EJERCICIOS

a. Queslapresindevaporsaturado,explique?
Eslapresindeequilibrioparaunatransformacindeslidoavaporodelquidoavapor.Si
p es menor que la presin de saturacin la transformacin procede; cuando la presin se
haceigualalapresindesaturacinlatransformacinsedetiene.
b. Culesladiferenciaentrecalorlatenteycalorsensible?,ejemplifiqueconentalpas.
Elcalorlatentenoproduceaumentoenlatemperatura,porejemplolaentalpadefusin;
en cambio el calor sensible aumenta la temperatura, por ejemplo el calor necesario para
calentarunasustancia.
c. QueslavariacindelaenergalibredeGibbs,bajoquecondicionessepuedecalcular?,
ademsnombrealmenosunusodeestafuncin.
G=HTS,eslaentalpalibreolacantidaddelaenergarealabsorbidaodisipadaenun
proceso. Se puede calcular en aquellos procesos a presin constante. Esta funcin se usa
paradeterminarcondicionesdeequilibrio.

2.

Dosmolesdeungasidealqueinicialmenteseencuentraa300Kyaunapresinde0.4
atmsecomprimenenformaisotrmicaaunapresinde1.2atm.Encuentre:
a. Elvolumenfinaldelgas

P1V1 = nRT

V1 =

2 * 0.082 * 300
= 123 litros Volumeninicial
0.4

P2V2 = nRT

V2 =

2 * 0.082 * 300
= 41 litros Volumenfinal
1.2

b. Eltrabajo
2

nRT
dV
V
1

W = PdV =
W = nRT ln

V2
P
0. 4
= nRT ln 1 = 2 * 8.314 * 300 * ln
= 5480 J Es un trabajo
V1
P2
1 .2

realizadoporelgas.
c. Elcalorinvolucrado

CuandoT=cte,U=0luegocomoU=QW

Q = W =5480JEsuncalortransferidoporelsistema.

3.

Paralasiguientereaccinsepide:

2 Ag + 1 O2 = Ag 2 O GTo = 30540 + 66.11 T , J

2
a. Calcule G a 800 K y refirase a la espontaneidad de la reaccin si est se realiza con
oxgeno de la atmsfera. Compare sus resultados con lo que ocurrira a temperatura
ambiente.
ParacalcularGsedebeevaluara800K,segn: GTo = 30540 + 66.11 T , J
o
G800
= 30540 + 66.11 * 800 = 22348 J ,

Laespontaneidadestdeterminadapor G = G + RT ln

1
pO2

G = 22348 + 8.314 * 800 ln

0.21

= 27538.09 J
2

Lareaccinnoesespontneahacialaformacindexidodeplata.
o
Atemperaturaambiente: G298
= 30540 + 66.11 * 298 = 10839,22 J

Luego G = 10839.22 + 8.314 * 298 ln

0.21

= 8905.9 J
2

Lareaccinesespontneahacialaformacindexidodeplata.

b. Determinelapresindeoxgenoparaconseguirelequilibrioa800K.
ParaconseguirelequilibrioG=0,luego:

G = G + RT ln

pO2

= 0 G = RT ln

pO2

G = 22348 = 8.314 * 800 * ln

1
pO2

= 8.314 * 800 * ln
2

1
pO2

pO2enelequilibrio=828atm.

c. Si la presin de oxgeno est a 1 atmsfera, bajo qu condiciones de temperatura es

establelaplatametlica?

SipO2=1atm.G=G,luego:
o
G = G800
= 30540 + 66.11* T = 0

30540 = 66.11 * T
T = 30540 / 66.11 = 462 K
SiT>462K,esestablelaplata
SiT<462K,esestableelxido

d. Conocidoslosdatostermodinmicos(Veranexo)determineHySdelareaccina800K.
Ademsdeterminequtipodereaccines,desdeelpuntodevistaenergtico?

H = H prod H reac

1
H = H Ag 2O 2 H Ag H O 2
2
800

i. H Ag2O = H

Ag 2O , 298

+ Cp Ag 2 O dT
298

800

+
H Ag 2O = H Ag
2O , 298

(58.404 + 40.798 *10 3 T 4.184 *105 T 2 )dT

298

40.798
*10 3 T 2 + 4.184 *105 T 1 ) 800
298
2

H Ag 2O = 31049 + (58.404 * T +

H Ag 2O = 31049 + 39681 .63 = 8632 .63 J

800

Cp Ag dT

ii. H Ag =

298
800

H Ag =

(24.347 + 2.544 *10

T + 0.025 *10 5 T 2 + 2.895 *10 6 * T 2 )dT

298

H Ag = 24.347 * T +

H Ag = 13397 .12 J

2.544
2.895 *10 6 3 800
*10 3 T 2 0.025 *10 5 T 1 +
T ) 298
2
3

800

iii. H O2 =

Cp[O ]dT
2

298

800

H O2 =

(31.012 + 4.190 *10

T 2.858 *105 T 2 0.385 *10 6 * T 2 )dT

298

H O2 = (31.012 * T +

H O2 = 16058 .65 J

4.190
0.385
*10 3 T + 2.858 *105 T 1
0.385 *10 6 * T 3 ) 800
298
2
3

Luego:

1
H = 8632.63 2 *13397.12 *16058.65 = 26190.94 J ,
2

La

Reaccin

es

enxotrmica.
Como G = H TS S =

S800 =

H G

H 800 G800 26190.94 22348

= 60.67
=
800
800

e. Si la reaccin se lleva a cabo a 298K, en contenedores adiabticos, es posible calentar el

productoa800K?
800

H calentar , Ag 2O = Cp Ag 2 O dT = 39681.63 J
298

Como H298,Rx = 31049 J/mol, en contenedores adiabticos los 31049 J se utilizan

paracalentarelproductoperonosonsuficientesparacalentarelproductoa800K.

4.

Paraelsiguientesistema:

1
H 2 S ( g ) = H 2( g ) + S 2( g )
2
Determine:
a. Unaexpresinquepermitacalcularlosmolesenelequilibrio,enfuncindeKpy
lapresintotal(P).

1
H 2 S ( g ) = H 2( g ) + S 2( g )
2

in:100

eq:1xxx

nT=1x+x+1/2x=1+1/2x=

1 x
2
pS 2 =
P
1+ 1 x
2

pH 2 =

x
P
1+ 1 x
2

pH 2 =

(1 x)
P
1+ 1 x
2

1
xP
x2P
2
1 1
1 + x 1 + x
2 2
2
Kp =
=
(1 x) 2 P 2
1
1 + x
2

K p2 =

1 3
x
2
(1 x) 2 (1 +

1
x)
2

0.5 x 3 P
0.5 x 3 P
=
= 5.38 x10 3
(1 2 x + x 2 )(1 + 0.5 x) (1 1.5 x + 0.5 x 3 )

Ec:(*) (0.5 K p2 0.5 P) x 3 1.5 K p2 x + K p2 = 0

b. Laspresionesparcialesenelequilibrioa1000Cy0.5atm.depresintotal.

G o == RT ln K p = 6651 cal
6651
= 2.612
2 *1273

ln K p =

K p = 7.336 x10 2 atm.

KP =
2

p S2 p H2 2
p H2 2 S

= 5.38 x10 3 reemplazandoenlaecuacin(*)

(0.5 * 5.38 *10 3 0.5 * 0.5) x 3 1.5 * 5.38 *10 3 x + 5.38 *10 3 = 0

0.2473x 3 0.00807x + 5.38 *10 3 = 0

x=0.2405

pS 2 =

0.12025
0.5 = 5.367 x10 2 atm.
1 + 0.12025

0.2405
0.5 = 0.1073 atm.
1 + 0.12025

0.7595
0.5 = 0.3389 atm.
1 + 0.12025

pH 2 =

pH 2 S =

c. Predigaelcomportamientodelsistema(atravsdelaconstanteKpydelsentido
delareaccin)si:
i. Lapresindisminuye.
ii. Silatemperaturadisminuye
Si la presin disminuye el equilibrio se desplaza hacia donde exista un mayor
nmero de moles, es decir hacia la formacin de H2 y S2. y Kp se mantiene
constante.

Si la temperatura disminuye, la reaccin se desplaza en el sentido en que sea

exotrmica,esdecirhacialaformacindeH2S.yKpdisminuye.

d. Sedisponededosmezclasa1000Cy1atmdepresintotal.Concualdeellas
podrlograrladisociacindelH2S.
i. MezclaA:pH2S=0.4atm.,pH2=0.4atm.,pS2=0.2atm.

G = G + RT ln Q conG1000C=6651cal
G = 6661+ RT ln

p1S2/ 2 p H 2

0.21 / 2 * 0.4
= 4612.19 cal
0.4

p H 2S

G = 6661 + 2 *1273 ln

Lareaccindedisociacinnoserespontaneaconestamezcla
ii. MezclaB:pH2S=0.85atm.,pH2=0.1atm.,pS2=0.05atm.

G = G + RT ln Q conG1000C=6651cal
G = 6661+ RT ln

5.

p1S2/ 2 p H 2

0.051 / 2 * 0.1
G = 6661 + 2 *1273 ln
= 2601.17 cal
0.85

Lareaccindedisociacinserespontneaconestamezcla

p H 2S

Expliqueclarayespecficamente(estableciendolareaccindereduccin)la
posibilidaddereducirelTiO2atitaniometlicoutilizando:
a. C
b. Al
a. Esposibleatemperaturassobre1790C,yaquebajoestatemperaturaesestable
eloxidodetitanioyporlotantonoesposiblereducirloconcarbn.Lareaccinde
reduccinsobre1790Cser:

TiO2 ( s ) + 2C ( s ) = Ti(l ) + 2CO( g )

b. AluminiopuedereduciralTiO2acualquiertemperaturayaqueeloxidode
aluminioesmsestablequeeldetitanio,lareaccindereduccinser:

TiO2 ( s ) +
6.

4
2
Al( s ,l ) = Al2 O3( s ) + Ti( s ,l )
3
3

Sedisponedemagnesiofundidoa1000Cy1atm.depresin.Determine:
a. ElpotencialdeoxgenonecesarioparamantenerelMgsinoxidar.

G o == RT ln
ln pO2 =

1
= RT ln pO2 = 220436 cal
pO2

220436
= 86.58
2 *1273

( pO2 ) eq = 2.51x10 38 atm.

pO2<2.51x1038atm.

b. SiseusaCO/CO2paracontrolarelpotencialdeoxgeno;cualdeberaserlapCOy
pCO2delsistema.
CO+0.5O2=CO2G1000=41061cal

G o == RT ln
ln

pCO2
= 41061 cal
1/ 2
pCOxpO2

pCO2
41061
=
= 16.13
1/ 2
pCOxpO2
2 x1273

pCO2
= 1.01x10 7 x1.58 x10 19 = 1.6 x10 12
pCO
pCO
= 6.27 x1011
pCO2

ComoP=1atm=pCO2+pCO+pO2
DespreciandolapO2,resultapCO2=1.59x1012atm, pCO1atm; esdecirlaatmsfera
debeestarsaturadadeCO.

SegnEllingham: (pO2)eq=1038,luegopO2<1038

pCO/pCO2=8x1011

pCO1

c. Seh
hadecididou
usaruncrisoldeSiO2..Esposiblequeeelcrisolsufrauna
deggradacin?.Laadegradacin
n(corrosin)seproducep
porlasiguienttereaccin:
SiO2+CO(g)=SiO(g)+CO2(g))

G o == RT lnn
ln

pCO2 pSiO
O
= 72101 caal
pCO

pCO
p 2 pSiO
72101
= ln(1.6 x10 12 xpSiO) =
= 28.32
pCO
2 x1273

pS
SiO =

5.024 x10 13
= 0.31atm
1.6 x100 12

Seg
gnEllingham
m:

(pSiO
O)=5.024x10113/1.25x1012=0.4atm
=

Luegoseproduccirladegrad
dacindelcrissol,noescon
nvenienteusa
arestecrisol..

7.

ere un proceso en el cuaal Cu2O y FeSS, combustib

ble (CH4) y aire enriquecido
Conside
(30% de oxgeno) entran
e
a un reactor quee est a 151
10K, reaccion
nan y salen los
producttos segn la
l reaccin de la preggunta nmero uno y la combustiin
estequiomtrica.Lassfasescondeensadasque ingresanalreeactorlohaccena1510K,,el
8
y el com
mbustible a 450K.
4
Los pro
oductos condensados saleen del reactor a
aire a 800K
1700 K y los gasess a 1800K. Realice
R
el baalance trmicco que perm
mita efectuar la
determinacin de las prdidass del processo, dejando en funcin de los dattos
termodinmicos,nocalcule.

i. Reaccindecombustin:

CH 4 ( g ) + 2O2 ( g ) + 4,67 N 2( g ) = CO2 ( g ) + 2 H 2 O( g ) + 4,67 N 2 ( g )

ii. Cu 2 O( l ) + FeS ( l ) = Cu 2 S ( l ) + FeO( s )

1510
Rx

= 37914 192590 = 230504

1510

1510

800

800

H 1 = 2 Cp 2 O2( g ) dT + 4,67 Cp 2 N 2 ( g ) dT
1000

H 2 =

H 3 =

Cp CH
2

4( g )

dT +

Cp CH
3

450

1000

1700

1650

Cp Cu S
4

1510

H 4 =

1510

2 (l )

dT +

4( g )

Cp FeO
4

(l )

dT
1700

dT + 5750 +

1510

Cp FeOdT
2

1650

1800

1800

1600

1800

1510

1510

1510

1600

Cp3CO2( g ) dT + 2 Cp2 H 2O( g )dT + 4,67 Cp2 N 2( g )dT + 4,67 Cp3 N 2dT

Ecuacindebalance: H1 + H 2 + H 3 + H 4 +

1510
Rx

+ H prdida = 0

9.

Paralacombustincompletadegasnaturalconaire:
a. Escribalareaccindecombustinestequiomtrica.
b. Definatemperaturadellamaadiabtica.
c. Determine si la temperatura de llama adiabtica es mayor o menor a 1600C
(considere que la combustin se realiza en forma estequiomtrica y a 650C. A
estatemperaturaHparalareaccindeunmoldegasnaturalesiguala192530
cal).
d. Expreseclaramente(nocalcule)laformaparadeterminarlatemperaturadellama
adiabticaconocidoslosdatostermodinmicos.
e. Porquraznesconvenienterealizarlascombustionesconexcesodeaire?
f. Cmoyporquvariaralatemperaturadellamaadiabticaenelcasoderealizar
lacombustinconexcesodeaire?
g. Establezca la reaccin de combustin para el caso la combustin con exceso de
aire.

Solucin:
1. CombustindeCH4
a. CH 4( g ) + 2O2 ( g ) + 7.52 N 2( g ) = CO2 ( g ) + 2 H 2 O( g ) + 7.52 N 2( g )
b. Eslamximatemperaturaquealcanzanlosproductosdelacombustin,yaqueno
seconsideranprdidas.
c. DeterminacindeTa<1600C,oTa>1600C

Esposiblecalentarlosproductosdesde650C=923Khasta
1600C=1873K?

1873
1873

1873
H = Cp (CO2 ) g dT + 2 Cp ( H 2 O) g dT + 7.52 Cp ( N 2 ) g dT
923
923

923

1873

1873

Cp(CO ) dT = (12.7 + 1.152 x10

2 g

923

T 6.974 x10 5 T 2 0.129 x10 6 T 2 )dT = 12963

923

1873

Cp(H O )
2

1600
g

(5.227 + 5.392 x10

dT =

923

T + 2.029 x10 5 T 2 0.956 x10 6 T 2 ) dT +

923

1873

(12.235 + 0.643x10

T 43.069 x10 5 T 2 0.043 x10 6 T 2 )dT = 7182 + 3217 = 10399

1600

1873

1600

923

923

Cp(N 2 )g dT =

1873

(5.39 + 3.157 x10

(8.805 + 0.062 x10

T + 0.748 x10 5 T 2 0.81x10 6 T 2 )dT +

T 13.095 x10 5 T 2 )dT = 5486 + 2314 = 7800

1600

H = 12963 + 2 *10399 + 7.52 * 7800 = 92417 cal ,

Comolareaccinentrega192530cal,sobraenergaparaqueTa>1600C
DichodeotramaneralosproductoSalcanzaranunatemperaturamayora1600C
d. FormaparacalcularTa:

Ta

H 923, Rx = nCp ( productos )dT

923

Ta
Ta
Ta

H 923, Rx = Cp (CO2 ) g dT + 2 Cp ( H 2 O) g dT + 7.52 Cp ( N 2 ) g dT

923
923
923

Ta
Ta
Ta

192530 = 92417 + Cp (CO2 ) g dT + 2 Cp ( H 2 O) g dT + 7.52 Cp ( N 2 ) g dT

1873
1873
1873

Ta
Ta
Ta

100176 = Cp (CO2 ) g dT + 2 Cp ( H 2 O ) g dT + 7.52 Cp ( N 2 ) g dT

1873
1873
1873

Ta

Ta

Cp(CO ) dT = (12.7 + 1.152 x10

2 g

1873

T 6.974 x10 5 T 2 0.129 x10 6 T 2 )dT

1873

Ta

Ta

1873

1873

Ta

Ta

Cp (H 2 O )g dT =

(12.235 + 0.643 x10

Cp(N ) dT = (8.805 + 0.062 x10

2 g

1873

T 43.069 x10 5 T 2 0.043 x10 6 T 2 )dT

3

T 13.095 x10 5 T 2 )dT

1873

e. Porque as se asegura que la combustin sea completa. De lo contraro lo ms

probableesquelareaccindecombustinseaincompleta.

f. La temperatura de reaccin adiabtica disminuira, ya que parte del calor

entregadoporlareaccinseconsumiraencalentarelexcesodeaire.

h. CH 4 ( g ) + 5.2O2( g ) + 19.56 N 2 ( g ) = CO2 ( g ) + 2 H 2 O( g ) + 1.2O2 ( g ) + 19.56 N 2( g )

DATOSTERMODINMICOS:
H298Ag2O=31049J/mol
TfusinAg=1234.93K
TfusinAg2O=1288K
Hfusin,Ag=11297J/mol

C p Ag = 24.347 + 2.544 *10 3 T + 0.025 *10 5 T 2 + 2.895 *10 6 * T 2 J

C p ( Ag ) = 33.472 J

molK

C p Ag 2 O = 58.404 + 40.798 *10 3 T 4.184 *10 5 T 2 J

molK

molK

C p [O2 ] = 31.012 + 4.190 *10 3 T 2.858 *10 5 T 2 0.385 *10 6 * T 2 J

Frmulas

H T = H

T
prod

T
T
reac

H T = H 298 +

dT

298

G = H T S
T

ST = S 298 +

298

C p
T

ParauncalentamientodeunasustanciahastalatemperaturaT: H =

dT

298

Datos

molK

DATOS: