy diferentes, como se muestra en la figura siguiente: Br Br Br Br
H I
H I
1.350
CH 3
H I
1
CH 3 CH 3
H 3C I
<<<1
CH 3 CH 3
v.rel 220.000
C onceptos clave
Efecto estrico Velocidad relativa de reaccin Estado de transicin Impedimento estrico
Las siguientes figuras representan el estado de transicin o complejo activado para una reaccin SN2, donde se aprecia el impedimento que ejercen los grupos R 1, R 2 y R 3 (metilos) al ataque del yoduro (nuclefilo). Mientras ms voluminosos sean los grupos R, mayor ser el impedimento estrico para el ataque de un nuclefilo dado.
En la red
182
2
R1 Br R2 R3 C I
En general, se observa que la reactividad de los halogenuros de alquilo frente a una reaccin SN2 con un nuclefilo ocurre en el siguiente orden en relacin con la estructura. R R CH3 X > R CH2 X > R CH2 X > R C X R donde X es un halgeno y R, un radical alquilo.
C onceptos clave
Cintica Constante especfica de velocidad Velocidad de reaccin
H abilidades y destrezas
Preparar Analizar Simular Observar Comparar Interpretar
En la red
Consulta la siguiente direccin en la red para que observes cmo se produce una reaccin SN2: http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l5/cinet.html
183
Cuando se hace reaccionar 2-bromo-2-metilpropano con agua, se produce 2-metil-2-propanol. Br CH3 C CH3 + H2O CH3 OH CH3 C CH3 + HBr CH3
SN1 A pesar de que la reaccin ocurre entre dos especies, la cintica de la reaccin SN1 depende de la concentracin de una sola especie, el sustrato.
Sin embargo, la velocidad de la reaccin solo depende de la concentracin del compuesto orgnico (RBr), no importando la fuerza o la naturaleza del nuclefilo (agua en el ejemplo). Por ello se la clasifica como reaccin de sustitucin nucleoflica unimolecular (SN1). v = k [RBr] Para este tipo de reaccin se usan nuclefilos dbiles como agua o alcoholes. La reactividad de los halogenuros de alquilo, en estas condiciones experimentales, generalmente sigue el orden: R R
V ocabulario
Carbocatin: tomo de carbono con carga positiva que contiene solo seis electrones en su capa externa.
En las reacciones SN1, el nuclefilo (H 2 O o alcohol) est impedido para atacar directamente al carbono unido al halgeno por el volumen de los radicales metilos. Por otra parte, como el agua o el alcohol son nuclefilos dbiles y, a la vez, son solventes polares, especialmente el agua, el halogenuro se disocia espontneamente, formando un intermediario que posee un carbono cargado positivamente (carbocatin) y que se encuentra en un plano, por lo que no presenta impedimentos estricos para el ataque nucleoflico del agua. CH 3 H 2O
+
CH 3
CH 3
CH 3
Br
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3 H 2O
CH 3
OH
184
2
Si el carbocatin formado proviene de un halogenuro de alquilo quiral, al recibir el ataque del agua por ambos lados, dar una mezcla de alcoholes de configuracin opuesta. OH H 2O H 3C
+
H CH 3 CH 2 CH 3 H
CH 2 CH 3 CH 3
CH 3
Br
H
CH 3CH 2 H 2O OH
CH 2 CH 3
Por qu se favorece la formacin de un carbocatin en presencia de un solvente polar como el agua? Cmo se relaciona la estabilidad de un carbocatin con el nmero de radicales unidos a l?
H abilidades y destrezas
Observar Analizar Sintetizar Discutir
Especies nucleoflicas
Como ya se indic, un nuclefilo es un reactivo rico en electrones que ataca sitios de reaccin deficientes en electrones, donando un par de electrones. Pueden tener carga negativa, de poder nucleoflico variable. Para las siguientes especies, se indica el orden de nucleofilicidad, del ms fuerte al ms dbil. CN > OH > Br
C onceptos clave
Sustrato Solvente polar Intermediario Carbocatin
185
En general, el poder nucleoflico aumenta con el incremento del nmero atmico dentro de cada grupo en la Tabla Peridica.
C oncepto clave
Especies nucleoflicas
El cloruro de etilo reacciona con el catalizador para formar una especie electroflica (carbocatin etilo) segn la ecuacin:
AICI 3 + CH 3 CH 2 CI CH 3 CH 2 AICI 4
+
El benceno (alta densidad electrnica en el anillo) es atacado por el carbocatin etilo, formando etilbenceno y otra especie electroflica, que generalmente es un H +.
CH 2 CH 3 +
+ +
CH 3 CH 2
V ocabulario
Reaccin nucleoflica unimolecular (SN1): reaccin de sustitucin nucleoflica en la que solo el sustrato participa en la etapa determinante de la velocidad. Reaccin de sustitucin electroflica: reaccin de sustitucin en la que un electrfilo reacciona con un anillo aromtico.
El AlCl 4 formado reacciona con el H + para formar HCl y regenera el catalizador AlCl 3.
+ +
AICI 4
Especies electroflicas
Son reactivos deficientes en electrones que atacan centros de alta densidad electrnica. Puede ser una especie cargada positivamente o una especie polar que es atrada por un par de electrones no compartidos. Pueden tener carga positiva: R (CH3 , CH3CH2 , etc) FeCI3 AICI3 BF3
+ + +
186
Pueden no poseer carga, pero deben tener pares de electrones no compartidos, como las siguientes especies que son nuclefilos dbiles. H2O N H3 CH3 CH2 OH
AICI 3 + H
NO2
CI
Se observa que, en esta reaccin, el cloruro de etilo pierde el cloro y un hidrgeno del carbono adyacente, es decir, pierde HCl. El cloro atrae los electrones del enlace que lo une al carbono, lo que genera una deficiencia electrnica en este.
CH 3
CH 2
CI
A su vez, el carbono del CH 2 que qued deficiente en electrones, atrae electrones del carbono contiguo (CH 3) y este atrae los electrones de los enlaces C H.
H H C
CH 2
CI
H
Como resultado de esta atraccin electrnica en cadena, los hidrgenos del grupo CH 3 quedan con menor densidad electrnica y por ello presentan un carcter cido potencial. El ion hidrxido, que acta como un nuclefilo en la sustitucin, ahora acta como una base de Lewis.
OH H H C
+
CH 2
+
CI
CH 2
CH 2 + H
OH + CI
187
Reaccin de adicin
En este tipo de reacciones se produce un agregado de grupos o tomos a una molcula. a) Un ejemplo de este tipo de reacciones es la adicin de un halgeno a un alqueno. Los alquenos reaccionan, por ejemplo, con bromo molecular (Br 2) disuelto en tetracloruro de carbono, por adicin de un tomo de bromo en cada carbono del doble enlace. Br R CH == CH R + Br2
CCI4
Br
R CH CH R
R y R representan radicales iguales o diferentes. b) La adicin puede ser regioselectiva. Por ejemplo, en la reaccin entre cido clorhdrico y propeno, el producto principal es el 2-cloropropano. CI CI CH3 CH == CH 2 + HCI CI CI nCH2 == CH
Cloruro de vinilo
CH3 CH CH 3 CI
( ) CH2 CH n
Poli (cloruro de vinilo) (PVC)
Como aplicaciones de una reaccin de adicin te presentamos el PVC, que se obtiene por una polimerizacin por mltiples adiciones entre molculas de cloruro de vinilo y el tefln, que se obtiene por polimerizacin del tetrafluoretileno. nCF2 == CF2
Tetrafluoretileno
CF2 CF2 n ( )
Tefln
Reacciones redox
Una reaccin qumica es de xido-reduccin cuando se produce una oxidacin de forma simultnea con una reduccin.
Reacciones de oxidacin
Un compuesto se oxida cuando su estado de oxidacin aumenta a un valor ms positivo. Los alcoholes experimentan reacciones de oxidacin con un gran nmero de reactivos, por ejemplo, con el reactivo de Jones (solucin acuosa cida de CrO 3 en acetona), KMnO 4 , etc. Por qu son oxidantes estos reactivos? Cul tomo es el oxidante? Los agentes oxidantes ganan electrones del compuesto que se va a oxidar. Los alcoholes primarios se oxidan primero a aldehdos y luego a cidos carboxlicos. CH3 CH2OH O O CrO3 /H2SO4 /H2O CrO3 /H2SO4 /H2O CH3 C CH3 C Acetona Acetona OH H
188
2
El estado de oxidacin del carbono unido al oxgeno es 1 en el etanol; +1 en el acetaldehdo y +3 en el cido actico. La reaccin consiste en una oxidacin del etanol a cido actico. Para ello se usa dicromato de potasio de color naranja que se reduce a Cr 3+ de color verde. La ecuacin para esta reaccin es la siguiente:
2K2Cr2O7 + 8H2SO4 + 3CH3CH2OH 2Cr2(SO4 )3 + 2K2SO4 + 3CH3COOH + 11H2O
V ocabulario
Reaccin de adicin: en este tipo de reaccin se produce un agregado de grupos o tomos a un enlace doble (o triple) de una molcula orgnica.
H abilidades y destrezas
Identificar Reconocer sustancias Aplicar Analizar Evaluar Predecir Concluir
Reacciones de reduccin
El proceso inverso a la oxidacin es la reduccin. Un compuesto se reduce cuando su estado de oxidacin disminuye a un valor ms negativo. Un agente reductor entrega electrones al compuesto que se va a reducir. Pueden ser agentes reductores el hidrgeno molecular, el monxido de carbono, el Fe 2+, el ion sulfito (SO 32) o metales como Zn y Mg. La reduccin de aldehdos y cetonas generalmente se efecta con NaBH 4 (borohidruro de sodio), por ejemplo: O CH3 CH2 CH2 C
butanal
NaBH4
Los dobles enlaces de las grasas vegetales (soya, maz) se saturan parcialmente con H 2 en presencia de un catalizador metlico como Ni, en la obtencin de la margarina. cidos grasos no saturados. CH3(CH2 )4CH == CHCH2CH == CH(CH2 )7CO- cido linoleico CH3(CH2 )7CH == CH(CH2 )7COOH cido oleico
En la red
189
2
Reactividad qumica Nuclefilos fuertes. Especie rica en electrones, como OH y CN. Efectos estricos. Influye el
volumen de los grupos alquilos.
ocurre con la cintica depende de las concentraciones del sustrato y del nuclefilo.
Mecanismo SN2:
sensible a
ocurre con
Inversin de la configuracin
en sustratos quirales.
Reacciones de sustitucin
Mecanismo SN1:
ocurre con
Nuclefilos dbiles
como agua y alcohol.
no es sensible a
Efectos estricos
ocurre entre
Reaccin de eliminacin Reacciones de eliminacin, adicin y redox Reaccin de adicin Reaccin redox
genera
puede ser de
Oxidacin. Prdida
de electrones.
puede ser de
Reduccin. Ganancia
de electrones.
190
a) Cul de ellos es el ms reactivo en una reaccin de sustitucin nucleoflica bimolecular? b) Cul es el producto de eliminacin ms probable en la reaccin del halogenuro de alquilo (I) con ion hidrxido? 8. El 2-clorobutano reacciona con metxido de sodio (CH3ONa) para dar dos productos de eliminacin (X e Y) de acuerdo con la siguiente ecuacin:
2 CH3ONa + 2CH3 --- CHCI --- CH2 --- CH3 2 CH3OH + 2 NaCI X+Y+
c)
d)
a) Escribe las estructuras de X e Y. b) Da una breve explicacin para la formacin de cada uno de ellos. 9. Qu productos se pueden obtener en la reaccin de adicin entre HCl y 2-penteno? 10. Escribe la ecuacin para la reaccin de sustitucin electroflica aromtica entre cloruro de isopropilo y benceno en presencia del catalizador adecuado. 11. Indica el nmero de oxidacin para los siguientes elementos en las especies correspondientes: a) cobre en CuSO4 b) carbono en CH3F c) hierro en Fe2(SO4)3 d) nitrgeno en NH4Cl e) cromo en CrO3 f) azufre en SF6
c)
6. Explique la diferencia entre los puntos de ebullicin de los tres compuestos que se presentan en la tabla. Compuesto
CH3-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2Cl CH3-CH2-CH2OH
191
Chile
200 aos
Camino al Bicentenario
El bacterilogo britnico Alexander Fleming descubri casualmente el antibitico en 1928, cuando era titular de la ctedra de Bacteriologa en la Escuela de Medicina del St. Marys Hospital en Londres, Inglaterra. Al estudiar un cultivo de Staphylococcus aureus, que accidentalmente se contamin con esporas de una colonia de un hongo llamado Penicillium notatum, not que, por accin de alguna sustancia qumica presente en el hongo, se inhiba el crecimiento de los estreptococos. El propio Fleming estudi durante varios aos este hongo y, aunque trat de aislar el principio activo que denomin penicilina, esto solo fue logrado en 1939 por trabajo conjunto del mdico australiano Howard Walter Florey y del bioqumico alemn Ernst Boris Chain. La estructura qumica de la penicilina y de algunos de sus derivados es:
Penicilina G
Florey y Chain fueron los primeros en utilizar la penicilina en seres humanos. El 25 de mayo de 1940 se hizo la primera prueba en ratones infectados con una cepa de estreptococo hemoltico, obteniendo muy buenos resultados. Desde entonces, se ha utilizado con gran eficacia en el tratamiento contra un gran nmero de grmenes infecciosos. La penicilina comenz a utilizarse de forma masiva en la Segunda Guerra Mundial y para 1944 se empez a utilizar en la poblacin civil. La posterior produccin a escala industrial de la penicilina ha permitido salvar la vida de millones de personas. Considerando que la penicilina signific el mayor avance de la Medicina en el Siglo XX, en 1945 Fleming, Florey y Chain compartieron el Premio Nobel en Medicina.
192
Proyecto de la Unidad
Estudio de la sntesis de paracetamol
Una prestigiosa empresa farmacutica decide fabricar varios medicamentos genricos de uso masivo para comercializarlos a nivel nacional y para su exportacin a nivel mundial. Para este propsito, la Gerencia General de la empresa solicita a los qumicos de la seccin Produccin del laboratorio que elaboren y presenten, con la mayor brevedad posible, un proyecto de sntesis. Entre los frmacos elegidos se encuentra el paracetamol. Para la sntesis de este medicamento, se propuso el siguiente esquema a partir del fenol:
OH OH OH OH
O NO2
Fenol 4Nitrofenol
NH2
4Aminofenol
NH
CH3
Suponiendo que ustedes son los qumicos de la empresa, averigen: a) Qu reactivos se necesitan para cada etapa? b) Cmo cambia el estado de oxidacin del nitrgeno? c) Qu precauciones se deben adoptar para prevenir los posibles riesgos en el manejo de los reactivos? d) Qu propiedades fsicas tienen los compuestos intermediarios de esta sntesis? e) Cules son las propiedades fsicas del paracetamol? f) Cmo pueden purificarse el paracetamol y los intermediarios? g) El paracetamol es muy poco soluble en agua fra y bastante soluble en agua a ebullicin. Cmo podran aprovechar estas propiedades para purificarlo? Cmo lo haran? h) Qu control de calidad le haran al producto?
Captulo 1 y 2
193
Sntesis de Unidad
Reactividad en qumica orgnica
Enlaces en compuestos orgnicos. Grupos funcionales. Reacciones de sustitucin. Reacciones de eliminacin, adicin y redox.
Reactividad qumica. Mecanismo SN2. Mecanismo SN1. Mecanismo de sustitucin electroflica (SE). Reaccin de eliminacin. Reaccin de adicin. Reaccin redox.
Puente de hidrgeno.
194
Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. Cul(es) de las siguientes representaciones corres-
4
III CBr4 IV
III
IV
I CHCI3
a) Solo I y II.
b) Solo II y III. c) Solo III y IV. d) Solo II y IV. e) Solo I y III. 5. Para los siguientes pares de elementos:
IV
H H
H Br
CI OH
OH
Br H
OH
CI
a) Solo I y II. b) Solo II y III. c) Solo III y IV. d) Solo II y IV. e) Solo I y III. 3. Cul(es) de las siguientes molculas presenta(n)
I) O P II) Mg - Br III) S- Cl IV) Al O v) S S Cules de ellos estn unidos entre s por enlaces covalentes polares? a) Solo I y III. b) Solo I y IV. c) Solo II y III. d) Solo II y V. e) Solo IV y V.
6.Para los siguientes pares de elementos:
IV
a) Solo I y II. b) Solo II y III. c) Solo III y IV. d) Solo II y IV. e) Solo I y III.
I) Mg - Br II) O P III) S S IV) Al O V) S - Cl Cules de ellos estn unidos entre s por enlaces inicos? a) Solo I y III. b) Solo I y IV. c) Solo II y III. d) Solo II y V. e) Solo IV y V.
Captulo 1 y 2
195
Evaluacin de Unidad
7. Cul es el orden creciente de electronegatividad
para los siguientes elementos? I) Aluminio III) Calcio II) Boro IV) Nitrgeno a) III, I, II, IV. b) I, II, III, IV c) I, III, IV, II. d) II, III, I, IV. e) IV, III, II, I.
CH 3
a) CI
b) NH3
c) H2O
d) OH
e) CH3COO
a) Solo I. b) Solo III. c) Solo II y IV. d) Solo I y IV. e) Solo II, III y V. 9. En el estudio cintico para la reaccin entre dos
txido de sodio, la (las) reaccin(es) ms probable(s) que ocurra(n) es (son): a) solo de sustitucin. b) solo de eliminacin. c) de sustitucin y de eliminacin. d) solo de adicin. e) de adicin y sustitucin.
compuestos C y D, si se reduce a la mitad la concentracin de C, manteniendo la concentracin de D, la velocidad de reaccin disminuye a la mitad; pero si se reduce la concentracin de D a la mitad, manteniendo la concentracin de C, la velocidad de reaccin no vara. Qu significa esto? Cul sera la ecuacin de velocidad en este caso? a) v = k [C] [D] b) v = k [C]2 [D] c) v = k [C] d) v = k [C]1/2 [D] e) v = k [C] [D]1/2
tiene principalmente 2-clorobutano. Esta reaccin se clasifica como de: a) adicin. b) sustitucin nucleoflica. c) sustitucin electroflica. d) condensacin. e) eliminacin.
cido acetilsaliclico
ter cido carboxlico cido carboxlico- ster ter alcohol cido carboxlico - ter
a)
Br
b)
Br
H H CH 3
c)
Br
H CH 3 CH 3
d)
CH 2CH 3 Br CH 3 CH 3
e)
CH 3 Br CH 3 CH 3
CH 3
196
4
Preguntas abiertas
15 Escribe la estructura de los grupos funcionales ms 21. Cul de los siguientes nuclefilos reacciona ms
CI
CH 3
rpidamente con 2-bromobutano por la reaccin SN2? Por qu? a) OH b) CH3CH2O c) H2O d) CN
rpidamente con 2-bromobutano por la reaccin SN1? Por qu? a) OH b) CH3CH2O c) H2O d) CN
s lo es el CH2Cl2?
20. Cmo se polariza el enlace carbono-oxgeno en una
Captulo 1 y 2
197
Solucionario
Unidad 1. Reactividad y equilibrio qumico Captulo 2. Evaluacin: La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos 1. R: 4, 12, 24 y 24. 2. R: a) positivo, b) negativo, c) negativo, d) positivo. 3. R: Todos son espontneos. 4. R: Se trata de un proceso no espontneo. 5. R: A criterio del profesor o profesora. 6. R: a) Reaccin endotrmica, H = +448,3 kJ; b) No espontnea a 25 C; c) Espontnea sobre 2819 K. 7. R: H = 802,23 kJ; S = 5,6 J/k; G = 800 kJ R: H = 411,1 kJ/mol; S = 0,0908 kJ/kmol; G = 384,0 kJ/mol R: H = 283 kJ/mol; S = 0,0863 kJ/mol; G = 257,3 kJ/mol R: Solo las dos ltimas reacciones son espontneas. Captulo 3. Evaluacin: Equilibrio qumico 1. R: Segn lo indicado en los aspectos termodinmicos del equilibrio, el valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura. [CO]2 [H2O] [CO] 2. a) K = b) K = [CO2] [H2] [CO2]
[NO2]2 [NOCI]2 d) K = [NO]2 [O2] [NO]2 [CI2] 3. R: A criterio del profesor o profesora. 4. R: Kc = 75; Qc = 11,1. Como Qc < K, la reaccin se desplaza hacia la formacin del producto para alcanzar el equilibrio.
Unidad 2. Reacciones de cido-base y redox Captulo 1. Evaluacin: Reacciones de cido-base 1. R: A criterio del profesor o profesora. 2. R: Son cidas: soluciones de pH 2,6; 3,1: 5,2; son bsicas: soluciones de pH 7,4; 11,0. 3. R: Tienen sabor agrio; vuelven rojo al papel tornasol (un colorante indicador de cido-base); reaccionan con las bases para dar una sal y agua. 4. R: Es un cido fuerte. pH = 3. 5. R: Se requieren: Kb, concentracin inicial de la base. 6. R: pH = 4,56; a) pH = 4,53; b) pH = 4,60. 7. R: Azul de bromotimol (Intervalo de pH: 6,0-7,6). 8. R: El principal sistema amortiguador es el sistema cido carbnico-bicarbonato. Captulo 2. Evaluacin: Reacciones redox 1. R: a) H + 1, S + 6, O 2; b) H + 1, Cl + 7, O 2; c) Fe + 3, Cl 1; d) N + 3, O 2; e) Ca + 2, O 2. 2. R: a) No es redox. Es de cido-base; b) redox; c) redox; d) no es redox. Es de cido-base. 3. R: a) Se oxida Mg y se reduce I2; agente oxidante I2, agente reductor Mg; b) Se oxida Zn y se reduce O2; agente oxidante O2, agente reductor Zn. 4. R: a) MnO2(s) + 2Cl(ac) + 4H+(ac) Mn2+(ac) + Cl2(g) + 2H2O(I) b) 2Cr2O72 (ac) +3 C2H5OH(ac) + 16H+ (ac) 4Cr3+ (ac) + 3CH3COOH(ac) + 11H2O(I) c) H2O2(ac) + 2FeCl2(ac) + 2HCl(ac) 2H2O(l) + 2FeCl3(ac) d) 10Br(ac) + 2MnO4(ac) + 16H+ (ac) 5Br2(l) + 2Mn2+(ac) + 8H2O(I) e) 8HNO3(ac) + 6KI(ac) 2NO(g) + 3I2(s) + 4H2O(I) + 6KNO3(ac) 5. R: S puede reaccionar por Ecelda = 0,16 V, que es positivo. 6. R: Ecelda = 1,24 V 7. R: a) No se produce; b) No se produce; c) S se produce; d) No se produce. 8. R: Ctodo: 2K+ + 2e 2K; nodo: 2Cl Cl2 + 2 e 9. R: Probablemente se forme Cu en el ctodo y O2 en el nodo.
c) K =
5. R: Kc = 7,77 6. R: Se desplaza hacia la izquierda. 7. R: A criterio del profesor o profesora. 8. R: G = 4,3 kJ mol1 ; Kp = 5,67 9. R: G = 25,64 kJ/mol; K = 62,8 Unidad 1. Evaluacin: Reactividad y equilibrio qumico R: 1. d; 2. e; 3. c; 4. b; 5. e; 6. a; 7. a; 8. d; 9. a; 10. b; 11. e. 198
Qumica III
Unidad 2. Evaluacin: Reacciones de cido-base y redox R: 1. c; 2. a; 3. d; -4. e; 5. d; 6. b; 7. b; 8. e; 9. d; 10. a. Unidad 3. Cintica qumica Captulo 1. Evaluacin: Velocidad de reaccin 1. R: a) 1; b) 1; c) 3; d) 2; e) 1 2. R: Orden de reaccin: 1; v = k [NH2NO2] 3. R: v = 0,020 mol L s
1 1
Unidad 4. Reactividad en qumica orgnica Captulo 1. Evaluacin: Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos 5. R: a) Solo el metanol. 9. R: b) CH3Cl; c) CH3OH; e) HCl 10. R: a) C (ms electronegativo que el hidrgeno); b) Cloro; c) Oxgeno; d) Los tomos de oxgeno. Captulo 2. Evaluacin: Reactividad en compuestos orgnicos 3. R: v = [A] [B] 4. Orden de reactividad: R: a) > b) > c) > d). 5. R: a) > b) > c). 6. R: El propanol tiene el punto de ebullicin ms alto, por las fuertes atracciones entre sus molculas, debido a los enlaces de hidrgeno de los enlaces O-H. El cloruro de propilo tiene un punto de ebullicin menor, debido a las dbiles fuerzas de atraccin de Van der Waals que se producen por la polaridad molecular (C+ Cl).
El propano, por ser una molcula apolar, tiene fuerzas de atraccin an menores.
4. R: La unidad de k es s1
7. R: v = k Esto significa que no depende de la concentracin de los reactantes. 8. R: Al dividir 7,2 h/2,4 h = 3,0. Esto significa que han transcurrido 3 vidas medias, luego la masa que queda es: Masa (restante) = 8,0 g 0,5 0,5 0,5 = 1,0 g Captulo 2. Evaluacin: Temperatura, catlisis y mecanismos 11. R: 0,0170 kJ/mol Unidad 3. Evaluacin: Cintica qumica R: 1. b, 2. a, 3. c, 4. d, 5. d, 6. b, 7. e, 8. e, 9. a, 10. d. 11. R: v = k[N2O5] Primer orden. 12. R: Segundo orden global. NH4+: primer orden. CNO: primer orden. 13. R: v = k[NO] [H2]; k = 9,0 10 L mol s .
2 2 2 2 1
10. R:
cloruro de isopropilo
benceno
isopropilbenceno
11. R: a) +2; b) -2; c) +3; d) -3; e) +6; f) +6 Unidad 4. Evaluacin: Reactividad en qumica orgnica R: 1. d; 2. b; 3. d; 4. c; 5. a; 6. b; 7. a; 8. d; 9. c; 10. b; 11. d; 12. c; 13. a; 14. b.
14. R: v = k[CH3COCH3][OH]. Segundo orden. 15. R: v = k[NO2][F2]; (Segundo orden). 16. R: 1 etapa elemental: molecularidad 2. 2 etapa elemental: molecularidad 2. 17. R: v = k[H2 O2][I]. 18. R: a) v = k[NO3]; b) v = k[NO2]2. 19. R: A 50 C; k = 1,56 105 M1s1.
Captulo 1 y 2
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Bibliografa
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