UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA "JLIO DE MESQUITA FILHO"

Campus de Bauru

Termodinmica e Termoqumica
Experimento II

Renan Barrach Guerra Aloisio de Andrade Francisco Conte Letcia do Prado

R.A.: 826219 R.A.:826286 R.A.: 826189 R.A.: 824951

Laboratrio de Fsico-Qumica I

Professor Doutor Antnio Carlos

Laboratrio de Fsico- Qumica I

ndice:

1. Introduo 2. Objetivos 3. Experimental 4. Resultados e Discusso 4.1. Determinao do equivalente em gua do calormetro 4.2. Determinao do calor de neutralizao 4.3. Determinao do calor de dissociao do cido benzico 4.3.1. Padronizao da soluo de NaOH 0,1 N 4.3.2 Clculo do calor de dissoluo do cido benzico 5. Concluso 6. Referncias Bibliogrficas

1. Introduo
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Laboratrio de Fsico- Qumica I O entendimento da termodinmica tem um papel muito importante em nosso dia a dia, por exemplo, o calor liberado na queima de combustveis usado para comparar sua qualidade, vemos tambm exemplos de energias liberadas nos alimentos onde em seus rtulos encontramos o nmero de calorias (calor, energia) que ser fornecido ao nosso organismo em sua ingesto, temos tambm o clssico exemplo da mquina de vapor onde o fluido de trabalho o vapor de gua sob alta presso e a alta temperatura. O funcionamento da turbina a vapor baseia-se no principio de expanso, gerando diminuio na temperatura e energia interna, que quando perdida pela massa de gs reaparece na forma de energia mecnica, pela fora exercida contra um mbolo, obedecendo todas as leis da termodinmica, este princpio usado nos dias de hoje em reatores nucleares que produzem energia eltrica, observando esses exemplos chegamos a concluso que a termodinmica nada mais que, a predio do calor que ser liberado e o trabalho que poder exercer. Para o estudo da termodinmica, temos que ter cincia de alguns conceitos como: sistema, trabalho, energia e calor. O universo formado por um sistema e sua vizinhana. Um sistema pode ser: isolado, quando no h troca de energia ou matria com o ambiente; fechado, ele pode trocar energia mais no matria com o meio, e aberto, quando pode trocar energia e matria com o meio. Trabalho a transferncia de energia para um sistema por um processo equivalente ao aumento ou ao abaixamento de um peso, com a realizao do trabalho, termos a alterao da energia interna do sistema. O calor a transferncia de energia que ocorre em conseqncia de uma diferena de temperatura. possvel medir a energia transferida para um sistema em forma de calor, atravs da capacidade calorfica de um objeto que a razo entre o calor fornecido e o aumento de temperatura observado. A transferncia de calor realizada usando um calormetro, normalmente uma cmara fechada dentro da qual a transferncia de calor a ser examinada ocorre, sendo monitorada por termmetro. O ramo da qumica que estuda o calor (energia) envolvido, seja absorvido, seja produzido, nas reaes qumicas e quaisquer transformaes fsicas, baseando-se em princpios da termodinmica chamado de termoqumica, que genericamente, relacionada com a troca de energia acompanhando transformaes, tais como misturas, transies de fases, reaes qumicas, e incluindo clculos de grandezas tais como a capacidade trmica, o calor de combusto, o calor de formao, a entalpia e a energia livre. Numa equao termoquimica, representa-se uma reao qumica, semelhante a uma equao qumica comum, que informa a variao de entalpia resultante do processo, a presso e a temperatura ambiente, podendo informar tambm os estados fsicos dos reagentes e produtos. A entalpia de reao a variao de entalpia por mol de molculas expressa pelos nmeros estequiomtricos da equao qumica. Nesta prtica determinaremos o equivalente em gua do calormetro que teoricamente podemos descrever como o equilbrio trmico que ocorre na troca de calor da gua fria e a gua quente, atravs do monitoramento da temperatura. Outro procedimento adotado ser o calor de neutralizao onde h uma reao exotrmica, quando adotamos um cido ou base fraca temos experimentalmente os valores do efeito trmico devido neutralizao e do efeito trmico devido ionizao das espcies. O calor produzido na reao igual ao calor necessrio para aumentar a temperatura da soluo e do calormetro, que monitorada por termmetro durante a reao. UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA "JLIO DE MESQUITA FILHO" Bauru/2010
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Laboratrio de Fsico- Qumica I E por fim temos a determinao de calor de precipitao e dissoluo, que se baseiam na dissoluo do sal onde envolve a transferncia de energia no sentido em que a reao definida como sendo endotrmica, j que a energia necessria para quebra de ligao relativamente alta, o sistema tem que ganhar energia suficiente para tanto. Sabendo que a quantidade de calor cedida pela amostra vai ser igual quantidade de calor recebida pelo conjunto, podemos determinar a entalpia do processo de dissoluo atravs da medida da variao de temperatura do processo.

2. Objetivos

Determinar o equivalente em gua do calormetro utilizado em laboratrio; Determinar o calor de neutralizao da reao entre cido clordrico e hidrxido de sdio e, da reao entre cido actico e hidrxido de sdio; e Determinar o calor de dissoluo do cido benzico (C6H5COOH).

3. Experimental
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Laboratrio de Fsico- Qumica I Primeiramente, foi confeccionada uma tampa para o calormetro com isopor, de modo que o vedasse da melhor maneira possvel e que espao para trocas de energia fosse mnimo. A tampa foi ento furada no centro para a entrada do termmetro e revestida com papel alumnio e parafilme para um melhor isolamento trmico do sistema. Para a determinao do equivalente em gua do calormetro utilizado no laboratrio, foi realizado um experimento onde foi adicionado ao calormetro em estudo 0,05 L de gua destilada e foram realizadas medidas da temperatura em intervalos de 20 segundos at que esta estivesse estabilizada. Aps a estabilizao da temperatura da gua foi adicionado ao calormetro 0,05 L de gua destilada aquecida a aproximadamente 6 K acima da temperatura ambiente. Ento, foram realizadas medidas de temperatura em intervalos de 10 segundos at que esta se estabilizasse. Esse procedimento foi realizado em triplicata para uma maior confiabilidade dos dados. O procedimento descrito acima tambm foi realizado com duas alteraes. A primeira alterao foi em relao ao volume, em que foram utilizados 0,1 L de gua destilada temperatura ambiente e mais 0,1 L de gua destilada a aproximadamente 6 K acima da temperatura ambiente. Com essa modificao o procedimento foi realizado em triplicada. A segunda alterao foi em relao temperatura da gua quente, em que foram utilizados 0,05 L de gua destilada a aproximadamente 15 K acima da temperatura da gua fria. Este procedimento tambm foi realizado em triplicata. Para a determinao do calor de neutralizao da reao entre cido clordrico (HCl) e Hidrxido de sdio (NaOH) foi utilizado o calormetro calibrado anteriormente. Em seu interior, foram adicionados 0,1 L de NaOH 0,5 mol/L e a temperatura desta soluo foi medida em intervalos de 20 segundos at que estivesse constante. Aps a estabilizao da temperatura da base (NaOH), foi adicionado ao calormetro 0,1 L de HCl 0,5 mol/L. A temperatura da mistura reacional foi medida em intervalos de 10 segundos at a sua estabilizao. O procedimento foi realizado em triplicata. Similar ao processo anterior, foi feito o procedimento em triplicata para determinar o calor de neutralizao da reao entre cido actico (CH3COOH) e Hidrxido de sdio (NaOH), ambos a 0,5 mol/L. Para a determinao do calor de dissoluo do cido benzico (C6H5COOH), foi adicionado em um erlenmeyer aproximadamente 2 g do cido e 0,1 L de gua destilada a temperatura de aproximadamente 343,15 K e, em seguida, o erlenmeyer foi mergulhado no banho termostatizado a 318,15 K por 5 minutos. Aps 5 minutos no banho termostatizado, foi transferido 0,01 L da soluo sobrenadante para outro erlenmeyer e adicionado uma gota do indicador fenolftalena (C20H14O4). Por fim, foi feita uma titulao com uma soluo de NaOH 0,1 N que foi padronizada utilizando uma soluo de 0,1 N de cido oxlico (C2H2O4 2 H2O). A titulao foi realizada em triplicata para uma maior confiabilidade dos dados. O procedimento descrito acima tambm foi realizado com trs alteraes. A primeira alterao foi em relao temperatura do banho termostatizado, em que a temperatura utilizada foi de 328,15 K. Com essa modificao a titulao foi realizada em triplicada. A segunda e a terceira alterao foram em relao temperatura do banho termostatizado e a concentrao da soluo de NaOH padronizada. No caso da segunda alterao, a temperatura do banho termostatizado foi 308,15 K e a concentrao da soluo NaOH padronizada aproximadamente 0,05 N. Com essa modificao a titulao foi realizada em triplicada. J a terceira alterao, difere da segunda, apenas em relao temperatura do banho termostatizado, em que a temperatura utilizada foi de 298,15 K. Com essa modificao a titulao foi realizada em triplicada. UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA "JLIO DE MESQUITA FILHO" Bauru/2010
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4. Resultados e Discusses
4.1 - Determinao do equivalente em gua do calormetro (W):
Procedimento realizado para 0,05 L de H2O fria + 0,05 L de H2O quente:
Tabela 1: Variao da temperatura para mistura de 0,05 L de gua

H2O fria (K) 300,15 299,65 299,15

H2O quente (K) 307,15 306,15 306,15

H2O mistura (K) 302,65 301,65 301,15

W(J/K) 160,0 250,0 300,0

Procedimento realizado para 0,1 L de H2O fria + 0,1 L de H2O quente:

Tabela 2: Variao da temperatura para mistura de 0,1 L de gua

H2O fria (K) 300,65 300,15 300,15

H2O quente (K) 307,15 307,15 306,15

H2O mistura (K) 303,15 302,65 302,15

W(J/K) 240,0 320,0 400,0

Procedimento realizado para 0,05 L de H2O fria + 0,05 L de H2O quente:

Tabela 3: Variao da temperatura para mistura de 0,05 L de gua

H2O fria (K) 300,15 301,15 301,15

H2O quente (K) 315,15 316,15 316,15

H2O mistura (K) 305,15 305,15 305,15

W(J/K) 200,0 350,0 350,0

Calculou-se o equivalente em gua do calormetro pela frmula que segue:

Onde: X a temperatura inicial para gua quente e m cal . Ccal = W, que o equivalente em gua do calormetro. A mdia de W ento: 285,56 J/K. As causas para a enorme variao entre os resultados do equivalente em gua do calormetro so vrias. No processo de transferncia de gua destilada quente para o calormetro, ocorreu transferncia de calor para o ambiente, uma vez que a temperatura do lquido estava elevada em relao as suas vizinhanas. Logo, a temperatura da gua quente ao ser colocada no calormetro no era a mesma lida anteriormente no bquer pelos operadores. UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA "JLIO DE MESQUITA FILHO" Bauru/2010
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Laboratrio de Fsico- Qumica I Outro fator importante a considerar a parcialidade do isolamento do sistema, pois a troca de energia no se limitou ao calormetro, houve transferncia de energia do sistema para o ambiente por problemas de vedao da tampa utilizada. Dessa forma, a quantidade de calor que fluiu pelo sistema no foi zero, como esperado em sistemas isolados. Logo, quantidades de calor diferentes so perdidas para o ambiente para cada medida feita para a determinao do equivalente em gua do calormetro, uma vez que ora o sistema estava mais bem vedado, ora o sistema estava menos vedado ao decorrer do procedimento experimental. Alm disso, o termmetro utilizado no era digital, portanto erros sistemticos associados avaliao da indicao na escala de temperatura foram frequentes.

4.2 - Determinao do calor de neutralizao:

Neutralizao com cido clordrico (HCl):
Tabela 4: Valores da variao da temperatura e de entalpia para a reao entre NaOH e HCl

Experimento 1 2 3

T. NaOH (K) T. neutralizao (K) 299,65 302,65 299,65 302,65 299,65 302,65 Valor mdio

T(K) 3,0 3,0 3,0

H (Kcal/mol) 15,57 15,57 15,57 15,57

Neutralizao com cido actico (CH3COOH):

Tabela 5: Variao da temperatura e de entalpia para a reao entre NaOH e CH3COOH

Experimento 1 2 3

T. NaOH (K) T. neutralizao (K) 300,15 303,15 299,15 302,15 300,15 302,65 Valor mdio

T (K) 3,0 3,0 2,5

H (Kcal/mol) 15,57 15,57 12,97 14,70

O valor da entalpia de neutralizao foi calculado com as frmulas que seguem:

Onde: CH2O = 0,956 cal/K.g e W = 68,25 cal/K Quando um cido forte reage com uma base forte, a reao de neutralizao se reduz apenas a neutralizao dos ons H+ pelos ons OH- dando H2O e, quando um cido forte reage com uma base fraca ou um cido fraco com uma base forte a reao que ocorre a mesma; entretanto, em se tratando de reao com cido ou base fraca, alm do efeito trmico devido neutralizao existe o efeito trmico devido ionizao. Os UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA "JLIO DE MESQUITA FILHO" Bauru/2010
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Laboratrio de Fsico- Qumica I valores obtidos experimentalmente correspondem neste caso aos valores de neutralizao e de ionizao. Portanto, o valor terico para a reao de neutralizao dos ons H+ pelos ons OH dando H2O o mesmo que o calor de neutralizao entre um cido e uma base e 13,8 kcal/mol, os valores obtidos para esse experimento foram de 15,57 e 14,70 kcal/mol, o que nos d um erro de 12,8 % para o cido clordrico (HCl) e 6,5 % para o cido actico (CH3COOH), respectivamente.

4.3 - Determinao do calor de dissoluo do cido benzico: 4.3.1 Padronizao da Soluo de NaOH 0,1 N
A reao qumica para o processo apresenta a seguinte estequiometria: C2H2O4 + 2 NaOH Na2C2O4 + 2 H2O Foi utilizado para a titulao da base 0,01 L de uma soluo 0,102 N de cido oxlico.
Tabela 6: Padronizao da soluo de NaOH

Medidas 1 2 3

Volume C2H2O4 (L) 0,01 0,01 0,01 Valor mdio

Volume NaOH (L) 0,0105 0,0104 0,0104

Normalidade NaOH (N) 0,097414 0,098077 0,098077 0,097856

O valor da normalidade da soluo de NaOH foi calculada com a frmula que segue:

4.3.2 Clculo do calor de dissoluo do cido benzico (C6H5COOH)

Primeiramente, foi calculado o nmero de mols do cido presente no volume utilizado na titulao,onde este, o produto da molaridade do cido pelo volume da base gasto na bureta, pois, no ponto estequiomtrico o nmero de mols do cido igual ao nmero de mols da base. A massa do cido presente na amostra, o produto entre o nmero de mols encontrado e a massa molecular do cido benzico, que 122,122 g/mol. Por fim, foi calculada a solubilidade, que a razo da massa do cido presente na mostra pelo volume da soluo.

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Tabela 7 Dados experimentais e solubilidade do C6H5COOH em 298,15 e 308,15 K

Temperatura Termostatizaco (K) 298,15 308,15

Volume C2H2O4 (L) 0,01 0,01

Volume mdio NaOH 0,048928 N (L) 0,0104 0,0094

Solubilidade (g/L) 6,21 5,62

Tabela 8 Dados experimentais e solubilidade do C6H5COOH em 318,15 e 328,15 K

Temperatura Termostatizaco (K) 318,15 328,15

Volume C2H2O4 (L) 0,01 0,01

Volume mdio NaOH 0,097856 N (L) 0,00523 0,00783

Solubilidade (g/L) 6,25 9,34

O grfico de Arrhenius apresentado na figura 1 foi obtido a partir dos dados contidos nas tabelas 7 e 8. Em virtude da solubilidade do cido na temperatura de 298,15 K ter sido maior que em 308, 15 K, este ponto no foi utilizado para a realizao do grfico, porque em uma temperatura menor, esperaria um valor menor para a solubilidade. As causas para o erro no valor da solubilidade na temperatura de 298,15 K podem ser vrias. Entretanto, a mais significativa seria devido a erros cometidos pelos operadores na realizao da titulao.

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2,3

2,2

Mdia dos dados Regresso Linear

2,1

lnS(g/L)

2,0

1,9

1,8

1,7 0,00305 0,00310 0,00315 0,00320 0,00325

1/T(K)

Figura 1: Grfico de Arrhenius para o calor de dissoluo do cido benzico Dados obtidos a partir da regresso linear do grfico da figura 1:
Linear Regression: Y=A+B*X Parameter Value Error -----------------------------------------------------------A 9,95715 2,8594 B -2551,81241 908,8191 -----------------------------------------------------------R SD N P ------------------------------------------------------------0,94204 0,12712 3 0,21781 ------------------------------------------------------------

O valor da entalpia calculada como: Onde: tan = -2551,81241 e R= 8,314 J.K-1.mol-1 Portanto, a reao qumica de dissoluo do cido benzico em gua : C6H5COOH(aq) + H2O (l)

C6H5COO-(aq) + H3O+(aq)

Hdiss = 21,21 kJ/mol

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O termo R-quadrado uma medida do grau de proximidade entre os valores estimados e observados da varivel dependente dentro da amostra utilizada para estimar a regresso, sendo uma medida do sucesso da estimativa. Analisando os valores apresentados pela regresso linear, podemos dizer que o valor encontrado para tan bastante significativo, pois o valor de R-quadrado est bem prximo de 1.

5. Concluso
Os resultados obtidos para o calor de neutralizao da reao do cido clordrico com o hidrxido de sdio e da reao do cido actico com hidrxido de sdio apresentaram valores significativos, o erro associado s medidas se deve principalmente ao valor encontrado para o equivalente em gua do calormetro. Apesar disto, os resultados das duas entalpias de neutralizao confirmam o conceito de que a entalpia de reao de cidos e bases fortes tem o valor mais negativo que o da entalpia de neutralizao de cidos fracos com bases fortes, ou o contrrio, devido necessidade de maior quantidade de energia para dissociar o cido fraco em ons H+, ou a base fraca em ons OH-. Atravs do grfico de Arrhenius apresentado na figura 1, foi possvel determinar o calor de dissoluo do cido benzico, onde o resultado encontrado foi de 21,21 kJ/mol. Embora, no tenho sido possvel representar atravs do grfico todos os valores mdio da solubilidade devido a erros na realizao do experimento, o termo R-quadrado encontrado atravs da regresso linear, mostrou que o valor do calor de dissoluo encontrado significativo.

6. Referncias Bibliogrficas
- ATKINS, P.; PAULA J. Fsico-Qumica. 6 ed. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, v.1, 1997. p.15-19. - ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente. 3 ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. p. 235-261. - LIDE, D. R. CRC handbook of chemistry and physics. 84 th ed. Boca Raton, Flrida: Crc Press, 2003-2004.

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