H-

HHH-

ME ME

HHME ME ME ME

H+

HH+ H-

Legame estere 2 OH 16 C-O-C 39 PENTOSI 132 Acido p-idrossibenzoico 137 Acido cinnamico 148 Xilosio / Arabinosio 150 Acido gallico 152 ESOSI 162 Acido protocatechico 153 Ramnosio (anidro) 164 Acido p-cumarico 163 Acido gallico 169 Acido gallico 170 Acido caffeico 180 Glucosio / Galattosio 180 Ramnosio (monoidrato) 182 Gruppo acetilglucoside (eliminato) 204 Flavan-3-olo 226 Trans-resveratrolo 228 Fisetinidine 272 Epicatechina gallato 272 kaempferolo 286 Cianidina 287 Catechine-epicatechine 288 Robinetidine 288 (+)-Catechina 289 (-)-epicatechina 289 (+)-catechina 290 Peonidina 301,9 Acido ellagico 302 Delfinidina 303,4 Quercetina 302 Gallocatechine-epigallocatechine (esterificate) 304 HHDP 304 Gallocatechina 306 Gruppo cumaril-glucoside (eliminato) 308 Ramnetina 316 Petunidina 317 miricetina 318 Acido ellagico 320 Acido m-digallico 322 Acido m-digallico 321 Malvidina (aglicone) 331,0 Monogalloil-glucosio 331 galloilglucoside 333 Acido esaidrossidifenico 338

137

109 119 125 (180-18: 162)

291,2 179, 151, 125, 109 245, 151

257, 229, 185

HHHH-

HH+ HHHH+ H+ HHHH+ H+ HHHHHHHH+ H+ H-

HHH+ H+ H+

H+ H+

Quercetina 338 Quercetina-3-O-arabinoside 434 Acido ellagico pentoside 433 301 (Struttura simile alla) pelargonidina-3-glu 433 271, 253 Acido ellagico + zucchero pentoso 433 Acido ellagico deossi-esoside 447-448 301 Cn-3-O-glu 449 287 epicatechina gallato 442 catechina gallato 441 Epicatechina gallato 443 kaempferolo glucoside 448 Di-galloilglucosio in forma deidratata 447 Acido ellagico deoxyhexoside 447 301 quercitrina 447 301 Cn-3-O-glu 449 287 molecola 617 in cui la catechina e' sostituita da floroglucinolo 453 435, 301 Epigallocatechina gallato 459 Quercetin-3-O-glucoside 464 Acido ellagico-glucoside 463 415, 301 Quercetina-3-O-glucoside 463 301, (179, 151) Acido ellagico esoside 463 301 (257) Pn-3-O-glu 463 301 Df-3-O-glu 465 303 SCONOSCIUTO (in quercus cork) 465 447, 421, 403 Caffeoil-galloil-glucosio 467 417, 313, 169 galloil-bis-HHDP-glucosio 467 [M-2H]- 633, 391, 301 Quercetina-3-O-glucoronide 477 301 (179, 151) Pt-3-O-glu 479 317 Esaidrossidifenoil-glucosio 481 421, 301 Di-galloilglucosio 483 331, 301, 271, 169 Peonidin-3-O-glucoside acetaldeide 487 325 Cn-3-O-acglu 491 287 Mv-3-O-glu 493 331 Monogalloil-diglucosio 493 271 Laricitrina-3-O-glucoside 494 Pt-3-O-glu 479 317 HHDP-glucopiranosio 481 963 digalloil-glucopiranosio 483 967 5-piranopelargonidina-3-O-glu 501 339 (295) Pn-3-O-acetilglucoside 505 301 Df-3-O-acglu 507 303 Df-3-O-cumglu 507 Siringetina-3-O-glucoside 508 Cianidina-3-O-glucoside-acido piruvico 517 Cy-3-glu 517 449 Mv-3-O-glu acetaldeide 517 355 Pelargonidina-3-malonil-glucoside 519 433, 271

H+

Pt-3-O-acglu

521 317 529 531 533 535 547 545 559 561 561 561 575 577 577 577 578 578 578 579 595 595 595 599 603 607 609 610 611 613 325 327 331 385 341 355 543, 479, 409, 271, 169 543, 435, 289 (245) 399 449 425, 407, 289 425, 407 425, 407, 289

Peonidin-3-O-acetil-glu acetaldeide Delfidina-3-O-ac-glucoside-acetaldeide Delfidina-3-O-glucoside-acido piruvico H+ Mv-3-O-acglu Petunidin-3-O-glucoside piruvato Petunidin-3-O-glucoside acetaldeide mv-3-O acglu acetaldeide H- NON IDENTIFICATO H- Dimero della procianidin mv-3-O-glu piruvato (= visitina A) H- Dimero della procianidina A H- Dimero della procianidina B H- Procianidina B1 H- Procianidina B2 ME (epi)cat + (epi)cat Dimero B2 (flavan-3-olo) B4 dimero H+ B2 dimero H+ Cn-3-p-couglu H- Acido ellagico-glucoside pentoside H- SCONOSCIUTO (da sughero di quercia) H- SCONOSCIUTo mv-3-O-acglu piruvato H+ 2 catechine legate da ponte etile H+ Pn-3-p-cumglu Rutina (glucoside) Delfidina-3-p-cumarilglucoside H- Tergallic-C-glucoside dehydrated HHH+ H+ HHHHH-

291 287 463, 301 523, 505, 301 593, 447, 313, 169 399 301 303 595, 524, 493, 301

HH-

Galloil-glucosil-ellagic acid 615 463, 301, 254 trigalloil-glucosio in forma deidratata 617 prodotto di condensazione tra unita' di catechina 617 465 dall'aido gliossilico) (mediata cy-3-O-cumglu acetaldeide 619 311 Petunidin-3-O-coumaril-glucoside 625 317 Acido ellagico-diglucoside 625 463, 301 SCONOSCIUTo 629 579, 462, 301 tergallic-O-glucoside 631 613, 493, 469, 331 Vescalina/Castalina 632 HHDP-Galloil-glucosio 633 614, 301 HHDP-Galloil-glucosio 634 463, 301 Tri-galloilglucosio 635 483, 465 peonidin-3-O-cumaril-glucoside acetaldeide 633 355 Tri-galloilglucosio 633 613, 481, 301 Trigalloil-glucosio (HHDP-galloil-glucosio) 633 613, 481, 301 df-3-O-couglu-8-etil-(epi)cat 635 327

df-3-O-couglu-acetaldeide 635 327 Trigalloil-glucopiranosio 635 465 dimero di catechina (legato attraverso legame carbossi-metino) 637 Mv-3-O-caffeilglu 639 H+ Mv-3-O-cumglu 639 331 H- Digalloil-diglucosio 645 H- Metil-(tri-galloilglucosio) 649 Pt-3-O-cumglu-acetaldeide 649 341 malvidin-3-O-caffeoilglucoside 655 331 H+ Malvidina-3,5-diglucoside 655 mv-3-O-couglu acetaldeide (cou VitB) 663 355 castalina con una molecola di EtOH 675 H- ellagitannino 679 664 H- SCONOSCIUTO 703 567 H+ SCONOSCIUTO 705 543 mv-3-O-couglu piruvato 707 399 H- SCONOSCIUTO 715 357 H+ di(epi)catechina gallata 731 561, 579, 291 H- dimero gallato 729 577 (=perde a.gallico), 559, 407, 285 H- SCONOSCIUTO 759 579, 390, 368 cy-3-O-glu 8-etil-(epi)cat 765 603, 475, 313 H+ Cat-Mv3glu 781 763[-H2O], 619 [-glu] (601, 493, 467, 373 in MS3) Pedunculagin 784 H- di-esaidrossidifenoil (bis-HHDP-glu) 783 481, 301 H+ prodotto di neoformazione dalla reazione mv3gl+catechina621 783 631, H- HHDP-di-galloilglucosio 785 766, 633, 483, 301 H- HHDP-di-galloilglucosio 785 765, 596, 301 H- digalloil-HHDP-glucosio 785 765, 631, 451, 301 H- Tetragalloil-glucosio 787 635, 617 [M-2H]2ellagitannino 789 vedi ME 1580 peonidin-3-O-glucoside 8-etil=(epi)-cat 779 617, 489, 327 (epi)cat mv-3-O-glu 781 619 H- bis-HHDP-glucosio 783 481, 301 (257) H- Tetra-galloilglucosio 787 H- Tetra-galloilglucosio 783 764, 746, 481, 301 Pt-3-O-glu-8-etil-(epi)-catechina 795 633, 505, 343 H- Trimero della procianidina B 865 713, 577, 425, 407, 289 malvidin-3-O-glucoside 4-vinil-(epi)cat 805 643 H- SCONOSCIUTO (sughero quercia) 807 505 malvidin-3-O-glucoside 8-etil-(epi)cat 809 647, 519, 357 H- Trimero della procianidina 849 801, 697, 577, 559 H- COMPOSTO SCONOSCIUTO 850 821, 804, 677, 451, 301 H- COMPOSTO SCONOSCIUTO 873 829, 785, 721 di(epi)catechina di-gallata 883 713, 579, 543 H- Dimero digallato 881 (577, 152) H- SCONOSCIUTO 860 785, 677, 483, 301 B2 dimero 866 HH+

ME HHH+

(epi)cat+(epi)cat+(epi)cat 866 trimero della procianidina B 865 577, (425), (407), 289 trimero della proantocianidina 865 (695), (543), 525 (739, 695, 577 da Aaby) trimero (epi)catechina (procianidina C1) 867 579, 291 pe-3-O-couglu-8-etil-(epi)cat 925 635, 617, 327 H- SCONOSCIUTO (sughero quercia) 915 613, 595, 523 H- Vescalagina/Castalagina 933 915, 613, 301 (631) H- Trigalloyl-ellagoyl-glucose 933 783, 631, 481, 301 H- Trigalloil-HHDP-glucosio 933 631, 569, 468, 301 H- Pentagalloil-glucosio 933 631, 569, 425, 301 2[M-2H]2- del galloil-bis-HHDP Dimero 934 1567, 1265, 1085, 897, 783, 633 H- Galloil-di-HHDP glucosio 935 916, 783, 451 [485], 301 H- Galloil-di-HHDP glucosio 935 633, [463, 301] (873, 783) H- Trigalloil-HHDP-glucosio 937 916 [917], 783 [749], 633, 301 (785, 767, 635, 465) H- Trigalloil-HHDP-glucosio 933 915, 631, 613, 569, 301 H+ molecola 617 con 1 catechina (legame etile) 933 643 H- Galloil-bis-HHDP-glucosio 935 633, 301 H- Penta-galloilglucosio 939 469, 769, 393 (787, 769) H- SCONOSCIUTO (sughero quercia) 947 915, 897, 871 H- Galloil-di-HHDP glucosio (con legami esteri fra HHDP idrolizzati) 953.5 909, 785 mv-3-O-couglu-4-vinil-(epi)-catechina 951 643 H- trisgalloil-HHDP-glucosio 951 mv-3-O-couglu-8-etil-(epi)-catechina 955 665, 357 H- sconosciuto 955 B-1-O-etilvescalagina 961 915, 480, 301 H- HHDP-glucopiranosio 963 481 H- SCONOSCIUTO (sughero quercia) 963 945, 661, 643 H- SCONOSCIUTO (sughero quercia) 977 945, 675 "derivato della vescalagina" (vedi 1006) 978 Composto precedente a cui si aggiunge EtOH 1006 tri(epi)catechina gallata 1019 848, 867, 599 H- trimero gallato 1017 729, 577, 559, (407) Grandinina/Roburina E 1065 915, 613, 301 di(epi)cat-mv-3-O-glu 1069 907, 781, 619 H- SCONOSCIUTO 1083 Esagalloil-glucosio 1092 H- digalloil-HHDP-glucosio 1087 543 H- Tetragalloil-HHDP-glucosio 1089 544 H- Esagalloil-glucosio 1091 469, 545, 939, 393, 769 Mv-3-O-glu-4-vinil-di(epi)-catechina 1093 931, 803 mv-3-O-glu-8-etil-di(epi)-cat 1097 519, 357 H- Tetramero di proantocianidine 1121 847, 831, 577, 407 H- Tetramero di proantocianidine 1137 847, 577, 407 H- Tetramero di proantocianidine 1153 984, 865, 695, 577 (865, 451, 407) H+ tetramero (epi)catechina 1155 867, 579, 291 H- tetramero 1153 576 Trimero digallato 1171

HH-

Mongolicain A/B [in quercus cork] 1175 873, 855, 721, 677 Trimero gallato 1169 Acutissimina A/B 1205 915, 613, 602 [457] [289], 301, [493], [467] Epiacutissimina A/B 1205 1053, 915, 613, 602, [457], [289], 301 Mv-3-O-couglu-4-vinil-di(epi)-catech 1239 931, 641 H- Pentagalloil-HHDP-glucopiranosio 1241 1197, 1179, 707 ME Eptagalloil-glucosio 1244 H- Eptagalloil-glucosio 1243 tetramero (epi)catechina 1306 H- Tetramero gallato 1305 tetra(epi)catechina digallata 1306 tri(epi)catechina gallata 1322 Mv-3-O-glu-4-vinil-di(epi)-catech 1385 Octagalloil-glucosio 1396 H- Octagalloil-glucosio 1395 H+ Pentamero (epi)catechina 1443 1155, 867, 579 H- pentamero 1441 720 H- Tetramero digallato 1457 728 Tetramero digallato 1459 H- Octagalloil-glucosio + D-glucosio 1575 ME Ellagitannino 1580 1233, 947, 775, 631 [753] Pentamero gallato 1594 H- Pentamero gallato 1593 796 (da 1575, per esterificazione successiva di 152 Da, gruppo galloil) 1727 1879 2031 2183 pentamero gallato 1674 H- Esamero 1729 864 H- Pentamero digallato 1745 872 H- Esamero gallato 1881 940 Roburina A/D 1849 933, 924, 915, 301 H- Trimero C1 1865 ME Dimero del galloil-bis-HHDP 1870 vedi 934 Roburina B/C 1981 1065, 990, 915, 301 H- Eptamero 2017 1008 H- Esamero digallato 2033 1016 H- Eptamero gallato 2169 1084 HH- Ottamero 2305 1152 H- Eptamero digallato 2321 1160 HHHHHOttamero gallato Nonamero Ottamero digallato Nonamero gallato 2457 2593 2609 2745 2881 1228 1296 1304 1372 1440

H-

Nonamero digallato

2897 1448

Determination of IN POSITIVO O FORSE MASSA ESATTA! Pezet 2001: da grappoli d'uva non matura; analisi LC/MS-ESI

Da tesi di PETRUCCI:

La catechina gallato stata identificata in campioni duva estratti con glicerolo, a [M-H]- a m/z 441, ioni a m

In negativo

In negativo In negativo In negativo

Ivanova et al 2011

Kaidzanoska 2010

Kaidzanoska 2010

Kajdzanoska et al 2010 Ivanova et al 2011 Ivanova et al 2011

Vivas et al, 1996

Petrucci uva bianca e rossa Nguyen 2009, Aaby 2007 Aaby et al 2007, Kajdzanoska 2010 Kaidzanoska 2010 Petrucci Petrucci Gonzales-Manzano 2006 Vivas et al 1996 Aaby et al 2007 Kajdzanoska et al 2010 santos-buelga 1999

Nguyen 2009, Scoot 2007 Kajdzanoska et al 2010 Kaidzanoska 2010 Borriello, Ivanova et al 2011 LC/MS Borriello, Ivanova et al 2011 LC/MS Fernandes et al 2011 Scott 2007 Aaby et al 2007 Kajdzanoska et al 2010

uve uve

Nguyen 2009, Fernandez et al 2011 Nguyen 2009 Aaby et al 2007 Borriello, Ivanova et al 2011 uve Borriello, Ivanova et al 2011 LC/MS uve

Borriello, Ivanova et al 2011 LC/MS uve Salminen 1999 Salminen 1999 Aaby et al 2007, Kajdzanoska 2010 Borriello, Ivanova et al 2011 Borriello, Ivanova et al 2011 Borriello

Ivanova et al 2011 Aaby et al 2007

Borriello, Ivanova et al 2011

Heier 2002 Ivanova et al 2011

Nguyen 2009 Kaidzanoska 2010

Vivas et al 1996

Kaidzanoska 2010

Ivanova et al 2011 Nguyen 2009 Fernandes et al 2011 Scott 2007 santos-buelga 1999 Ivanova et al 2011 Ivanova et al 2011 Nguyen 2009, Fernandes et al 2011 Scott 2007 Vivas et al 1996 santos-buelga 1999 Ivanova et al 2011 Nguyen 2009 Scott 2007 Adams 2006, Nguyen 2009 (su Hager: 634), Scott 2007, Fernandes 2011 Aaby 2007 Fernandes et al 2011 Chapman Nguyen 2009, Kaidzanoska 2010

Salminen 1999 santos-buelga 1999 Ivanova et al 2011 Barry et al 2001

Gonzales-Manzano 2006 Puech et al 1999 Aaby 2007 Aaby 2007 Aaby 2007 Aaby 2007 Pezet et al 2001, Vivas et al 1996 Aaby 2007 Salas et al 2004 Pearcy, Aaby 2007, Fernandes et al 2011 santos-buelga 1999 Adams 2006, Fernandes et al 2011 Scott 2007 Vanhessche 2008 Fernandes et al 2011 Aaby 2007

Kaidzanoska 2010 Barry et al 2001 Chapman Vivas et al 1996 Fernandes et al 2011 Kaidzanoska 2010 Nguyen 2009 Fernandes et al 2011 Perez 2001, Vivas et al 1996 Adams 2006

kajdzanoska et al 2010 Pezet 2001 Segue due spettri di frammentazione Pezet 2002, Aaby 2007

Fernandes et al 2011 Jourdes 2011, Fernandes et al 2011 Chapman Chapman Chapman Aaby 2007 Hager 2008, Adams 2006 Aaby 2007, Kaidzaniski 2010, Fernandes et al 2011 , Salminen 1999, Fernandes et al 2011 Nguyen 2009 santos-buelga 1999 Kaidzanoska 2010 Salminen 1999, Fernandes et al 2011 Fernandes et al 2011 Adams 2006 Barry et al 2001 Vivas et al in estratti di legno (tannini commerciali) Jourdes 2011 Salminen 1999 Fernandes et al 2011 Fernandes et al 2011 Puech et al 1999 Soluzioni idroalcoliche al 40 e 70% di legni Puech et al 1999 Pezet 2001, Vivas et al 1996 Jourdes 2011 Salas 2004 Vivas et al 1996 da estratti di legno (tannini commerciali) Determination of.. Salminen 1999 Salminen 1999 Vivas et al 1996, Salminen 1999

Kaidzanoska 2010 Kaidzanoska 2010 Kaidzanoska 2010 Vivas et al 1996 Flamini 2003

Fernandes et al 2011 Perez 2001 Jourdes 2011, Stark 2010 Jourdes 2011, Stark 2010

Determination of.. Vivas et al 1996 Pezet 2001, Vivas et al 1996

Determination of Vivas et al 1996 Pezet 2001, Vivas et al 1996 Pezet 2001 Vivas et al 1996 Aaby 2007 Pezet 2001, Vivas et al 1996

Pezet 2001 Pezet 2002 Pezet 2003 Jourdes 2011 Vivas et al 1996 Aaby 2007, Kaidzaniski 2010 Jourdes 2011 Pezet 2001 Pezet 2001

Pezet et al 2000 Pezet et al 2001 Pezet et al 2002 Pezet et al 2003 Pezet et al 2004 Pezet et al 2004 Pezet et al 2005 Pezet et al 2006

Pezet et al 2006

erolo, a [M-H]- a m/z 441, ioni a m/z 151 e 137, dicatechina gallata (729, e 577 per perdita dellacido gallico) e gallocatechina g

co) e gallocatechina gallata (460).

Antociani Peonidina 3-glucoside Delfidina 3-glucoside Petunidina 3-glucoside Malvidina 3-glucoside Peonidina 6-acetil 3-glucoside 2-metossiflavonolo glucoside Visitina B Peonidina 3-glucoside acido piruvico Delfinidina 3-glucoside piruvato Malvidina 6-acetil 3-glucoside Petunidina 3-glucoside acido piruvico Siringetina 3-o-glucoside Malvidina 3-o-glucoside piruvato Peonidina 3-glucoide 6-acetil piruvato Cianidina 3-glucoside cumarato Malvidina 3-O-glucoside 4-vinil fenolo Pinotina A Peonidina 6-cumaroil 3-glucoside Acetil pigmento A Malvidina 3-cafeoilglucoside Cumaroil visitina B Acetil pinotina A Peonidina 6-cumaroil 3-glucoside piruvato p-Cumaroil visitina A Pigmento B Cumaroil pinotina A Delfinidina 3,3,-5-tri-O-glucoside Proantocianine Malvidina 3-gluoside 4-vinil catechina Malvidina 3-gluoside 4-vinil epicatechina Malvidina 3-acetilglucosio 4-vinil catecina P3 Malvidina 3-p-cumaroilglucoside 4-vinil catechina Malvidina 3-p-cumaroilglucoside 8-vinil catechina P3G1 Malvidina 3-glucoside etil epicatechina Malvidina 3-glucoside 4-etil dicatechina Malvidina 3-acetilglucoside 4-vinil dicatechina P4 P3G2 Malvidin 3-p-cumaroilglucoside 4-vinil catechina Malvidin 3-acetilglucosio 4-vinil tricatechina P4G3 Malvidina 3-glucosio 4-vinil tetracatechina P4G4

462,3 465,9 478,9 439,0 505,9 511,2 516,8 531,0 533,2 534,9 547,1 551,2 561,2 572,9 595,2 608,9 624,9 639,0 651,2 655,2 662,8 670,8 676,9 706,9 754,9 771,2 790,9

804,9 808,1 847,4 867,1 950,9 955,4 1020,9 1028,9 1092,9 1135,2 1155,7 1174,8 1239,2 1427,8 1612,8 1669,6 1760,8